JPH0480264A - 付加加硫型シリコーンゴム組成物およびその硬化物 - Google Patents
付加加硫型シリコーンゴム組成物およびその硬化物Info
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- JPH0480264A JPH0480264A JP19269490A JP19269490A JPH0480264A JP H0480264 A JPH0480264 A JP H0480264A JP 19269490 A JP19269490 A JP 19269490A JP 19269490 A JP19269490 A JP 19269490A JP H0480264 A JPH0480264 A JP H0480264A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は付加加硫型シリコーンゴム組成物、特には硬化
剤、触媒混練り後の可使時間か長く、発泡のない成形品
を与え、かつ透明性、押出成形性にすぐれていることか
ら、医療用部品、チューブなどの押出成形部品用として
有用とされる付加加硫型シリコーンゴム組成物及びその
硬化物に関するものである。
剤、触媒混練り後の可使時間か長く、発泡のない成形品
を与え、かつ透明性、押出成形性にすぐれていることか
ら、医療用部品、チューブなどの押出成形部品用として
有用とされる付加加硫型シリコーンゴム組成物及びその
硬化物に関するものである。
(従来の技術)
シリコーンゴムは耐熱性、耐寒性、耐候性にすぐれてお
り、透明成形体を与え、さらには生体適合性にもすぐれ
ていることから医療用部品として汎用されており、この
ような分野に使用されるシリコーンゴムは一般に付加加
硫型のものとされているが、この付加加硫型シリコーン
ゴムはこれに架橋剤と触媒を混練りすると室温でも加硫
が進行するために、通常これにはベンゾトリアゾール、
アセチレンアルコール誕導体、亜リン酸トリフェニルな
どのような加硫遅延剤(制御剤)が適宜添加されている
。
り、透明成形体を与え、さらには生体適合性にもすぐれ
ていることから医療用部品として汎用されており、この
ような分野に使用されるシリコーンゴムは一般に付加加
硫型のものとされているが、この付加加硫型シリコーン
ゴムはこれに架橋剤と触媒を混練りすると室温でも加硫
が進行するために、通常これにはベンゾトリアゾール、
アセチレンアルコール誕導体、亜リン酸トリフェニルな
どのような加硫遅延剤(制御剤)が適宜添加されている
。
(発明が解決しようとする課題)
しかし、この付加加硫型シリコーンゴムは組成物を押出
成形し、これを常圧熱気加硫(l(AV)で加硫するた
めに、これに十分な可使時間が与えられるように上記し
た制御剤を付与すると、この押出成形品に発泡が認めら
れることが多いので、この発泡を抑えるために触媒を増
量したり、制御剤を減少するか、あるいはコンパウンド
の可塑度を大きくすると、可使時間が短かくなりたり、
押出特性が著しく損なわれ、作業性がわるくなると共に
成形品が外観の劣るものになるという不利が生ずる。
成形し、これを常圧熱気加硫(l(AV)で加硫するた
めに、これに十分な可使時間が与えられるように上記し
た制御剤を付与すると、この押出成形品に発泡が認めら
れることが多いので、この発泡を抑えるために触媒を増
量したり、制御剤を減少するか、あるいはコンパウンド
の可塑度を大きくすると、可使時間が短かくなりたり、
押出特性が著しく損なわれ、作業性がわるくなると共に
成形品が外観の劣るものになるという不利が生ずる。
(課題を解決するための手段)
本発明はこのような不利を解決した付加加硫型シリコー
ンゴム組成物及びその硬化物に関するものであり、これ
はA)平均組成式R’aSiO□ (ここにR1は同一
または異種の非置換または置換の1価炭化水素基、aは
1.98〜2.01の正数)で示され、1分子中に少な
くとも2個のアルケニル基を含有する、重合度が3,0
00以上のオルガノポリシロキサン100重量部、B)
1分子中にけい素原子に結合した水素原子(ミSjH基
)を平均2個を越えた数含有する、上記A)成分として
のすルガノボリシロキサン、後記するD)成分、E)成
分中のアルケニル基の合計1個に対し0.5〜4個のf
siH基を借景する量のオルガノハイドロポリシロキサ
ン、C)比表面積が150m2/g以上の補強性シリカ
充填剤5〜100重量部、D)−数式R2bSj (O
R3)4−1+ (ここにR2は同一または異種の非置
換または置換の1価炭化水素基、R3は炭素数1〜6の
アルキル基またはアルコキシアルキル基、bは0〜3の
整数)で示されるアルフキジシランまたはその部分加水
分解物0.5〜20重量部、E)−数式 R4csic
u 4−c (ここに84は同一または異種の非置換
または置換の1価炭化水素基、Cは1〜3の整数)で示
されるオルガノクロロシラン10〜5.OOOppm、
F)白金または白金化合物から選択される白金系触媒
10〜5,000ppm、とからなることを特徴とする
ものである。
ンゴム組成物及びその硬化物に関するものであり、これ
はA)平均組成式R’aSiO□ (ここにR1は同一
または異種の非置換または置換の1価炭化水素基、aは
1.98〜2.01の正数)で示され、1分子中に少な
くとも2個のアルケニル基を含有する、重合度が3,0
00以上のオルガノポリシロキサン100重量部、B)
1分子中にけい素原子に結合した水素原子(ミSjH基
)を平均2個を越えた数含有する、上記A)成分として
のすルガノボリシロキサン、後記するD)成分、E)成
分中のアルケニル基の合計1個に対し0.5〜4個のf
siH基を借景する量のオルガノハイドロポリシロキサ
ン、C)比表面積が150m2/g以上の補強性シリカ
充填剤5〜100重量部、D)−数式R2bSj (O
R3)4−1+ (ここにR2は同一または異種の非置
換または置換の1価炭化水素基、R3は炭素数1〜6の
アルキル基またはアルコキシアルキル基、bは0〜3の
整数)で示されるアルフキジシランまたはその部分加水
分解物0.5〜20重量部、E)−数式 R4csic
u 4−c (ここに84は同一または異種の非置換
または置換の1価炭化水素基、Cは1〜3の整数)で示
されるオルガノクロロシラン10〜5.OOOppm、
F)白金または白金化合物から選択される白金系触媒
10〜5,000ppm、とからなることを特徴とする
ものである。
すなわち、本発明者らは前記したような不利を伴なわな
い付加加硫型シリコーンゴム組成物を開発すべく種々検
討した結果、上記したA)、B)、il:)およびF)
成分からなる従来公知の付加加硫型シソコーンゴム組成
物に上記したD)成分としてのアルコキシシランまたは
その部分加水分解物とE)成分としてのオルガノクロロ
シランを添加するとこの組成物の透明性が向上されるし
、これに上記した制御剤が添加されている場合でもこれ
を押出し成形し、HAV加硫したときに発泡が生じなく
なるという利便性が与えられることを見出し、したがっ
てこれによれば透明性にすぐれており、硬化剤、触媒添
加後の可使時間が長く、発泡のない成形品を与え、押出
成形性とすぐれている付加加硫型シリコーンゴム組成物
の得られることを確認して本発明を完成させた。
い付加加硫型シリコーンゴム組成物を開発すべく種々検
討した結果、上記したA)、B)、il:)およびF)
成分からなる従来公知の付加加硫型シソコーンゴム組成
物に上記したD)成分としてのアルコキシシランまたは
その部分加水分解物とE)成分としてのオルガノクロロ
シランを添加するとこの組成物の透明性が向上されるし
、これに上記した制御剤が添加されている場合でもこれ
を押出し成形し、HAV加硫したときに発泡が生じなく
なるという利便性が与えられることを見出し、したがっ
てこれによれば透明性にすぐれており、硬化剤、触媒添
加後の可使時間が長く、発泡のない成形品を与え、押出
成形性とすぐれている付加加硫型シリコーンゴム組成物
の得られることを確認して本発明を完成させた。
以下にこれをさらに詳述する。
(作用)
本発明は物性の改良された付加加硫型シリコーンゴム組
成物及びその硬化物に関するものである。
成物及びその硬化物に関するものである。
本発明の付加加硫シリコーンゴム組成物を構成するA)
成分としてのオルガノポリシロキサンは平均組成式が R’@5iO4−i ・・・・・(1)で示され、R
1がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オク
チル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシク
ロアルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基
、フェニル基、トリル基などのアリール基、あるいはこ
れらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部また
は全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロ
メチル基、3,3.3−トリフルオロプロピル基、2−
シアノエチル基などから選択される、通常炭素数1〜1
0、好ましくは炭素数1〜8の同一または異種の非置換
または置換の1価炭化水素基、aが1.98〜2.1の
正数であるものとされるが、このものはこの組成物が付
加加硫型のものであるということから1分子中に少なく
とも2個のアルケニル基を含むものとすることが必要と
されるし、これはまた重合度が3,000未満では押出
加工性ガ劣るようになるし、得られる成形品が機械的強
度が弱く、成形加工性の劣るものとなるので、重合度が
3,000以上の、木質的に直鎖状のジオルガノポリシ
ロキサンとすることが必要とされるが、これは一部に分
枝構造を含むものであってもよい。
成分としてのオルガノポリシロキサンは平均組成式が R’@5iO4−i ・・・・・(1)で示され、R
1がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オク
チル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシク
ロアルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基
、フェニル基、トリル基などのアリール基、あるいはこ
れらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部また
は全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロ
メチル基、3,3.3−トリフルオロプロピル基、2−
シアノエチル基などから選択される、通常炭素数1〜1
0、好ましくは炭素数1〜8の同一または異種の非置換
または置換の1価炭化水素基、aが1.98〜2.1の
正数であるものとされるが、このものはこの組成物が付
加加硫型のものであるということから1分子中に少なく
とも2個のアルケニル基を含むものとすることが必要と
されるし、これはまた重合度が3,000未満では押出
加工性ガ劣るようになるし、得られる成形品が機械的強
度が弱く、成形加工性の劣るものとなるので、重合度が
3,000以上の、木質的に直鎖状のジオルガノポリシ
ロキサンとすることが必要とされるが、これは一部に分
枝構造を含むものであってもよい。
また、この付加加硫型シリコーンゴム組成物を構成する
B)成分としてのオルガノパイトロジエンポリシロキサ
ンは上記したA)成分に対する架橋剤として作用するも
のであり、これはA)成分としてのオルガノポリシロキ
サン中の脂肪族不飽和基としてのアルケニル基に対し後
記するF)成分としての白金系触媒の存在下にけい素原
子に結合している水素原子(=SiH基)を付加させる
ものであるが、これはその1分子中に=Si)l基を平
均2個を越える数として、好ましくは少なくとも3個有
するものとする必要があり、したがってこれにはH5i
Osyz、C)I、)ISiO2(CH3) 2H5i
O+72などの=Si)I結合を有するシロキサン単位
とSiO□、CH35i037□、C6H55i03y
2、(CH3)25lO1CH3C6H5SiO1((
:6)+5)2−5iO1(C)+3) 3sio+7
2などのシロキサン単位とからなるものが例示されるが
、具体的にはメチルハイドロジエンポリシロキサンとジ
メチルハイドロジエンポリシロキサンとの共重合体、メ
チルハイドロジエンポリシロキサンとメチルフェニルポ
リシロキサンとの共重合体、メチルハイドロジエンポリ
シロキサン、ジメチルポリシロキサンおよびジフェニル
ポリシロキサンとの共重合体、(C1(3) 2−H5
iO+z2、CH35iOsi2、(CH3) 2si
Oおよび5i02とからなる通常、1分子中のけい素原
子数が400以下の共重合体が例示される。
B)成分としてのオルガノパイトロジエンポリシロキサ
ンは上記したA)成分に対する架橋剤として作用するも
のであり、これはA)成分としてのオルガノポリシロキ
サン中の脂肪族不飽和基としてのアルケニル基に対し後
記するF)成分としての白金系触媒の存在下にけい素原
子に結合している水素原子(=SiH基)を付加させる
ものであるが、これはその1分子中に=Si)l基を平
均2個を越える数として、好ましくは少なくとも3個有
するものとする必要があり、したがってこれにはH5i
Osyz、C)I、)ISiO2(CH3) 2H5i
O+72などの=Si)I結合を有するシロキサン単位
とSiO□、CH35i037□、C6H55i03y
2、(CH3)25lO1CH3C6H5SiO1((
:6)+5)2−5iO1(C)+3) 3sio+7
2などのシロキサン単位とからなるものが例示されるが
、具体的にはメチルハイドロジエンポリシロキサンとジ
メチルハイドロジエンポリシロキサンとの共重合体、メ
チルハイドロジエンポリシロキサンとメチルフェニルポ
リシロキサンとの共重合体、メチルハイドロジエンポリ
シロキサン、ジメチルポリシロキサンおよびジフェニル
ポリシロキサンとの共重合体、(C1(3) 2−H5
iO+z2、CH35iOsi2、(CH3) 2si
Oおよび5i02とからなる通常、1分子中のけい素原
子数が400以下の共重合体が例示される。
なお、このオルガノハイドロジエンポリシロキサンの添
加量はA)成分、後記するD)成分、E)成分中に存在
するけい素原子に結合したアルケニル基の合計1個に対
し、ミSiH結合を0.5〜4個供給するに足る量とす
ることが必要とされる。
加量はA)成分、後記するD)成分、E)成分中に存在
するけい素原子に結合したアルケニル基の合計1個に対
し、ミSiH結合を0.5〜4個供給するに足る量とす
ることが必要とされる。
つぎに本発明の付加反応型シリコーンゴム組成物を構成
するC)成分としてのシリカ充填剤は目的とするシリコ
ーンゴム成形品の補強に使用されるものであることから
、比表面積が150m”7g以上のものとすることが必
要とされる。このシリカ充填剤としてはヒユームドシリ
カ、沈降性シリカなどが例示されるが、これらはその表
面をシラン、シロキサン、シラザンなどで予しめ処理し
たものとしてもよい。なお、このシリカ充填剤の添加量
は上記したA)成分としてのオルガノポリシロキサン1
00重量部に対して5重量部未満では少なすぎて所望の
強度、加工性が得られず、100重量部より多くするこ
とは組成物への配合が困難であるし、組成物が硬くなっ
て成形加工性が低下し、硬化物の機械的強度が劣るよう
になるので、5〜100重量部の範囲とすることが必要
とされるが、この好ましい範囲は10〜80重量部とさ
れる。
するC)成分としてのシリカ充填剤は目的とするシリコ
ーンゴム成形品の補強に使用されるものであることから
、比表面積が150m”7g以上のものとすることが必
要とされる。このシリカ充填剤としてはヒユームドシリ
カ、沈降性シリカなどが例示されるが、これらはその表
面をシラン、シロキサン、シラザンなどで予しめ処理し
たものとしてもよい。なお、このシリカ充填剤の添加量
は上記したA)成分としてのオルガノポリシロキサン1
00重量部に対して5重量部未満では少なすぎて所望の
強度、加工性が得られず、100重量部より多くするこ
とは組成物への配合が困難であるし、組成物が硬くなっ
て成形加工性が低下し、硬化物の機械的強度が劣るよう
になるので、5〜100重量部の範囲とすることが必要
とされるが、この好ましい範囲は10〜80重量部とさ
れる。
本発明の付加加硫型シリコーンゴム組成物を構成するD
)成分としてのアルコキシシランまたはその部分加水分
解物は一般式が R2bSi (OR3) <−b ・・・・・・(2
)で示され、R2が前記したR1と同様の同一または異
種の、通常炭素数1〜10、好ましくは1〜8の非置換
または異種の1価炭化水素基、R3が炭素数1〜6のメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキ
ル基、メトキシメチル基、メトキジエチル基、エトキシ
エチル基、エトキシメチル基などのアルコキシアルキル
基であり、bが0〜3の整数であるものとされ、これに
はSi (OCH3)4、S i (QC2)1s)
a、CI(3S i (OCH3) 3、 CH35i
(OC2H5) s、CH:+Si (OC3H7)
3、C)1..5i(OC2H40CH3) 3、(
CH3) 2Si−(OCH3)2、(CH3) 2s
i (OC2H5) 2、 (C)13) 35!QC
)+3、(CH3) 、5iOc21(5、CH2−C
)lsi (OCH3) 3、CH2−CH5i−(O
C2Hs) 3、(CH3) (CH2−CH) Si
(OCH3) 2、(CH3) (CH2−CH)
5j(OC2H5) l (CH3) 2 (CH2−
CH) 5iOCH3、(CH3) 2−(C)12−
CH) 5iOC2Hs、CB)1ssi (OCH3
) 3、(:6H5Si−(QC2)15)!、(CH
s) (CsHs) Sl (OCH3) 2、 (C
Hs) (C6)1s)−5i (OC2H5) x、
(C)13) 2 (C8H5) 5iOC2H40C
Hs、CF3CH2CH2−5i (QC)+3) s
、CF3CN2CH2Si (OCJs) 3、CF、
C)12CH,5i−(OC3H7)3、CF3C:N
2CH2(C)+3) Si (OCH+) x、 C
F、C)I2−(:N2 (CH3) Si (1)C
2)1s) 2などやその部分加水分解が例示される。
)成分としてのアルコキシシランまたはその部分加水分
解物は一般式が R2bSi (OR3) <−b ・・・・・・(2
)で示され、R2が前記したR1と同様の同一または異
種の、通常炭素数1〜10、好ましくは1〜8の非置換
または異種の1価炭化水素基、R3が炭素数1〜6のメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキ
ル基、メトキシメチル基、メトキジエチル基、エトキシ
エチル基、エトキシメチル基などのアルコキシアルキル
基であり、bが0〜3の整数であるものとされ、これに
はSi (OCH3)4、S i (QC2)1s)
a、CI(3S i (OCH3) 3、 CH35i
(OC2H5) s、CH:+Si (OC3H7)
3、C)1..5i(OC2H40CH3) 3、(
CH3) 2Si−(OCH3)2、(CH3) 2s
i (OC2H5) 2、 (C)13) 35!QC
)+3、(CH3) 、5iOc21(5、CH2−C
)lsi (OCH3) 3、CH2−CH5i−(O
C2Hs) 3、(CH3) (CH2−CH) Si
(OCH3) 2、(CH3) (CH2−CH)
5j(OC2H5) l (CH3) 2 (CH2−
CH) 5iOCH3、(CH3) 2−(C)12−
CH) 5iOC2Hs、CB)1ssi (OCH3
) 3、(:6H5Si−(QC2)15)!、(CH
s) (CsHs) Sl (OCH3) 2、 (C
Hs) (C6)1s)−5i (OC2H5) x、
(C)13) 2 (C8H5) 5iOC2H40C
Hs、CF3CH2CH2−5i (QC)+3) s
、CF3CN2CH2Si (OCJs) 3、CF、
C)12CH,5i−(OC3H7)3、CF3C:N
2CH2(C)+3) Si (OCH+) x、 C
F、C)I2−(:N2 (CH3) Si (1)C
2)1s) 2などやその部分加水分解が例示される。
なお、このものの添加量は上記したA)成分としてのオ
ルガノポリシロキサン100重量部に対して05重量部
未満では少なすぎてこの組成物の透明性が向上しないし
、この組成物を押出成形、)IAV加硫したときの発泡
防止効果も出す、20重量部を越えた量とするとこの組
成物の粘度が低下してロール加工性や押出加工性などの
成形性が劣るようになるし、これから得られる成形品の
機械的強度が低下するので、これは0.5〜20重量部
の範囲とする必要がある。
ルガノポリシロキサン100重量部に対して05重量部
未満では少なすぎてこの組成物の透明性が向上しないし
、この組成物を押出成形、)IAV加硫したときの発泡
防止効果も出す、20重量部を越えた量とするとこの組
成物の粘度が低下してロール加工性や押出加工性などの
成形性が劣るようになるし、これから得られる成形品の
機械的強度が低下するので、これは0.5〜20重量部
の範囲とする必要がある。
また、本発明の付加加硫型シリコーンゴム組成物を構成
するE)成分としてのオルガノクロロシランは一般式が R’cSiCJ! 、−c ・・・・・(3)で示さ
れるもので、R4がR1と同様の同一または異種の、通
常炭素数1〜10、好ましくは炭素数1〜8の非置換ま
たは置換の1個炭化水素基で、Cが1〜3の整数である
ものとされ、これにはCH35iCu s、(CH3)
zsicρ2、(CH3) 3SiCJ2 、C2)1
5−5jCj23、(C2H5) 2sicJ22、(
C2H5) 、5icu 、 CH2−CH−5iCI
13、(CH2−CH) (CHs) 5iCu 2、
(Ch−C)I) (CH3) 2−5iCJ2、 C
6)15SiCj23、(C)13) (C6H5)
Si(:u 2. (CJs) 2−5iC12、(C
H3) 2 (C6Hs) 5iCJ2、CF3CH2
CH25iCIl 3、CF3CH2CH2((:N3
) 5LCIl 2、CF3CH2CH2(C)+3)
2sjcj2などが例示される6 なお、このオルガノクロロシランの添加量は上記したA
)成分としてのオルガノポリシロキサン100重量部に
対してIDppm未満では少なすぎて前記したO)成分
としてのアルコキシシランまたはその部分加水分解物と
の相乗効果によるこの組成物の透明性向上効果、この組
成物を押出成形、)IAV加硫したときの発泡防止効果
が得られず、5,000ppmより多くするとA)成分
としてのオルガノポリシロキサンのクランキングによる
粘度低下や着色が認められて成形性、透明性が劣るよう
になるので、これは10〜5.0OOppmの範囲とす
る必要がある。
するE)成分としてのオルガノクロロシランは一般式が R’cSiCJ! 、−c ・・・・・(3)で示さ
れるもので、R4がR1と同様の同一または異種の、通
常炭素数1〜10、好ましくは炭素数1〜8の非置換ま
たは置換の1個炭化水素基で、Cが1〜3の整数である
ものとされ、これにはCH35iCu s、(CH3)
zsicρ2、(CH3) 3SiCJ2 、C2)1
5−5jCj23、(C2H5) 2sicJ22、(
C2H5) 、5icu 、 CH2−CH−5iCI
13、(CH2−CH) (CHs) 5iCu 2、
(Ch−C)I) (CH3) 2−5iCJ2、 C
6)15SiCj23、(C)13) (C6H5)
Si(:u 2. (CJs) 2−5iC12、(C
H3) 2 (C6Hs) 5iCJ2、CF3CH2
CH25iCIl 3、CF3CH2CH2((:N3
) 5LCIl 2、CF3CH2CH2(C)+3)
2sjcj2などが例示される6 なお、このオルガノクロロシランの添加量は上記したA
)成分としてのオルガノポリシロキサン100重量部に
対してIDppm未満では少なすぎて前記したO)成分
としてのアルコキシシランまたはその部分加水分解物と
の相乗効果によるこの組成物の透明性向上効果、この組
成物を押出成形、)IAV加硫したときの発泡防止効果
が得られず、5,000ppmより多くするとA)成分
としてのオルガノポリシロキサンのクランキングによる
粘度低下や着色が認められて成形性、透明性が劣るよう
になるので、これは10〜5.0OOppmの範囲とす
る必要がある。
なお、このD)成分、E)成分の添加によって組成物に
透明性向上、加硫時における発泡防止効果の与えられる
メカニズムは必ずしも明確ではないが、E)成分の添加
によってD)成分の加水分解性、シリカへの反応性が促
進され、シリカ表面の処理度が増加して疎水化されると
共にオルガノポリシロキサンとの相溶性が向上し、さら
に吸着水分が除去されるためと考えられる。
透明性向上、加硫時における発泡防止効果の与えられる
メカニズムは必ずしも明確ではないが、E)成分の添加
によってD)成分の加水分解性、シリカへの反応性が促
進され、シリカ表面の処理度が増加して疎水化されると
共にオルガノポリシロキサンとの相溶性が向上し、さら
に吸着水分が除去されるためと考えられる。
なお、本発明の付加加硫型シリコーンゴムを構成するF
)成分としての白金系触媒は上記したA)成分としての
オルガノポリシロキサン、D)成分としてのアルコキシ
シランまたはその部分加水分解物、E)成分としのオル
ガノクロロシラン中に含まれるアルケニル基と8)成分
としてのオルガノハイドロジエンポリシロキサン中に含
有されているEESiH結合との付加反応を促進させる
ためのものであるが、これは公知のものでよく、これに
は白金ブラック、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール
変性物、塩化白金酸とエチレンまたはプロピレンとの錯
塩、塩化白金酸とビニルシロキサンとの錯塩などが例示
されるが、この添加量は上記したA)成分としてのオル
ガノポリシロキサン100重量部に対し白金量として1
0〜5 、OOOppmの範囲、好ましくは50〜1,
000ppmの範囲とすればよい。
)成分としての白金系触媒は上記したA)成分としての
オルガノポリシロキサン、D)成分としてのアルコキシ
シランまたはその部分加水分解物、E)成分としのオル
ガノクロロシラン中に含まれるアルケニル基と8)成分
としてのオルガノハイドロジエンポリシロキサン中に含
有されているEESiH結合との付加反応を促進させる
ためのものであるが、これは公知のものでよく、これに
は白金ブラック、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール
変性物、塩化白金酸とエチレンまたはプロピレンとの錯
塩、塩化白金酸とビニルシロキサンとの錯塩などが例示
されるが、この添加量は上記したA)成分としてのオル
ガノポリシロキサン100重量部に対し白金量として1
0〜5 、OOOppmの範囲、好ましくは50〜1,
000ppmの範囲とすればよい。
本発明の付加反応加硫型シリコーンゴム組成物は上記し
たA)〜F)成分の所定量を均一に混合することによっ
て得ることができ、この混合はこれらの成分をロール、
ニーダ−、バンバリーミキサ−などの混合機を用いて混
練すればよいが、この混合は一般にはA)成分のオルガ
ノポリシロキサンにC)成分としての補強性シリカ充填
剤とD)成分としてのアルコキシシランまたはその部分
加水分解物およびE)成分としてのオルカックロロシラ
ンとを予しめ均一に混合、混練してから120〜200
tで30分〜6時間程度加熱処理したのち、 150
〜200メツシユのスクリーンでろ過し、ついでこれに
B)成分としてのオルガノパイトロジエンポリシロキサ
ンとF)成分としての白金系触媒を混練するようにすれ
ばよい。なお、この組成物にベンゾトリアゾール、アセ
チレンアルコール話導体、亜リン酸トリフェニルなどの
ような従来公知の付加反応制御剤を添加することは任意
とされ、これによればその可使時間を任意の長さに調節
することができるし、これに公知の耐熱性向上剤、各種
カーボンファンクショナルシランなどを添加することも
任意とされる。
たA)〜F)成分の所定量を均一に混合することによっ
て得ることができ、この混合はこれらの成分をロール、
ニーダ−、バンバリーミキサ−などの混合機を用いて混
練すればよいが、この混合は一般にはA)成分のオルガ
ノポリシロキサンにC)成分としての補強性シリカ充填
剤とD)成分としてのアルコキシシランまたはその部分
加水分解物およびE)成分としてのオルカックロロシラ
ンとを予しめ均一に混合、混練してから120〜200
tで30分〜6時間程度加熱処理したのち、 150
〜200メツシユのスクリーンでろ過し、ついでこれに
B)成分としてのオルガノパイトロジエンポリシロキサ
ンとF)成分としての白金系触媒を混練するようにすれ
ばよい。なお、この組成物にベンゾトリアゾール、アセ
チレンアルコール話導体、亜リン酸トリフェニルなどの
ような従来公知の付加反応制御剤を添加することは任意
とされ、これによればその可使時間を任意の長さに調節
することができるし、これに公知の耐熱性向上剤、各種
カーボンファンクショナルシランなどを添加することも
任意とされる。
このようにして得られた本発明の付加加硫型シリコーン
ゴム組成物は硬化剤、触媒、混練後の可使時間が長く、
成形加工性にすぐれているという特性をもつものとなる
が、この成形は例えばこわをシリコーンゴムの成形に用
いられる押出機を用いてダイから押出して成形したのち
、250〜450℃に設定された加熱筒内に10〜60
秒間滞留させて加硫硬化させることによって所望の形状
をもつ成形品とされる。なお、このものは一般のシリコ
ンゴムと同様に耐熱性、耐寒性、耐候性、電気特性、圧
縮復元性などの諸行性のすぐれたものとなり、特に押出
し成形されたものは成形体内に発泡がなく、透明性のす
ぐれたものになるという有利性が与えられるので、この
ものは特には医療用部品として、さらにはチューブなど
として好適とされる。
ゴム組成物は硬化剤、触媒、混練後の可使時間が長く、
成形加工性にすぐれているという特性をもつものとなる
が、この成形は例えばこわをシリコーンゴムの成形に用
いられる押出機を用いてダイから押出して成形したのち
、250〜450℃に設定された加熱筒内に10〜60
秒間滞留させて加硫硬化させることによって所望の形状
をもつ成形品とされる。なお、このものは一般のシリコ
ンゴムと同様に耐熱性、耐寒性、耐候性、電気特性、圧
縮復元性などの諸行性のすぐれたものとなり、特に押出
し成形されたものは成形体内に発泡がなく、透明性のす
ぐれたものになるという有利性が与えられるので、この
ものは特には医療用部品として、さらにはチューブなど
として好適とされる。
(実施例)
つぎに本発明の実施例、比較例をあげるか、例中の部は
重量部を、また粘度は25℃での測定値を示したもので
ある。
重量部を、また粘度は25℃での測定値を示したもので
ある。
実施例1.2、比較例1
ジメチルシロキサン単位99.92モル%、メチルビニ
ルシロキサン単位0.08モル%からなり、分子鎖末端
がジメチルビニルシロキサシ基で封鎖された、平均重合
度が約a、oooのメチルビニルポリシロキサン97部
と、ジメチルシロキサン単位90モル%とメチルビニル
シロキサン単位10モル%とからなり、分子鎖末端がジ
メチルビニルシロキサシ基で封鎖された、平均重合度が
約5,000のメチルビニルポリシロキサン3部とから
なるオルガノポリシロキサンに、比表面積が200m’
/gであるヒュムドシリカ36部、ジメチルジメトキシ
シラン((:H8hSi(OCH+)210部、粘度が
15cSであるα、ω−ジメチルポリシロキサンージオ
ール3部および第1表に示した量のジメチルジクロロシ
ラン(CH3) 、5tcJ22を加え、ニーダ−ミキ
サーを用いて均一に混合し、170℃で2時間熱処理し
てコンパウンド(A)、(B)をつくると共に、このジ
メチルジクロロシランを添加しないほかは上記と同様の
組成でコンパウンド(C)を作った。
ルシロキサン単位0.08モル%からなり、分子鎖末端
がジメチルビニルシロキサシ基で封鎖された、平均重合
度が約a、oooのメチルビニルポリシロキサン97部
と、ジメチルシロキサン単位90モル%とメチルビニル
シロキサン単位10モル%とからなり、分子鎖末端がジ
メチルビニルシロキサシ基で封鎖された、平均重合度が
約5,000のメチルビニルポリシロキサン3部とから
なるオルガノポリシロキサンに、比表面積が200m’
/gであるヒュムドシリカ36部、ジメチルジメトキシ
シラン((:H8hSi(OCH+)210部、粘度が
15cSであるα、ω−ジメチルポリシロキサンージオ
ール3部および第1表に示した量のジメチルジクロロシ
ラン(CH3) 、5tcJ22を加え、ニーダ−ミキ
サーを用いて均一に混合し、170℃で2時間熱処理し
てコンパウンド(A)、(B)をつくると共に、このジ
メチルジクロロシランを添加しないほかは上記と同様の
組成でコンパウンド(C)を作った。
ついで、このコンパウンド(八)〜(C)を2本ロール
上で5mm厚さのシートに分出し、250℃のオーブン
中に3分量大れて未加硫生地の発泡状態をしらべたとこ
ろ、第1表に併記したようにコンパウンド(A)、(B
)には発泡は認められなかったが、コンパウンド(C)
には微細な発泡か全体に認められた。
上で5mm厚さのシートに分出し、250℃のオーブン
中に3分量大れて未加硫生地の発泡状態をしらべたとこ
ろ、第1表に併記したようにコンパウンド(A)、(B
)には発泡は認められなかったが、コンパウンド(C)
には微細な発泡か全体に認められた。
つぎにこのコンパウンド(A)、(B)、(C) 10
0部にで示されるメチルハイドロポリシロキサン1.3
部、付加反応制御剤としてのエチニルシクロヘキサノー
ル0.05部および白金1100ppを添加し、2本ロ
ールで混練し、厚さ約2mmの未加硫生地を分出したの
も150℃、30kgf/cm2の条件で10分間プレ
ス成形し、ついで200℃で4時間2次加硫を行なって
試験片を作成してその物性をしらべたところ、第1表に
併記したとおりの結果が得られ、さらに厚さ約5mmに
分出した未加硫生地を加硫塔で400℃において30秒
間加熱硬化させたものについての発泡状態をしらべたと
ころ、 第1表に併記し たとおりの結果が得られた。
0部にで示されるメチルハイドロポリシロキサン1.3
部、付加反応制御剤としてのエチニルシクロヘキサノー
ル0.05部および白金1100ppを添加し、2本ロ
ールで混練し、厚さ約2mmの未加硫生地を分出したの
も150℃、30kgf/cm2の条件で10分間プレ
ス成形し、ついで200℃で4時間2次加硫を行なって
試験片を作成してその物性をしらべたところ、第1表に
併記したとおりの結果が得られ、さらに厚さ約5mmに
分出した未加硫生地を加硫塔で400℃において30秒
間加熱硬化させたものについての発泡状態をしらべたと
ころ、 第1表に併記し たとおりの結果が得られた。
第
表
(備考)透明性・光透過濁度計使用(試験片6 mmt
、水は測定値0) 実施例3〜5 実施例1におけるE)成分としてのオルガノクロロシラ
ンをトリメチルクロロシラン (CH3)3sicfl
として、これを第2表に示した量で添加したほかは実施
例1と同様に処理してコンパウンド(D)、(E)、(
F)を作り、これを用いて実施例1と同様のテストを行
なったところ、第2表に併記したとおりの結果が得られ
た。
、水は測定値0) 実施例3〜5 実施例1におけるE)成分としてのオルガノクロロシラ
ンをトリメチルクロロシラン (CH3)3sicfl
として、これを第2表に示した量で添加したほかは実施
例1と同様に処理してコンパウンド(D)、(E)、(
F)を作り、これを用いて実施例1と同様のテストを行
なったところ、第2表に併記したとおりの結果が得られ
た。
矛
表
実施例6、比較例2〜3
実施例1で調製したコンパウンド(A)、比較例1で調
製したコンパウンド(C)に、実施例1で使用したメチ
ルハイドロジエンポリシロキサンと付加反応制御剤とし
てのエチニルシクロへキサノールおよび触媒としての白
金を第3表に示した量で添加して付加加硫型シリコーン
ゴム組成物を作り、これを400℃の加硫塔中で30秒
間加熱してHAV加硫硬化させたときの発泡状態および
この組成物を室温放置したときの可使時間をしらべたと
ころ、第3表に併記したとおりの結果が得られ、本発明
の付加加硫型シリコーンゴム組成物は発泡がなく、可使
時間も長く、したがって作業性のすぐれたものであるこ
とが確認された。
製したコンパウンド(C)に、実施例1で使用したメチ
ルハイドロジエンポリシロキサンと付加反応制御剤とし
てのエチニルシクロへキサノールおよび触媒としての白
金を第3表に示した量で添加して付加加硫型シリコーン
ゴム組成物を作り、これを400℃の加硫塔中で30秒
間加熱してHAV加硫硬化させたときの発泡状態および
この組成物を室温放置したときの可使時間をしらべたと
ころ、第3表に併記したとおりの結果が得られ、本発明
の付加加硫型シリコーンゴム組成物は発泡がなく、可使
時間も長く、したがって作業性のすぐれたものであるこ
とが確認された。
弗
表
(備考)
可使時間OK・・・・・
NG・・・・・
押出しにより成形されたチュー
ブの肌が良好で、ゲル状物は認
められない。
押出しにより成形されたチュー
ブに肌荒れが認められ、またゲ
ル状物も認められる。
(発明の効果)
本発明は透明性および押出加工性のすぐれた付加加硫型
シリコーンゴム組成物及びその硬化物に関するものであ
り、これは前記したように^)アルケニル基含有オルガ
ノポリシロキサン、B)オルガノハイドロジエンポリシ
ロキサン、C)補強性シリカ充填剤、0)アルコキシシ
ランまたはその部分加水分解物、E)オルガノクロロシ
ラン、F)白金系触媒とからなるものであるが、これに
よればA)、B)、C)およびF)成分からなる公知の
組成物にD)成分としてのアルコキシシランまたはその
部分加水分解物とE)成分としてのオルガノクロロシラ
ンが添加されているので、この組成物は透明性が向上し
、その押出加工性もよくなり、付加反応制御剤を加えた
ものの加硫時の発泡もなくなるので、可使時間が長く、
発泡のない成形品を与える、透明性、押出成形性のすぐ
れた付加加硫型シリコーンゴム組成物が得られるという
有利性が与えられる。
シリコーンゴム組成物及びその硬化物に関するものであ
り、これは前記したように^)アルケニル基含有オルガ
ノポリシロキサン、B)オルガノハイドロジエンポリシ
ロキサン、C)補強性シリカ充填剤、0)アルコキシシ
ランまたはその部分加水分解物、E)オルガノクロロシ
ラン、F)白金系触媒とからなるものであるが、これに
よればA)、B)、C)およびF)成分からなる公知の
組成物にD)成分としてのアルコキシシランまたはその
部分加水分解物とE)成分としてのオルガノクロロシラ
ンが添加されているので、この組成物は透明性が向上し
、その押出加工性もよくなり、付加反応制御剤を加えた
ものの加硫時の発泡もなくなるので、可使時間が長く、
発泡のない成形品を与える、透明性、押出成形性のすぐ
れた付加加硫型シリコーンゴム組成物が得られるという
有利性が与えられる。
特許出願人 信越化学工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、A)平均組成式▲数式、化学式、表等があります▼
(ここにR^1は同一ままたは異種の非置換または置換
の1価炭化水素基、aは1.98〜2.01の正数)で
示され、1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を含
有する、重合度が3,000以上のオルガノポリシロキ
サン100重量部、 B)1分子中にけい素原子に結合した水素原子(≡Si
H基)を平均2個を越える数含有する、上記A)成分と
してのオルガノポリシロキサン、後記するD)成分、E
)成分中に含有されている合計のアルケニル基1個に対
し0.5〜4個の≡SiH基を供給する量のオルガノハ
イドロジエンポリシロキサン、 C)比表面積が150m^2/g以上の補強性シリカ充
填剤5〜100重量部、 D)一般式R^2_bSi(OR^3)_4_−_b(
ここにR^2は同一または異種の非置換または置換の1
価炭化水素基、R^3は炭素数1〜6のアルキル基また
はアルコキシアルキル基、bは0〜3の整数)で示され
るアルコキシシランまたはその部分加水分解物0.5〜
20重量部、 E)一般式R^4_cSiCl_4_−_c(ここにR
^4は同一または異種の非置換または置換の1価炭化水
素基、Cは1〜3の整数)で示されるオルガノクロロシ
ラン10〜5,000ppm、 F)白金または白金化合物から選択される白金系触媒1
0〜5,000ppm、 とからなることを特徴とする付加加硫型シリコーンゴム
組成物。 2、請求項1に記載の組成物を硬化してなる硬化物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19269490A JPH08887B2 (ja) | 1990-07-20 | 1990-07-20 | 付加加硫型シリコーンゴム組成物およびその硬化物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19269490A JPH08887B2 (ja) | 1990-07-20 | 1990-07-20 | 付加加硫型シリコーンゴム組成物およびその硬化物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0480264A true JPH0480264A (ja) | 1992-03-13 |
| JPH08887B2 JPH08887B2 (ja) | 1996-01-10 |
Family
ID=16295496
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19269490A Expired - Fee Related JPH08887B2 (ja) | 1990-07-20 | 1990-07-20 | 付加加硫型シリコーンゴム組成物およびその硬化物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08887B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0649347A (ja) * | 1992-07-29 | 1994-02-22 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 硬化性組成物 |
| JP2008508382A (ja) * | 2004-07-28 | 2008-03-21 | ジーイー・バイエル・シリコーンズ・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンジツトゲゼルシヤフト | 厚肉成形製品または厚肉被覆の製造のための光活性化された硬化性のシリコン組成物の使用 |
| JP2010515806A (ja) * | 2007-01-08 | 2010-05-13 | サン−ゴバン パフォーマンス プラスティックス コーポレイション | シリコーンチューブ処方物及びその生産方法 |
| KR20100057835A (ko) * | 2007-08-31 | 2010-06-01 | 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 게엠베하 | 성형품의 연속 제조 방법 및 그 방법에 있어서 실리콘 고무의 용도 |
| JP2012211231A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-01 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | シリコーンゴム系硬化性組成物、シリカフィラーの表面処理方法、成形体、及び医療用チューブ |
| US9133340B2 (en) | 2005-07-11 | 2015-09-15 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Radiation resistant silicone formulations and medical devices formed of same |
-
1990
- 1990-07-20 JP JP19269490A patent/JPH08887B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0649347A (ja) * | 1992-07-29 | 1994-02-22 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 硬化性組成物 |
| JP2008508382A (ja) * | 2004-07-28 | 2008-03-21 | ジーイー・バイエル・シリコーンズ・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンジツトゲゼルシヤフト | 厚肉成形製品または厚肉被覆の製造のための光活性化された硬化性のシリコン組成物の使用 |
| JP2012180526A (ja) * | 2004-07-28 | 2012-09-20 | Momentive Performance Materials Gmbh | 厚肉成形製品または厚肉被覆の製造のための光活性化性で硬化性のシロキサン組成物の使用 |
| US9133340B2 (en) | 2005-07-11 | 2015-09-15 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Radiation resistant silicone formulations and medical devices formed of same |
| JP2010515806A (ja) * | 2007-01-08 | 2010-05-13 | サン−ゴバン パフォーマンス プラスティックス コーポレイション | シリコーンチューブ処方物及びその生産方法 |
| KR20100057835A (ko) * | 2007-08-31 | 2010-06-01 | 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 게엠베하 | 성형품의 연속 제조 방법 및 그 방법에 있어서 실리콘 고무의 용도 |
| JP2012211231A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-01 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | シリコーンゴム系硬化性組成物、シリカフィラーの表面処理方法、成形体、及び医療用チューブ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08887B2 (ja) | 1996-01-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |