JPH0477748B2 - - Google Patents
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- JPH0477748B2 JPH0477748B2 JP15854383A JP15854383A JPH0477748B2 JP H0477748 B2 JPH0477748 B2 JP H0477748B2 JP 15854383 A JP15854383 A JP 15854383A JP 15854383 A JP15854383 A JP 15854383A JP H0477748 B2 JPH0477748 B2 JP H0477748B2
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Landscapes
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、式〔〕で示される３−置換チアゾ
リジンの製造法に関する。
リジンの製造法に関する。
〔式中、Ｒはアルキル、またはアリールを表わ
す〕。
す〕。
従来、上記チアゾリジン化合物〔〕は、式：
RNHCH2CH2SH
で示されるＮ−置換アミノエタンチオールとホル
ムアルデヒド（HCHO）とを反応させることに
より製造されている。しかしながら、このＮ−置
換アミノエタンチオールは化学的に不安定である
だけでなく、その製造においては、まず−SHを
適当な保護基で保護し、アミノ基を置換したのち
保護基を取除かなければならない。更にやつかい
なことは、この化合物は二級アミンであつて反応
中に存在する一級アミン、三級アミンとの分離が
極めて難しいことである。
ムアルデヒド（HCHO）とを反応させることに
より製造されている。しかしながら、このＮ−置
換アミノエタンチオールは化学的に不安定である
だけでなく、その製造においては、まず−SHを
適当な保護基で保護し、アミノ基を置換したのち
保護基を取除かなければならない。更にやつかい
なことは、この化合物は二級アミンであつて反応
中に存在する一級アミン、三級アミンとの分離が
極めて難しいことである。
本発明は上記問題を解決したものである。
本発明によれば、式〔〕
〔式中、Ｒはアルキル、またはアリールを表わ
す〕 で示される２−（Ｎ−シアノイミノ）−３−置換チ
アゾリジンを、溶媒中、水素化リチウムアルミニ
ウム（LiAlH4）で還元することにより目的化合
物〔〕が得られる。
す〕 で示される２−（Ｎ−シアノイミノ）−３−置換チ
アゾリジンを、溶媒中、水素化リチウムアルミニ
ウム（LiAlH4）で還元することにより目的化合
物〔〕が得られる。
溶媒は、エーテルやテトラヒドロフランなどの
エーテル系溶媒が好ましい。反応は、０℃〜室温
までの温度において容易に進行する。
エーテル系溶媒が好ましい。反応は、０℃〜室温
までの温度において容易に進行する。
化合物〔〕におけるＲの例として、アルキル
には、メチル、エチル、イソプロピルなど、アリ
ールでは、フエニル、置換フエニルなどが挙げら
れる。
には、メチル、エチル、イソプロピルなど、アリ
ールでは、フエニル、置換フエニルなどが挙げら
れる。
なお、本発明に使用されるチアゾリジン化合物
〔〕は、式： で示されるＮ−シアノイミノチアゾリジンと、
式： Ｒ−Ｘ 〔〕 〔式中、Ｘはハロゲンを表わす。Ｒは前記と同
じ〕 で示される化合物とを、溶媒（例えば、ジメチル
ホルムアミド）中、塩基（例えば、水素化ナトリ
ウム、ナトリウムアルコキサイド）の存在下に反
応させることにより容易に得られる。
〔〕は、式： で示されるＮ−シアノイミノチアゾリジンと、
式： Ｒ−Ｘ 〔〕 〔式中、Ｘはハロゲンを表わす。Ｒは前記と同
じ〕 で示される化合物とを、溶媒（例えば、ジメチル
ホルムアミド）中、塩基（例えば、水素化ナトリ
ウム、ナトリウムアルコキサイド）の存在下に反
応させることにより容易に得られる。
実施例 １
３−メチルチアゾリジンの製造：
テトラヒドロフラン（THF）500mlに２−（Ｎ
−シアノイミノ）−３−メチルチアゾリジン14.1
ｇ（0.1モル）を懸濁させる。０〜５℃に冷却し、
LiALH45ｇ（0.13モル）を徐々に加える。添加
後室温にもどし、一夜攪拌する。反応液に2N水
酸化ナトリウム水溶液を加え過剰のLiAlH4を分
解する。反応液を過しメタノールで洗う。液
を合せて留去し、残渣を水とエーテルで振とうす
る。エーテル相を乾燥留去する。常圧蒸留して、
３−メチルチアゾリジンを得る。収量8.2ｇ
（79.6％）。沸点151〜152℃。
−シアノイミノ）−３−メチルチアゾリジン14.1
ｇ（0.1モル）を懸濁させる。０〜５℃に冷却し、
LiALH45ｇ（0.13モル）を徐々に加える。添加
後室温にもどし、一夜攪拌する。反応液に2N水
酸化ナトリウム水溶液を加え過剰のLiAlH4を分
解する。反応液を過しメタノールで洗う。液
を合せて留去し、残渣を水とエーテルで振とうす
る。エーテル相を乾燥留去する。常圧蒸留して、
３−メチルチアゾリジンを得る。収量8.2ｇ
（79.6％）。沸点151〜152℃。
元素分析値（C4H9NS＝103.187として）
計算値（％）：C46.56，H8.79，N13.57。
実測値（％）：C46.33，H8.72，N13.29。
実施例 ２
３−エチルチアゾリジンの製造：
THF500mlに２−（Ｎ−シアノイミノ）−３−エ
チルチアゾリジン15.5ｇ（0.1モル）を懸濁させ、
０〜５℃に冷却する。これにLiAlH45ｇ（0.13モ
ル）を徐々に加え、添加後室温にもどして一夜攪
拌する。反応液に2N水酸化ナトリウムを加え過
剰のLiAlH4を分解する。反応液を過しメタノ
ールで洗う。液を合せて留去し、残渣と水とエ
ーテルで振とうする。エーテル相を乾燥留去し、
残渣を減圧蒸留して、３−エチルチアゾリジンを
得る。収量10.9ｇ（93％）。沸点45〜47℃（25mm
Hg）。
チルチアゾリジン15.5ｇ（0.1モル）を懸濁させ、
０〜５℃に冷却する。これにLiAlH45ｇ（0.13モ
ル）を徐々に加え、添加後室温にもどして一夜攪
拌する。反応液に2N水酸化ナトリウムを加え過
剰のLiAlH4を分解する。反応液を過しメタノ
ールで洗う。液を合せて留去し、残渣と水とエ
ーテルで振とうする。エーテル相を乾燥留去し、
残渣を減圧蒸留して、３−エチルチアゾリジンを
得る。収量10.9ｇ（93％）。沸点45〜47℃（25mm
Hg）。
元素分析値（C5H11NS＝117.214として）
計算値（％）：C51.24，H9.46，N11.95
実測値（％）：C51.18，H9.37，N11.84。
実施例 ３
３−フエニルチアゾリジンの製造：
THF500mlに２−（Ｎ−シアノイミノ）−３−フ
エニルチアゾリジン20.3ｇ（0.1モル）を懸濁さ
せ、０〜５℃に冷却してLiAlH45ｇ（0.13モル）
を徐々に加える。添加終了後、室温にもどし一夜
攪拌する。反応液に2N水酸化ナトリウム水溶液
を加えて過剰のLiAlH4を分解する。過しメタ
ノールで洗い、液を合せて留去し、残渣を水と
エタノールで振とうする。エーテル相を乾燥留去
し、残渣を減圧蒸留して３−フエニルチアゾリジ
ンを得る。収量13.1ｇ（79.4％）。沸点159〜161
℃（11mmHg） 元素分析値（C9H11NS＝165.259として） 計算値（％）：C65.41，H6.71，N8.48 実測値（％）：C65.62，H6.78，N8.45。
エニルチアゾリジン20.3ｇ（0.1モル）を懸濁さ
せ、０〜５℃に冷却してLiAlH45ｇ（0.13モル）
を徐々に加える。添加終了後、室温にもどし一夜
攪拌する。反応液に2N水酸化ナトリウム水溶液
を加えて過剰のLiAlH4を分解する。過しメタ
ノールで洗い、液を合せて留去し、残渣を水と
エタノールで振とうする。エーテル相を乾燥留去
し、残渣を減圧蒸留して３−フエニルチアゾリジ
ンを得る。収量13.1ｇ（79.4％）。沸点159〜161
℃（11mmHg） 元素分析値（C9H11NS＝165.259として） 計算値（％）：C65.41，H6.71，N8.48 実測値（％）：C65.62，H6.78，N8.45。
参考例 １
２−（Ｎ−シアノイミノ）−３−メチルチアゾリ
ジンの製造： ジメチルホルムアミド（DMF）30mlに50％水
素化ナトリウム（NaH）1.13ｇ（24ミリモル）
を懸濁させ、０〜５℃の冷却下にＮ−シアノイミ
ノチアゾリジン３ｇ（24ミリモル）を加える。水
素の発生が止んだら、ヨウ化メチル3.35ｇ（24ミ
リモル）を徐々に滴下する。滴下後、室温にもど
し一夜攪拌する。DMFを減圧留去し、残渣を2N
水酸化ナトリウム水溶液と酢酸エチルで抽出す
る。酢酸エチル相を乾燥留去して２−（Ｎ−シア
ノイミノ）−３−メチルチアゾリジンの結晶2.1ｇ
（63％）を得る。融点97〜98℃。
ジンの製造： ジメチルホルムアミド（DMF）30mlに50％水
素化ナトリウム（NaH）1.13ｇ（24ミリモル）
を懸濁させ、０〜５℃の冷却下にＮ−シアノイミ
ノチアゾリジン３ｇ（24ミリモル）を加える。水
素の発生が止んだら、ヨウ化メチル3.35ｇ（24ミ
リモル）を徐々に滴下する。滴下後、室温にもど
し一夜攪拌する。DMFを減圧留去し、残渣を2N
水酸化ナトリウム水溶液と酢酸エチルで抽出す
る。酢酸エチル相を乾燥留去して２−（Ｎ−シア
ノイミノ）−３−メチルチアゾリジンの結晶2.1ｇ
（63％）を得る。融点97〜98℃。
IR.νmax（Nujol）（cm-1）：2186，2154，1590，
1430，1245，1070。
1430，1245，1070。
参考例 ２
２−（Ｎ−シアノイミノ）−３−エチルチアゾリ
ジンの製造： DMF200mlに50％NAH4.8ｇ（0.1モル）を懸
濁し、０〜５℃に冷却してＮ−シアノイミノチア
ゾリジン12.7ｇ（0.1モル）を徐々に加える。水
素の発生が止んだら、エチルブロマイド10.9ｇ
（0.1モル）を滴下し、滴下終了後室温にもどして
一夜攪拌する。反応液を減圧留去し、残渣に水を
加えると粗結晶が生成する。粗結晶をクロロホル
ムに溶解し、分液後乾燥留去し、エーテルから結
晶化させて２−（Ｎ−シアノイミノ）−３−エチル
チアゾリジンを得る。11.0ｇ（71％）。融点82〜
84℃。
ジンの製造： DMF200mlに50％NAH4.8ｇ（0.1モル）を懸
濁し、０〜５℃に冷却してＮ−シアノイミノチア
ゾリジン12.7ｇ（0.1モル）を徐々に加える。水
素の発生が止んだら、エチルブロマイド10.9ｇ
（0.1モル）を滴下し、滴下終了後室温にもどして
一夜攪拌する。反応液を減圧留去し、残渣に水を
加えると粗結晶が生成する。粗結晶をクロロホル
ムに溶解し、分液後乾燥留去し、エーテルから結
晶化させて２−（Ｎ−シアノイミノ）−３−エチル
チアゾリジンを得る。11.0ｇ（71％）。融点82〜
84℃。
IR.νmax（Nujol）：2200，1450，1320，1240，
1060，785（cm-1）。
1060，785（cm-1）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 〔式中、Ｒは下記と同じ〕 で示される２−（Ｎ−シアノイミノ）−３−置換チ
アゾリジンを、溶媒中、水素化リチウムアルミニ
ウムで還元することを特徴とする 式 〔式中、Ｒはアルキル、またはアリールを表わ
す〕 で示される３−置換チアゾリジンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15854383A JPS6051182A (ja) | 1983-08-30 | 1983-08-30 | ３−置換チアゾリジンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15854383A JPS6051182A (ja) | 1983-08-30 | 1983-08-30 | ３−置換チアゾリジンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6051182A JPS6051182A (ja) | 1985-03-22 |
| JPH0477748B2 true JPH0477748B2 (ja) | 1992-12-09 |
Family
ID=15674000
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15854383A Granted JPS6051182A (ja) | 1983-08-30 | 1983-08-30 | ３−置換チアゾリジンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6051182A (ja) |
-
1983
- 1983-08-30 JP JP15854383A patent/JPS6051182A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6051182A (ja) | 1985-03-22 |
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