JPH09118657A - ４−アシルアミノフェニルアセチレンアルコール化合物及びそれを用いた４−アシルアミノフェニルアセチレン化合物の製造方法 - Google Patents

４−アシルアミノフェニルアセチレンアルコール化合物及びそれを用いた４−アシルアミノフェニルアセチレン化合物の製造方法

Info

Publication number
JPH09118657A
JPH09118657A JP7277763A JP27776395A JPH09118657A JP H09118657 A JPH09118657 A JP H09118657A JP 7277763 A JP7277763 A JP 7277763A JP 27776395 A JP27776395 A JP 27776395A JP H09118657 A JPH09118657 A JP H09118657A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
compound
formula
acylaminophenylacetylene
group
alkyl group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP7277763A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3689158B2 (ja
Inventor
Kazuyoshi Yamakawa
一義 山川
Tadahisa Sato
忠久 佐藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP27776395A priority Critical patent/JP3689158B2/ja
Priority to US08/736,482 priority patent/US5734063A/en
Publication of JPH09118657A publication Critical patent/JPH09118657A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3689158B2 publication Critical patent/JP3689158B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/40—2,5-Pyrrolidine-diones
    • C07D207/404—2,5-Pyrrolidine-diones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. succinimide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/16—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C233/24—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C233/25—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a six-membered aromatic ring having the carbon atom of the carboxamide group bound to a hydrogen atom or to a carbon atom of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/444—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5
    • C07D207/448—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. maleimide
    • C07D207/452—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. maleimide with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms, directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/34—Fog-inhibitors; Stabilisers; Agents inhibiting latent image regression
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/494—Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
    • G03C1/498—Photothermographic systems, e.g. dry silver
    • G03C1/49836—Additives
    • G03C1/49845—Active additives, e.g. toners, stabilisers, sensitisers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ハロゲン化銀写真感光材料、特に熱現像感光
材料に用いられるかぶり抑制剤を収率よく、短工程で得
ることを可能とする合成中間体及びかぶり抑制剤の製造
方法を提供する。 【解決手段】 一般式（Ｉ）の４−アシルアミノフェニ
ルアセチレンアルコール化合物及びそれを用いた対応す
る４−アシルアミノフェニルアセチレン化合物の製法。
（Ｒ1 はアルキル基、シクロアルキル基、またはアリー
ル基を、Ｒ2 、Ｒ3 は水素原子又はアルキル基を、Ｒ4
は水素原子又はアシル基を表わし、Ｒ1 とＲ4 が結合し
て５−６員環を形成していてもよい。） 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料、特に熱現像感光材料に用いられるかぶり抑制剤
として使用するのに適した化合物の合成中間体、及びそ
れを用いた前記化合物の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀を用いた感光材料の画像処
理法を従来の現像液等による湿式処理から、加熱等によ
る乾式処理に変えることにより、簡易で迅速に画像を得
ることのできる技術が開発されてきた。
【０００３】熱現像感光材料は当該技術分野では公知で
あり、熱現像感光材料とそのプロセスについては、米国
特許第3,152,904 号、第3,301,678 号、第3,392,020
号、第3,457,075 号、英国特許第1,131,108 号、第1,16
7,777 号およびリサーチディスクロージャー誌１９７８
年６月号９〜１５ページ（ＲＤ−１７０２９）に記載さ
れている。
【０００４】ｐ位にアシルアミノ基、特に２級または３
級アルカノイルアミノ基を有するフェニルアセチレン類
は、かぶりを抑制する化合物として有用である。フェニ
ルアセチレン類の合成法としては従来より数多くのもの
が知られているが（例えばS.Patai Ed., "The chemistr
y of the carbon-carbon triple bond",p.755,John Wil
ey & Sons(1978））、ステップ数が多く、コスト的に不
利な合成法が多い。
【０００５】これに対して、近年、パラジウム触媒を用
いるハロゲン化アリールとアセチレン化合物とのカップ
リング反応がステップ数の少ない方法として開発されて
きている（例えば、Synthesis 1980, 627 ; ibid.,198
1,364;ibid.,1984,728;Organometallics 12, 263 (199
3); J.Org.Chem., 59, 5818(1994)など参照）。
【０００６】
【化４】
【０００７】
【化５】
【０００８】この方法によって本発明の目的化合物であ
るｐ位にアシルアミノ基を有するフェニルアセチレン化
合物の前駆体である４−ニトロフェニルアセチレン、４
−アミノフェニルアセチレンが合成されているが、４−
ニトロフェニルアセチレン化合物は、爆発性の化合物で
あり、また４−アミノフェニルアセチレンは不安定な化
合物であり、残念ながら大量合成には不向きと言わざる
を得ない。
【０００９】ｐ−ヨードアニリン自身をＰｄ触媒存在
下、アセチレンアルコール類と反応させた場合には、変
換率が低く、そのため、トリフルオロアセチル基による
保護、脱保護による４−アミノフェニルアセチレンの合
成が提案されているが、コスト的に満足できるものでは
ない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ハロ
ゲン化銀写真感光材料、特に熱現像感光材料においてカ
ブリ防止剤として使用するのに適したｐ−アシルアミノ
フェニルアセチレンの合成中間体、及びそれを用いて簡
便に収率よくｐ−アシルアミノフェニルアセチレンを製
造する方法を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は下記の一般式
（Ｉ）により表される４−アシルアミノフェニルアセチ
レンアルコール化合物を提供するものである。
【化６】 （式中、Ｒ1 は２級もしくは３級のアルキル基、シクロ
アルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ2 は水素原子
またはアルキル基を表し、Ｒ3 はアルキル基を表わし、
Ｒ4 は水素原子又はアシル基を表わし、Ｒ1 とＲ4 が結
合して５−６員環を形成していてもよい。本発明はま
た、上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を３級アミ
ン、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシド
またはアルカリ金属水素化合物と反応させることを特徴
とする下記一般式（II) ：
【化７】 （式中、Ｒ1 は一般式（Ｉ）におけるものと同義であ
る。）で表わされる４−アシルアミノフェニルアセチレ
ン化合物の製造方法、を提供するものである。
【００１２】以下に本発明の化合物、製造方法について
詳しく説明する。まず本発明の一般式（Ｉ）の化合物に
ついて詳細に説明する。Ｒ1 は好ましくは炭素数３−２
０の２級もしくは３級のアルキル基（例えばｉ−プロピ
ル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−オ
クチル）、好ましくは炭素数３−２０のシクロアルキル
基（例えばシクロプロピル、シクロヘキシル、アダマン
チル、１−メチルシクロプロピル、１−ベンジルシクロ
プロピル）または好ましくは炭素数６−２０のアリール
基（例えばフェニル、ナフチル）を表わす。Ｒ1 はより
好ましくは２級アルキル基またはシクロアルキル基を表
わし、さらに好ましくはｉｓｏ−プロピル基、シクロヘ
キシル基を表わし、特に好ましくはｉｓｏ−プロピル基
を表わす。
【００１３】Ｒ2 は水素分子または好ましくは炭素数１
〜２０のアルキル基（例えばメチル、エチル）を表わ
し、好ましくはメチル基を表わす。Ｒ3 は好ましくは炭
素数１〜２０のアルキル基（例えばメチル、エチル）を
表わし、好ましくはメチル基を表わす。Ｒ2 、Ｒ3 がと
もにアルキル基、特にメチル基である組合せが特に好ま
しい。Ｒ4 は水素原子または好ましくは炭素数１〜２０
のアシル基（例えばホルミル、アセチル）を表わし、Ｒ
1 と結合して５−６員環を形成していてもよい。形成さ
れる環は好ましくは５員環であり、フタル酸イミド、コ
ハク酸イミド、マレイン酸イミドを好ましい５員環とし
て挙げることができる。特に好ましい５員環としてはフ
タル酸イミドである。Ｒ4 は特に好ましくは水素原子で
ある。次に本発明の一般式（Ｉ）の化合物を使用した一
般式（II）の化合物の製造方法について詳しく説明す
る。本発明の製造方法は、以下の反応スキームによって
表わされる。
【００１４】
【化８】
【００１５】一般式（Ｉ）で表わされる化合物は容易に
入手可能なＰ−ブロモアニリンまたはＰ−ヨードアニリ
ンより化合物１０を経由して収率よく得ることができ
る。化合物１０を得る反応において、よく用いられる溶
媒としてはアセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドのようなアミド系
溶媒、エーテル、ＴＨＦ、ジオキサンなどのエーテル系
溶媒、酢酸エチルなどのエステル系溶媒、塩化メチレン
などのハロゲン系溶媒、トルエンなどの芳香族炭化水素
系溶媒を挙げることができる。塩基としてはピリジン、
α−ピコリン、２，６−ルチジンなどのピリジン系化合
物、トリエチルアミンなどの３級アミン化合物を用いる
こともできる。重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、水
酸化ナトリウム、さらに対応するカリウム塩などを塩基
として用い、水溶液、あるいは前記の有機溶媒と水の混
合溶媒系で反応する、いわゆるショッテンバウマン法を
用いることも可能である。アシル化剤としては、酸クロ
リド（R1COCl）、酸無水物〔(R1CO)2O〕などがよく用い
られるが、カルボン酸（R1CO2H）と種々の縮合剤〔ＤＣ
Ｃ（ジシクロヘキシルカルボジイミド）など〕を組み合
わせて用いてもよい。これらは、化合物６に対して0.５
〜1.５当量、好ましくは0.９−1.１当量用いられる。
【００１６】次いで化合物１０を一般式（Ｉ）で表わさ
れる化合物に変換する方法について説明する。一般式
（IV）で表わされるアセチレンアルコール類は、アセチ
リドとケトン、アルデヒド類との反応により容易に得ら
れ、安価に入手可能である。一般式（IV）で表わされる
化合物は、化合物１０に対して0.５〜５当量、好ましく
は0.８−３当量用いられる。通常、生成する酸を捕捉す
る目的で有機塩基（例えばジエチルアミン、トリエチル
アミン）が用いられ、これらの塩基は、化合物１０に対
して１〜３０当量好ましくは１〜１０当量用いられる。
パラジウム触媒としては０価または２価のホスフィン系
配位子を有するパラジウム錯体がよく用いられる。ホス
フィン系配位子としては安価なトリフェニルホスフィン
が最もよく用いられるが、その他の３価のリン化合物、
ジ−置換ホスフィノエタンなどの２座配位子を用いるこ
ともできる。最も好ましく用いられるパラジウム錯体と
してはテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウ
ム（０）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム
（II）クロリドなどを挙げることができる。これらの錯
体は化合物１０に対して１×１０-6〜１モル用いられ、
好ましくは１×１０-5〜１×１０-2モル用いられる。こ
れらの錯体以外にさらにホスフィン系配位子（例えばト
リフェニルホスフィン）を加えることもできる。好まし
くは、化合物１０に対して１×１０-4〜１×１０-2モル
用いられる。さらに、１価の銅塩（例えばヨウ化銅）を
加えることもできる。好ましくは化合物１０に対して１
×１０-4〜１×１０-1モル用いられる。
【００１７】反応溶媒としては芳香族炭化水素系溶媒
（例えばベンゼン、トルエン）、エーテル系溶媒（例え
ばジメトキシエタン、ジグリム）、アミド系溶媒（例え
ばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド）など
を挙げることができるが、有機塩基を過剰に用い、溶媒
を兼ねることで、これらの溶媒を加えずに反応すること
もできる。反応温度は０−１５０℃、好ましくは２０−
１３０℃、さらに好ましくは２０−９０℃である。
【００１８】次に一般式（Ｉ）で表わされる化合物よ
り、一般式（II）で表わされる化合物を得る製造方法に
ついて説明する。一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、
３級アミン｛例えば、トリエチルアミン、１，１，３，
３−テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、１，５−ジア
ザビシクロ〔４．３．０〕−５−ノネン（ＤＢＮ）、
１、８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセ
ン（ＤＢＵ）｝、アルカリ金属水酸化物（例えば水酸化
リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）アルカ
リ金属アルコキシド｛例えば、ナトリウムメトキシド、
ナトリウムエトキシド、ナトリウム−tert−ブトキシ
ド、カリウム−tert−ブトキシド｝、アルカリ金属水素
化物｛例えば、水素化ナトリウム、水素化リチウム、水
素化カリウム｝と反応させることにより、一般式（II）
で表わされる化合物に変換することができる。３級アミ
ンは好ましくはＴＭＧ、ＤＢＮ、ＤＢＵであり、特に好
ましくはＤＢＵである。アルカリ金属アルコキシドは、
好ましくはナトリウム−tert−ブトキシド、カリウム−
tert−ブトキシドである。アルカリ金属水素化物は、好
ましくは水素化ナトリウムである。これらの塩基は、一
般式（Ｉ）で表わされる化合物に対して0.１〜１０当
量、好ましくは0.１〜３当量用いられる。
【００１９】溶媒としては、メタノール、iso −プロパ
ノール、tert−ブタノールなどのアルコール系溶媒、エ
ーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフランなどの
エーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭ
ＡＣ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）など
のアミド系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素系溶媒の他、ジメチルスルホキシド（Ｄ
ＭＳＯ）、スルホラン、アセトニトリル、アセトンなど
が用いられる。好ましくは３級アルコール、特に好まし
くはtert−ブタノールが溶媒として用いられる。反応温
度は０〜１５０℃、好ましくは２０〜１３０℃、特に好
ましくは５０〜１２０℃である。次に一般式（Ｉ）、一
般式（II）で表わされる化合物の具体例を示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【表２】
【００２２】
【表３】
【００２３】
【表４】
【００２４】
【表５】
【００２５】
【表６】
【００２６】
【表７】
【００２７】
【表８】
【００２８】
【表９】
【００２９】
【表１０】
【００３０】次に実施例にて本発明をさらに詳細に説明
する。 実施例１（Ｉ）−２の合成 ｐ−ヨードアニリン２１9.０ｇ（１モル）をアセトニト
リル１０００mlに分散し、ピリジン８1.０ml（１モル）
を加え、氷冷下、イソ酪酸クロリド１０0.５ml（１モ
ル）を１時間かけて滴下した。滴下後さらに１時間撹拌
を行ない、これに水３０００mlを加え、析出した結晶を
ろ過し、Ｎ−（４−ヨードフェニル）イソ酪酸アミドを
２８1.７ｇ（収率９７％）得た。ついで、得られたＮ−
（４−ヨードフェニル）イソ酪酸アミド２8.９ｇ（0.１
モル）に、２−メチル−３−ブチン−２−オール２1.５
ｇ（0.２５モル）、ビストリフェニルホスフィンパラジ
ウム（II）クロリド0.１７０ｇ（0.２４モル％）、ヨウ
化銅（Ｉ）0.１７０ｇ（0.８７モル％）、トリフェニル
ホスフィン0.６３０ｇ（2.４モル％）、トリエチルアミ
ン１５０mlを加え、窒素雰囲気下、６時間加熱還流を行
った。溶媒を留去したのち、酢酸エチル１５０mlを加
え、水洗を２回行ない、溶媒を留去した。得られた油状
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサ
ン／酢酸エチル＝１／１）にて精製後、ｎ−ヘキサン／
酢酸エチルにて晶析を行ない、化合物（Ｉ）−２を無色
結晶として２0.１ｇ（収率８２％）得た。 融点１７５−１７７℃1 Ｈ−ＮＭＲ（２００MHZ ：DMSO-d6 ） δppm 1.０８（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝8.７Ｈｚ） 1.４６（ｓ，６Ｈ） 2.４−2.６（ｍ，１Ｈ） 5.４０（ｓ，１Ｈ） 7.２９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝9.１Ｈｚ） 7.６０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝9.１Ｈｚ） 9.９３（ｓ，１Ｈ）
【００３１】実施例２ 化合物（Ｉ）−１の合成 ２−メチル−３−ブチン−２−オールのかわりに等モル
の３−ブチン−２−オールを用い、実施例１と同様の反
応、後処理を行ない、化合物（Ｉ）−１を１9.４ｇ（収
率８９％）得た。
【００３２】実施例３ 化合物（Ｉ）−２０の合成 イソ酪酸クロリドのかわりに等モルのピバリン酸クロリ
ドを用い、実施例１と同様の反応、後処理を行ない、化
合物（Ｉ）−２０を１9.２ｇ（収率８５％）得た。
【００３３】実施例４ 化合物（Ｉ）−２からの化合物
（II）−１の合成 化合物（Ｉ）−２（２4.６ｇ）（0.１モル）にtert−ブ
タノール１００ml、カリウムtert−ブトキシド2.４０ｇ
（0.０２モル）を加え、窒素雰囲気下、生成するアセト
ンを除去する目的で少しずつ溶媒を留去しながら６時間
加熱を行った（内温７８℃）。溶媒を留去したのち、室
温にもどし、イソプロパノール１００ml、水１００mlを
順次加えた。氷冷しながら１時間撹拌を行ない、析出し
た結晶をろ過して化合物（II）−１を無色結晶として１
5.６ｇ（収率８３％）得た。 融点１５６−１５８℃1 Ｈ−ＮＭＲ（２００MHZ ：CDCl3 ） δppm 1.２５（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝8.７Ｈｚ） 2.４−2.６（ｍ，１Ｈ） 3.０６（ｓ，１Ｈ） 7.４４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝9.１Ｈｚ） 7.５１（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝9.１Ｈｚ）
【００３４】実施例５ 化合物（Ｉ）−２と種々の塩基
との反応による化合物（II）−１の合成 化合物（Ｉ）−２（1.２３ｇ）（５ミリモル）に溶媒５
mlと塩基を加え、窒素雰囲気下、３時間加熱還流を行な
い、反応生成物を液体クロマトグラフィー（２５４nm）
によって定量を行った。結果を表１１に示す。
【００３５】
【表１１】 表１１ ───────────────────────────────────塩基((I)-2に対する当量数） 溶 媒 化合物(II)-1の収率 (%) NaH (1.1) トルエン 73.4 NaOH (1.1) トルエン 43.7 KOH (1.1) トルエン 45.1 t-BuOK(1.1) トルエン 33.9 NaOCH3(1.1) トルエン 49.5 K2CO3 (1.1) トルエン 0 DBU (1.1) トルエン 15.0 NaH (1.1) ＴＨＦ 81.9 NaH (2.2) ＴＨＦ 27.5 t-BuOK(1.1) ＴＨＦ 83.3 t-BuOK(2.2) ＴＨＦ 89.3 NaOCH3(1.1) ＴＨＦ 69.8 NaH (0.2) ＴＨＦ 74.2 t-BuOK(0.2) ＴＨＦ 81.8 NaH (1.1) i-C3H7OH 79.6 NaOH (1.1) i-C3H7OH 59.8 KOH (1.1) i-C3H7OH 70.6 t-BuOK(1.1) i-C3H7OH 66.3 t-BuOK(0.2) i-C3H7OH 87.2 NaH (0.2) i-C3H7OH 84.7 NaH (1.1) t-C4H9OH 84.0 NaH (0.2) t-C4H9OH 86.3 t-BuOK(1.1) t-C4H9OH 88.8 t-BuOK(0.2) t-C4H9OH 94.2 t-BuONa(0.2) t-C4H9OH 91.5
【００３６】表より明らかなように、特にナトリウムte
rt−ブトキシド、カリウムtert−ブトキシドを用いた場
合、さらに溶媒としてtert−ブタノールを用いた場合に
良好な収率で目的とする化合物（II）−１が得られるこ
とがわかる。
【００３７】
【発明の効果】本発明によれば、熱現像感光材料に用い
られるかぶり抑制剤を短工程で収率よく製造することが
できる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 209/48 Ｃ０７Ｄ 209/48 Ｚ

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ1 は２級もしくは３級のアルキル基、シクロ
    アルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ2 は水素原子
    またはアルキル基を表わし、Ｒ3 はアルキル基を表わ
    し、Ｒ4 は水素原子またはアシル基を表わし、Ｒ1 とＲ
    4 が結合して５−６員環を形成していてもよい。）で表
    わされる４−アシルアミノフェニルアセチレンアルコー
    ル化合物。
  2. 【請求項２】 下記一般式（Ｉ）： 【化２】 （式中、Ｒ1 は２級もしくは３級のアルキル基、シクロ
    アルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ2 は水素原子
    またはアルキル基を表わし、Ｒ3 はアルキル基を表わ
    し、Ｒ4 は水素原子またはアシル基を表わし、Ｒ1 とＲ
    4 が結合して５−６員環を形成していてもよい。）で表
    わされる化合物を３級アミン、アルカリ金属水酸化物、
    アルカリ金属アルコキシドまたはアルカリ金属水素化物
    と反応させることを特徴とする下記一般式（II) ： 【化３】 （式中、Ｒ1 は一般式（Ｉ）におけるものと同義であ
    る。）で表わされる４−アシルアミノフェニルアセチレ
    ン化合物の製造方法。
  3. 【請求項３】 溶媒として３級アルコールを用いること
    を特徴とする請求項２記載の製造方法。
  4. 【請求項４】 水素化ナトリウム、ナトリウムtert−ブ
    トキシド、またはカリウムtert−ブトキシドを用いるこ
    とを特徴とする請求項２または３記載の製造方法。
JP27776395A 1995-10-25 1995-10-25 ４−アシルアミノフェニルアセチレンアルコール化合物及びそれを用いた４−アシルアミノフェニルアセチレン化合物の製造方法 Expired - Fee Related JP3689158B2 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP27776395A JP3689158B2 (ja) 1995-10-25 1995-10-25 ４−アシルアミノフェニルアセチレンアルコール化合物及びそれを用いた４−アシルアミノフェニルアセチレン化合物の製造方法
US08/736,482 US5734063A (en) 1995-10-25 1996-10-24 4-acylaminophenylacetylenealcohol compounds

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP27776395A JP3689158B2 (ja) 1995-10-25 1995-10-25 ４−アシルアミノフェニルアセチレンアルコール化合物及びそれを用いた４−アシルアミノフェニルアセチレン化合物の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH09118657A true JPH09118657A (ja) 1997-05-06
JP3689158B2 JP3689158B2 (ja) 2005-08-31

Family

ID=17588002

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP27776395A Expired - Fee Related JP3689158B2 (ja) 1995-10-25 1995-10-25 ４−アシルアミノフェニルアセチレンアルコール化合物及びそれを用いた４−アシルアミノフェニルアセチレン化合物の製造方法

Country Status (2)

Country Link
US (1) US5734063A (ja)
JP (1) JP3689158B2 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0884550A2 (en) 1997-06-13 1998-12-16 Isuzu Ceramics Research Institute Co., Ltd. Heat exchanger, heat exchange apparatus comprising the same, and heat exchange apparatus-carrying gas engine

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH635828A5 (de) * 1978-08-30 1983-04-29 Ciba Geigy Ag N-substituierte imide und bisimide.

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0884550A2 (en) 1997-06-13 1998-12-16 Isuzu Ceramics Research Institute Co., Ltd. Heat exchanger, heat exchange apparatus comprising the same, and heat exchange apparatus-carrying gas engine

Also Published As

Publication number Publication date
JP3689158B2 (ja) 2005-08-31
US5734063A (en) 1998-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3689158B2 (ja) ４−アシルアミノフェニルアセチレンアルコール化合物及びそれを用いた４−アシルアミノフェニルアセチレン化合物の製造方法
JP4568404B2 (ja) ピラゾールカルボン酸エステル誘導体の製造法
JP3477631B2 (ja) １，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，１，３，３−テトラオルガノジシロキサンの精製方法
JP4004640B2 (ja) α−（アルコキシオキサリル）脂肪酸エステルおよびα−アルキルまたはアルケニルアクリル酸エステル類、およびそれを用いたフエニドン類の合成法
JPH11217362A (ja) β−ヒドラジノエステル類並びにピラゾリジノン類、 ピラゾロン類およびβ−アミノ酸誘導体の製造方法
JP2000198767A (ja) フッ素―含有フェネチルアミン類の製造法ならびに新規なフッ素―含有β―イミノビニル―及びβ―イミノエチルベンゼン類
Abulikemu et al. Improved synthesis of perfluorooctylpropyl amine
JPH02255673A (ja) ４―アリールオキシー１，３―ベンゾジオキソール類およびその製造方法
JP2977291B2 (ja) アシルアミノ化合物の合成方法
JP2604589B2 (ja) イミダゾリジン誘導体の製造法
JP2627238B2 (ja) マロン酸ジアミド化合物の製造方法
JP3013760B2 (ja) ４−ヒドロキシ−２−ピロリドンの製法
JP3646225B2 (ja) 芳香族エステル誘導体及びその中間体並びにそれらの製造方法
JPH07316137A (ja) （ヘキサヒドロ−１−メチル−１ｈ−アゼピン−４−イル）−ヒドラジン又はその塩の製造方法
JP2001039932A (ja) プロパルギルアニリン化合物の製造方法
JP2000007609A (ja) カルボン酸誘導体の製造法
JPH06220052A (ja) イミド誘導体の製造法
JPH111465A (ja) トロポン誘導体の製造方法
JPH06145121A (ja) カルバモイルホルムアミド化合物及びホルムアミド類の製造法
JPH07252183A (ja) フェノール誘導体の製造方法
JPH05246961A (ja) 芳香族アミン誘導体の製造方法
JPH1160550A (ja) スルホニルオキシトロポン類の製造方法
JPH07291948A (ja) ベンゾトリアゾリルアセチル化合物
JPH0441480A (ja) ３―［４―（１―イミダゾリルメチル）フェニル］―２―プロペン―１―アル及びその製造方法
JPH0770026A (ja) カルバモイルアシルシクロプロパン化合物の製造方法とそれに用いる２−カルバモイルアシル−４−ブタノリド化合物

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20050228

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20050502

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20050606

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20050610

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080617

Year of fee payment: 3

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080617

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090617

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090617

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100617

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100617

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110617

Year of fee payment: 6

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees