JPH0480213A - プラスチックレンズ用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高屈折率、耐熱性、表面硬度、耐薬品性及び
透明性に優れ、また、歪が少なく、工業的に製造可能な
プラスチックレンス用組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来光学用途に使用されている材料として、ポリメチル
メタクリレート、ポリカーボネート、ポリスチレン樹脂
等かある。しかしながらこれらの樹脂は、線状高分丁−
（熱可塑性プラスチック）であるため、耐熱性、表面硬
度、耐薬品性で満足いくものはなかった。眼鏡レンズ用
として広く使用されているポリジエチレングリコールビ
スアリルカーホネートは、網状高分子（熱硬化性プラス
チック）であるため耐熱性、耐薬品性は向上しているも
のの、また不充分である。これらの問題点を解決すべく
、特開昭５７−１３６６（１２では、イノシアネート化
合物とヒドロキン基を自重する不飽和化合物との反応′
ト酸物をイ・１加重合させてＩＨ７られるウレタン樹脂
を用いたプラスチックレンスか開示されている。また、
高屈折率プラスチックレンスを得るために、特開昭６０
−１９９０１６、特開昭６０−２１７２２９、特開昭６
３−４６２１３、特開昭６３−１３０６１４、特開昭６
３１３Ｃ１６１５、特開昭６３−２６５９２２、特開昭
６４−５４０２１では］イソシアネート化合物とチオー
ル基含有の化劇物とＯｆｆ　ＩＪＩ＋重合させてｉｕら
れるチオウレタン樹脂を用いたプラスチックレンズが開
示されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、イソシアネート化合物とヒドロキシ基を含有す
る不飽和化合物との反応生成物を付加重合させて得られ
るウレタン樹脂において、モノイソシアネート化合物と
してはメチルイソシアネト、エチルイソンアネート、ブ
チルイソシアネト、プロビルイソンアネ−１・、オクタ
デンルイソンアネート、フェニルイソンアネート、メタ
クロルフェニルイソンアネート、ジイソシアネート化合
物としてはへキサメチレンジイソシアネート、オクタメ
チレンシイソシアネ−１・、ノナンメチレンジイソシア
ネート、イソホロンンイソンアネト、２，２．４−トリ
メチルへキサメチレンジイソシアネート、ン／クロヘキ
ンルメタンノイソンアネート、リシンシイソンアネート
メチルエステル、テトラメチレンジイソシアネート、キ
ンリレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチ
ル）シクロヘキサン、トリレンンイソシアネート、４４
′　−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｌ・リジン
ジイソシアネート、ナフタレンシイソンアネート、３３
′−ジメチル−４，４′−ビスフェニレンジイソシアネ
ート等、多数のイソシアネート化合物かある。しかしな
がら、無黄色タイプで、しかも］−業的に製造されてい
るイソシアネト化合物は数少ない。ヒドロキン含有の不
飽和化合物としては、アクリル酸−２−ヒドロキンエチ
ル、アクリル酸−２−ヒドロキンプロピル、アクリル酸
−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、メタクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、メタ
クリル酸−２−ヒドロキシプロピル、アリルアルコール
、メタリルアルコル等があるか、反応基の違いによる重
合速度、物性差はあるものの、物性に対する影響度はイ
ソンアネ−１・化合物の構造によるもののノｊか大きい
。

すなわち、イソシアネート化合物への依存度か大きいこ
ととなり、前述したような問題点かある。

また、イソシアネート化合物とチオール基含有の化合物
との反応は鋳型中で付加反応をおこなうためイソシアネ
ート基を完全に反応させることが難しく、所望の物性が
得られない。さらに反応の制御が難しく歪か発生しやす
い。本発明は上記のような問題点を解決すべくなされた
もので、高屈折率、耐熱性、表面硬度、耐薬品性、及び
透明性に優れ、また、歪が少なく、工業的に製造可能な
プラスチックレンスに関する。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、主成分として、一般式（１）％式％（１） の化合物とチオール基含有の化合物とを反応させて得ら
れる化合物１〔１〜９０重量部とラジカル重合可能なモ
ノマーもしくはオリゴマ−９０〜１θ重量部とを含むプ
ラスチックレンズであることを特徴とするものである。

以下、本発明の詳細な説明をする。

一般式（１）で示されるイソシアネート化合物とチオー
ル基含有の化合物とを反応することにより、官能基及び
チオウレタン基を有するモノマが得られる。ここで使用
するイソシアネート化合物とは２−イソシアネートエチ
ルメタクリレート及び２−イソシアネートエチルアクリ
レートであるが、それぞれのモノマーの特徴は外観とし
ては無色透明液体であり、転化率が高く、副成生物はな
く高純度である。さらに、チオール基との反応は簡単で
速く、低温で反応し、コストも安い。この七ツマ−と反
応させる化合物とは、１〜６個の千オール基を有する化
合物であれば何れを使用することも可能である。上記の
チオール基含有の化合物にメタクリル基、アクリル基、
アリル基、メタリル基、ビニル基等の官能基を有しても
よい。

また、さらに、高屈折率用組成物として使用する場合は
、化合物の構造中に芳香族系やハロケン原子を所有する
ことか望ましい。次に、チオール基含有の化合物を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

モノチオール基含有の化合物 メタンチオール、エタンチオール、プロパンチオール、
ブタンチオール、ペンタンチオール、ヘキサンチオール
等の脂肪族チオール類、シクロペンタンチオール、シク
ロヘキサンチオール、メチルシクロヘキサンチオール、
トリメチルシクロヘキサンチオール、ノルボルニルチオ
ール、アダマンチルチオール、ジシクロペンテニルチオ
ール、トリシクロデカニルチオール、テトラヒドロキシ
チオフェンチオール等の脂環式アチオアルコール類、チ
オフェノール、ペンシルチオアルコール、フェニルエタ
ンチオール、フェニルプロバンチオル、フェノキシエタ
ンチオール、フェノキシエトキシエタンチオール、モノ
クロロベンゼンチオール、トリクロロヘンセンチオール
、ペンタクロロベンゼンチオール、モノブロモヘンゼン
チオル、トリブロモベンセンチオール、ペンタブロモベ
ンゼンチオール、モノイオトヘンゼンチオール、トリイ
オドベンセンチオール、ベンタイオドベンゼンチオール
、モノブロモベンジルチオール、トリクロロベンジルチ
オール、ペンタクロロベンジルチオール、モノブロモベ
ンジルチオール、ジブロモベンジルチオール、トリブロ
モベンジルチオール、ペンタブロモベンジルチオール、
モノイオドヘンジルチオール、シイオドベンジルチオー
ル、トリイオドベンジルチオール、ベンタイオドベンジ
ルチオール、チオクレゾール、ジメチルチオフェノール
、トリメチルチオフェノール、１−チオナフトール、２
−チオナフトール、１−ナフチルオキシエタンチオール
、２−ナフチルオキシエタンチオール、１−クロロ−２
−チオナフトール、４−クロロ−２−チオナフトール、
６−クロロ２−チオナフトール、４−クロロ−１−チオ
ナフトール、］−］ブロモー２−チオナフトール６ブロ
モー２−チオナフトール、４−ブロモ−１チオナフト−
ル、４−ブロモ−２−チオナフトル、１．６−ジクロロ
−２−チオナフトール、２゜４−ジクロロ−２−チオナ
フトール、１．６−ジプロモー２−チオナフトール、２
，４−ジブロモ２−チオナフトール、２−フェニルチオ
フェノール、４−フェニルチオフェノール、４−フェニ
ルフェノキシエタンチオール、２−フェニルフェニル−
２−メチルオキシエタンチオール、２−フェニルフェニ
ル−２−ヒドロキシプロバンチオル、４−フェニルフェ
ニル−２−ヒドロキシロバンチオル等があり、これらの
化合物と一般式（１）の化合物とを基本的には等モル反
応させて得られる化合物。

ジチオール基含有の化合物 １．２−エタンジチオール、１，４−ブタンジチオール
、１，６−ヘキサンジチオール、エチレングリコールジ
チオクリコレート等の脂肪族ジチオール、ヘキサンジチ
オール、ノルボルニルジチオール、イソボルニルジチオ
ール、アダマンチルジチオール、ジシクロペンテニルジ
チオール、１〜リシクロデ力ニルシチオール、２，５−
ジメルカプト−１，４−ジチアン等の脂環式ジチオール
、ジメルカプトヘンセン、ビス（メルカプトメチレン）
ベンゼン、ビス（メルカプトエチレン）ベンゼン、ビス
（メルカプトエチレンオギシ）ベンゼン、ビス（メルカ
プトエチレンオキシ）ベンゼン、ビス（メルカプトメチ
レンチオ）ベンゼン、ビス（メルカプトエチレンチオ）
ベンゼン、２２ビス（４−メルカプトエトキシフェニル
）−プロパン、ビス（４−メルカプトエトキシフェニル
）エタン、ビス（４−メルカプトエトキンフェニル）ス
ルフィド、ビス（４−メルカプトエトキシフェニル）ス
ルフォン、ビス（４−メルカプトエトキンフェニル）ス
ルフォン、２，２−ビス（３゜５−ジメチル−４−メル
カプトエチル）−プロパン、２，２−ビス（３，５−ジ
ブロモ−４−メルカプトエチルフェニル）−プロパン、
２．２−ビス（３，５−ジブロモ−４−メルカプトエト
キシフェニル）−プロパン、２，２−ビス（３，５−ジ
ブロモ−４−メルカプトエチレンチオフェニル）プロパ
ン、２．４−ジメルカプトナフタレン、２．７−ジメル
カプトナフタレ−〉、４，４′−ジメルカプトビフェニ
ル等があり、これらの化合物１モルに対して一般式（１
）の化合物を基本的には２倍モルとを反応させて得られ
る化合物。

トリチオール基含有の化合物 トリメルカプトグリセリン、トリメルカプトベンゼン、
トリス（メルカプトメチレン）ベンゼン、トリス（メル
カプトエチレン）ベンゼン、トリス（メルカプトメチレ
ンオキシ）ベンゼン、トリス（メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、トリス（メルカプトエチレンチオ）ベン
ゼン、トリス（メルカプトメチレンチオ）ベンゼン、ト
リチオメチロールプロパン等があり、これらの化合物１
モルに対して一般式（１）の化合物を基本的には３倍モ
ルとを反応させて得られる化合物。

４個以上のチオール基含有の化合物 テトラメルカプトベンゼン、ペンタメルカプトベンゼン
、ペンタチオエリトリット、ジペンタチオエリトリット
等かあり、これらの化合物のチオール（メルカプト）基
１個にたいして一般式（１）の化合物のイソシアネート
基１個とを反応させて得られる。

これらに示した以外のチオール（メルカプト）基含有の
化合物はヒドロキシ基含有の化合物よりニューマン反応
により合成することが可能である。

一般式（１）のイソシアネート化合物とチオール基含有
の化合物との付加反応は公知の方法、例えばイソシアネ
ート化合物の存在下にチオール基含有の化合物と触媒、
例えばｎ−ラウリン酸ジｎ−ブチル錫との混合物とを５
０〜９０℃の条件下で滴下して反応させる二とにより製
造できる。

本発明のラジカル重合可能なモノマーもしくはオリゴマ
ーとは分子内に少なくとも一つの重合性二重結合有する
化合物の二とてあり、耐熱性、染色性、耐衝撃性及び表
面硬度等を補うものであり、さらには組成物の低粘度化
も可能とする成分でもある。特に、本発明では一般式（
Ｉ）チオール基含有の化合物とを反応させて得られるチ
オウレタン（メタ）アクリレートは高粘性とのなる化合
物が多い為、注型作業性を向上させるためには樹脂組成
物の粘度は低いほど望ましい。

ラジカル重合可能なモノマーもしくはオリゴマーの具体
例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）
アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸量−ブチル
、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸
ペンチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（
メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸ラ
ウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アク
リル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸アリル、（
メタ）アクリル酸メタリル、（メタ）アクリル酸グリシ
ジル、（メタ）アクリル酸Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸２−シア
ノエチル、（メタ）アクリル酸ジブロモプロピル、（メ
タ）アクリル酸ンービニル２−ピロリドン、（メタ）ア
クリル酸ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル
、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノア
ルキルエーテル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（
メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アク
リル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸フ
ォスフオニチル、フェニル（メタ）アクリレート、ベン
ジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）
アクリレート、フェノキシ−２−メチルエチル（メタ）
アクリレート、３−フェノキシ−２−ヒドロキシエルロ
ピル（メタ）アクリレート、フェニルージ（オキシエチ
ル）−（メタンアクリレート、フェニル−トリ（オキシ
エチル）−（メタ）アクリレート、フェニルージ（２−
メチルオキシエチル）−（メタ）アクリレート、フェニ
ル−トリ（２−メチルオキシエチル）−（メタ）アクリ
レート、フェノキシブチル（メタ）アクリレート、フェ
ニルージ（オキシブチル）−（メタ）アクリレート、フ
ェニル−トリ（オキシブチル）−（メタ）アクリレート
、２−フェニルフェニル（メタ）アクリレート、４フエ
ニルフエニル（メタ）アクリレート、４フエニルフエノ
キシエチル（メタ）アクリレート、２−フェニルフェニ
ル−２−メチルオキシエチル（メタ）アクリレート、４
−フェニルフェニル２−メチルオキシプロピル（メタ）
アクリレート、４−フェニルフェニル−２−ヒドロキシ
オキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ナフチル（
メタ）アクリレート、１−ナフチル（メタ）アクリレー
ト、１−ナフチルオキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ナフチルオキシエチル（メタ）アクリレート、１−
ナフチルージ（オキシエチル）（メタ）アクリレート、
２−ナフチルージ（オキシエチル）−（メタ）アクリレ
ート、１−ナフチル−２−メチルオキシエチル−（メタ
）アクリレート、２−ナフチル−２−メチルオキシエチ
ル＝（メタ）アクリレート、１−ナフチル−２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、２−ナフチル−２
−ヒドロキシオキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ブロモフェニル（メタ）アクリレート、４−ブロモフ
ェニル（メタ）アクリレート、２，４−ジブロモフェニ
ル（メタ）アクリレート、２，４．６−トリブロモフェ
ニル（メタ）アクリレート、２，３．４，５．６−ペン
タブロモフェニル（メタ）アクリレート、２，４−ジブ
ロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、２゜４．
６−）−リブロモフェニルージ（オキシエチル）−（メ
タ）アクリレート、２，４．６−ドリブロモフエニルー
２−メチルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブ
ロモベンジル（メタ）アクリレート、４−ブロモヘンシ
ル（メタ）アクリレ−）−１２，４−ジブロモベンジル
（メタ）アクリレート、２．４．６−）ジブロモベンジ
ル（メタ）アクリレート、２，３，４，５．６−ペンタ
ブロモベンジル（メタ）アクリレート、２−クロロフェ
ニル（メタ）アクリレート、２．４−ジクロロフェニル
（メタ）アクリレート、２，４．６４リクロ口フェニル
（メタ）アクリレート、２．　３゜４．５．６−ペンタ
クロロフェニル（メタ）アクリレート、２．４−ジクロ
ロフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、２，４
．６−）リクロロフエニルオキンエチル（メタ）アクリ
レート、２．４．６−）リクロロフェニルーシ（オキシ
エチル）−（メタ）アクリレート、２，４．６−トリク
リロロフエノキシー２−メチルオキシエチル（メタ）ア
クリレート、２，４．６４リブロモフェニル−２−ヒド
ロキシオキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３，
４，５．６−ベンタプロモフエニルー２−ヒドロキシオ
キシプロピル（メタ）アクリレート、２−フェニル−４
−ブロモフェニル（メタ）アクリレート、２−（４−ブ
ロモフェニル）−４，６−ジブロモフェニル（メタ）ア
クリレート、２−（４−クロロフェニル）４゜６−ジク
ロロフェニル（メタ）アクリレート、２−フェニル−４
−ブロモフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、
２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジブロモフェニ
ルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−　（２，４
，６４リブロモフエニル）−４，６−ジブロモフェニル
（メタ）アクリレート、２−　（２，４−ジブロモフェ
ニル）−４，６−ジブロモフェニルオキシエチル（メタ
）アクリレート、１−（４−クロロナフチル）−オキシ
エチル−（メタ）アクリレート、２−（４−クロロナフ
チル）−オキシエチル（メタ）アクリレート、１−（４
−ブロモナフチル）−オキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２（４−ブロモナフチル）−オキシエチル−（メタ
）アクリレート、１−　［３−（２−ブロモナフチル）
コー２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−　［３−（２−ブロモナフチル）コノ−ヒドロキシオ
キシプロピル（メタ）アクリレート等のモノ　（メタ）
アクリレート化合物；エチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート
、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ベンタエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノ
ナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリ
エチレングリコールのジ（メタ）アクリレート化合物；
ブロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジブロ
ビレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラブロビ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナプロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリプロピレ
ングリコールのジ（メタ）アクリレート化合物；ブチレ
ンクリコールジ（メタ）アクリレート、ジブチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、トリブチレングリコー
ルジ（メタ）アクリエト、テトラブチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ノナブチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート等のポリブチレングリコールのジ（メ
タ）アクリレート化合物；１，３−ブチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、］、６−へキサメチレンジ（
メタ）アクリレ−）、１．１４−テトラデカメチレンジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチル
グリコールのカプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリ
レート化合物、ネオペンチルグリコールアジペートジ（
メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルジ（メタ）ア
クリレート、シンクロベンタニルジ（メタ）アクリレー
ト、２−（２−ヒドロキシ−１，１〜ジメチル）−５−
ヒドロキシ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
ペントリ（メタ）アクリエト、ジトリメチロールプロパ
ンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール
トリ　（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール
ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール
ヘキサ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリロイル
オキシエチルイソシアヌレート、トリス（メタ）アクリ
ロイルオキシエチルイソシヌエト、２，２−ビス（４−
（メタ）アクリロルオキシフェニル）−プロパン、２．
２−ビス（４（メタ）アクリロイルオキシジェトキシフ
ェニル）プロパン、２２−ビス（４−（メタ）アクリロ
イルオキシペンタエトキンフェニル）−プロパン、２，
２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−
３５−ジブロモフェニル）−プロパン、２．２−ビス（
４−（メタ）アクリロイルオキシジェトキシ−３，５−
ジブロモフェニル）プロパン、２．２−ヒス（４−（メ
タ）アクリロイルペンタエトキシフェニル−３，５−ジ
ブロモフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−（メタ
）アクリロイルオキシエトキシ−３−フェニルフェニル
）−プロパン、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシ
エトキシフェニル）−スルフォン、ビス（４−（メタ）
アクリロイルオキシジェトキシフェニル）−スルフォン
、ビス（４−（メタ）アクリロイルレオキンペンタエト
キシフェニル）−スルフォン、ビス（４−（メタ）アク
リロイルオキシエトキシ−３−フェニルフェニル）スル
フォン、ビス（４−（メ２夕）アクリロイルオキシエト
キシ−３，５−ジメチルフェニル）−スルフォン、ビス
（４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）スルフィ
ド、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジェトキシ
フェニル）−スルフィド、ビス（４−（メタ）アクリロ
イルペンタエトキシフェニル）−スルフィド、ジ（（メ
タ）アクリロイルオキシエトキシ）フオスフェ−１・、
トリ（（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フォスフ
ェート、２．４−ジ（メタ）アクリルオキシナフタレン
、２．６−ジ（メタ）アクリルオキシナフタレン、１．
７−ジ（メタ）アクリルオキシナフタレン等の多官能（
メタ）アクリレート化合物：スチレン、クロルスチレン
、ブロモスチレン、ジビルヘンゼン、１−ビニルヘンセ
ン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、Ｎ
−ビニルピロリドン等のビニル化合物；ンエチレンクル
コールビスアリルカーボネート、トリメチロールプロパ
ンジアリル、ジメタリルフタレート、ジアリルフタレー
ト等のアリル化合物、（メタ）アクリル酸とバリウム、
鉛、アンチモン、チタン、錫、亜鉛）の金属塩が挙げら
れる。これらは一種もしくは二種以上の混合で使用され
る。

本発明のプラスチックレンス用組成物において、一般式
（１）とチオール基含有の化合物とを反応させて得られ
る化合物が多すきると、高粘度となり、また、硬化物は
もろくて耐雨撃性が低下する物が多い。少ないときには
耐熱性、表面硬度か低下する。本発明においては、一般
式（１）とチオール基含有の化合物とを反応させて得ら
れる化合物は多数あるため−はに組成比率は限定できな
いか、上記の理由のため組成物中１０〜９０重量部、好
ましくは、３０〜７０重量部とするのか良い。

本発明のプラスチックレンス用組成物は、必要に応して
、酸化防１１−剤、黄変防市剤、紫外線吸収剤、ブルー
インク剤、顔料等の各種の添加剤が本発明の効果を損な
わない範囲で配合されてもよい。

本発明のプラスチックレンス用組成物の硬化に際して使
用される重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイ
ル、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチル
パーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の有機過酸化
物、２２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−
アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ
化合物、２−ヒドロキン−２−メチル−１−フェニルプ
ロパン−１−オン、メチルフェニルグリオキシレート、
２，４．６−トリメチルヘンゾイルシフエニフオスフイ
ンオキシド等の光重合開始剤が挙げられる。これらは１
種もしくは２種以上の混合系で使用される。この重合開
始剤の配合割合は樹脂成分の合Ａｔ　］　（１ｒ］重量
部に灯して、通′畠、０゜００５〜５重量部である。

重合硬化方法は、例えば鏡面研磨した二枚のガラス板製
鋳型中に、エチレン−酢酸ビニル共重合体からなるカス
ゲットを介して重合開始剤を含む本発明の組成物を注入
し、その鋳型の片側もしくは両側から活性エネルギー線
を照射するか、あるいは加熱処理によって実施される。

また、照射と加熱を組み合わせてもよい。ここで、鋳型
としては、ガラスとガラス、ガラスとプラスチック板、
ガラスと金属板、あるいはこれらの組合せの鋳型がある
。まｔ二、カス）１ツトとしては、上５己のような熱可
塑性樹脂の他、２枚の鋳型をポリエステル製の粘着テー
プ等で固定してもよい。

〔実　施　例〕

以Ｆ、実施例及び比較例を揚げ、本発明をさらに詳しく
説明するが、これらに本発明は限定されるものではない
。なお、７１１量体の略号は次の通りである。

Ｍｌ　　１−イソシアネートーエチルメタクリレート ＝１−イソシアネートーエチルアクリエト ：Ｍ１とトリシクロ（５，２，１ ０２Ｌ′）デカン−８−チオールとを等モル反応させた
チオウレタンメタクリ レート ＵＭ２：Ｍｌと１．３−ビス（メルカプトメチレン）ベ
ンゼン（Ｍｌ４）とを等モル 反応させたチオウレタンアクリレ ：Ｍ１と２．４．６−トリブロモベンジルチオールとを
等モル反応させたチオ ウレタンメタクリレート Ｍｌと２−メルカプトナフタレンとを 等モル反応させたチオウレタンメタク リレート ＵＭ５：Ｍｌと１．６−ヘキサンジチオールとを２：１
モルで反応させたチオウレタ ンジメタクリレート ＵＭ６：Ｍｌと２．２−ビス（３５−ジブ口ＭＩ Ｍ３ Ｍ４ モー４−メルカプトフェニル）−プロ パンとを２＝１モルで反応させたチオ ウレタンジメタクリレート ＵＭ７　：　２−ヒドロキシプロピルメタクリレートと
キシリレンジイソシアネートとを ２．１モルで反応させたチオウレタン ジメタクリレート ＵＡＩ：Ａｌとヘンシルチオールとを等モル反応させた
チオウレタンアクリレート ＵＡ２　：　Ａ２と２．２−ビス（４−メルカプトエト
キシフェニル）−プロパンとを１＝２モルで反応させた
チオウレタンシア クリレ−１・ Ｍ２　、メタクリル酸メチル Ｍ３　ニドリンクロ（５，２，１，０２６）デカン−８
−イルメタクリレート Ｍ４：２．２−ビス（３，５−ジブロモ−４メタクリロ
オキンエトキンフエニル） プロパン Ｍ５　：２−メタクリ口オキシナフタレンＭｌ　：スチ
レン Ｍ８　：メタクリル酸−２−ヒドロキシエチルＭ９　：
１−メタクリロオキシメチレン−２゜４．６−）リブロ
モーベンゼン Ｍｌｏ：ヘキサンジオールジメタクリレートＭｌｌ：２
，２−ビス（４−アクリロイルオキシフェニル）−プロ
パン Ｍ１２ニジエチレングリコールビスアリルカーボネート Ｍｌ３：へキサメチレンジイソシアネートＭ１４：１，
３−ビス（メルカプトメチレン）ベンゼン 合成例（チオウレタン（メタ）アクリレートの合成） 温度計、滴下ロート及び窒素導入管を取り付けた三つロ
フラスコに１−イソシアネートエチルメタクリレート（
Ｍｌ）１５５部、ハイドロキノンモノメチルエーテル０
．　２部を入れ、６０℃て撹はんしつつトリシクロ（５
，２，１，０２６）デカン−８−チオール１４８部とラ
ウリン酸ジｎ−ブチル錫０．２部との混合物を３時間に
わたって滴下した。滴下終了後、さらに７０℃で８時間
反応を続行し、チオウレタンメタクリレート（ＵＭＩ）
　　を１″４ｔこ。

なお、チオール基含有の化合物か個体の場合、ラジカル
重合可能なモノマーもしくはオリゴマに溶解させて滴下
するかイソシアネートと混合させて反応させても良い。

重合例１（実施例１） ＵＭＩ　　６０部、Ｍ２４０部、２．４．　６トリメチ
ルベンゾイルフオスフインオキサイド０゜０３部、ｔ−
プチルパーオキンイソブチレート０１部、トリデシルフ
ォスフェート０．２部、２ヒドロキシベンゾフェノン０
．２部を混合し、室温でよく撹はんした後、５０ｍｍＨ
Ｈに減圧して１０分間脱気した。

この組成物を、鏡面仕上げした径７０ｍｍの二枚のガラ
スを、厚み４ｍｍになるように組合せ、周囲をポリ塩化
ビニル製ガスケットで囲んだ鋳型中に注入した。

次いで、鋳型の両面から２部ｗの高圧水銀灯により、２
０００　ｍ　ｊ　／　ｃ　ｍ　２の紫外線を照射した後
、１３０℃で２時間加熱した。その後、型よりレンズを
脱型し、１００℃で１時間加熱してアニル処理した。こ
のようして製造したレンズを下記評価法で評価し、その
結果を第１表に示した。

可視光線透過率（９６）：ＡＳＴＭ　　Ｄ−１００３６
１に従って測定した。

黄色度：ＪＩＳ　　Ｋ７１３０の透過測定法に従って測
定しＹ、Ｉ値を示した。

屈折率：アツベ屈折ｇ１により、５８９．３ｎｍＯＤ線
にて測定した。

ロックウェル硬度：ＪＩＳ　　Ｋ７２０２に従って測定
した。

耐熱性：ＴＭＡ測定により、荷重１０ｇでのＴｇを示し
た。

重合歪：ボーラリメーターにより、［１視て歪を観察し
た。　　　Ｏ９歪がまったくないもの△：歪か若干ある
もの ×：歪が多いもの 重合例２（実施例２） ＵＭ２　５（１部、Ｍ４５０部、シイソブロピルパーオ
キシカーホネート２部、２（２′　−ヒドロキシ−５′
　−メチルフェニル）ベンゾトリアゾル０．１部を混合
し、室温でよく撹はんした後、５０ｍｍＨｇに減圧して
１０分間脱気した。

重合例１と同様に鋳型に注入し、３５℃で６時間、５０
℃で４時間、７０℃で３時間、８５℃で５時間保存して
成形した。型よりレンズを脱型し、１００℃で１時間加
熱してアニール処理した。このようにして製造したレン
ズについて重合例１（実施例１）と同様に評価し、その
結果を第１表にしめしｔ二。

重合例３（比較例６） Ｍｌ３　４９．７部、Ｍ１４５０．３部、ラウリン酸ジ
−ｎ−ブチル錫（１，２部、２−ヒドロキシヘンシフエ
ノン〔］　２部を混合し、室温でよく撹はんした後、５
０　ｍ　ｍ　Ｈｇに減圧して１０分間脱気した。

シリコン系焼ｆ＝ｊけタイプの離型剤で処理したガラス
モールドを使用する以外は実施例１と同様の鋳型に注入
し、４０℃で３時間、６０℃で２時間、８０℃で２時間
、１００℃で２時間加熱をした。

型よりレンズを脱型し、１００℃で１時間加熱してアニ
ール処理した。このようにして製造したレンズについて
重合例１（実施例１）と同様に評価し、その結果を第１
表に示した。

実施例３〜８ 比較例１〜５ 第１表に示した割合てモノマーを用い、重合は重合例１
．２の何れかで行った以外は、実施例１．２と同様にし
てレンズを製造し、評価した。その結果を第１表に併せ
て示した。

〔発明の効果〕

本発明のプラスチックレンス用組成物は、耐熱性、表面
硬度、耐薬品性及び透明性に優れ、また、歪が少なく、
工業的に製造可能である。これらの特徴により、眼鏡用
レンス、カメラ用しンス、光学式ディスク等の光′ｆ材
料として有用である。

以上 出願人　セイコーエプソン株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）主成分として、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （Ｒは、ＨまたはＣＨ＿３） の化合物とチオール基含有の化合物とを反応させて得ら
   れる化合物１０〜９０重量部とラジカル重合可能なモノ
   マーもしくはオリゴマー９０〜１０重量部とを含むプラ
   スチックレンズ用組成物。