JPH0480298A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、洗浄剤組成物に係り、より詳細には起泡性、
洗浄性等の洗浄組成物としての必須条件を満足しながら
、皮膚に対する刺激性が著しく低い洗浄剤組成物に関す
るものである。

［従来の技術］ 従来より洗浄組成物に含有される界面活性剤として、脂
肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチンア
ルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩
、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキロイルアルキル
タウリン塩、スルホコハク酸塩、アルキルエーテルリン
酸塩等のアニオン界面活性剤が用いられてきた。

しかしながら、これらの界面活性剤を含有する洗浄組成
物は、すぐれた洗浄力を有するものの、程度の差こそあ
れいずれも皮膚に対する刺激性が認められることが知ら
れている。

これらの点から、より刺激性の低い洗浄剤が強く要望さ
れるようになってきているのが現状である。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、起泡性、洗浄性等の洗浄剤としての必須条件
を満足しながら、皮膚に対する刺激性か著しく低い洗浄
剤組成物を提供することを目的とする。

［課題を解決するための手段］ 本発明の第１の要旨は、 少なくとも、 一般式（Ａ） ＲＩＣＯＮ　ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ ＣＨ。

（式中Ｒ１は、アルキル基又はアルケニル基、Ｍはアル
カリ金属または有機アミン類を表わす）で表わされるＮ
−アシル−Ｎ−ヒドロキシβ−アラニン塩型陰イオン界
面活性剤と、 一般式（Ｂ） ＣＨ３ Ｒ２Ｎ”　ＣＨ２ＣＯＯ− ＣＨ３ （式中Ｒ２はアルキル基）で表わされたＮ−アルキル−
ＮＮ−ジメチルα−ベタイン型両性活性剤と、 −一般式（Ｃ） （ＣＨ２ＣＨ２０）　　ｍ　　Ｈ ／ ３ＣＯＮ ＼ （ＣＨ２ＣＨ２０）　　ｎ　Ｈ （式中Ｒ３はアルキル基またはアルケニル基を表わし、
ｍおよびｎは整数でｍ＋ｎは１ないし５である。）で表
わされるアルキロニルアミド型非イオン界面活性剤と、 を混合して得られることを特徴とする洗浄剤組成物に存
在する。

本発明の第２の要旨は、 少なくとも 一般式（Ａ） Ｒ１ＣＯＮ　ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ 　Ｈ３ （式中Ｒ１は、アルキル基又はアルケニル基、Ｍはアル
カリ金属または有機アミン類を表わす）で表わされるＮ
−アシル−Ｎ−ヒドロキシβ−アラニン塩型陰イオン界
面活性剤と、 一般式（Ｂ） 　Ｈ３ Ｒ２Ｎ”　　ＣＨ２ＣＯＯ− ＣＨ３ （式中Ｒはアルキル基）で表わされたＮ−アルキル−Ｎ
、Ｎ−ジメチルα−ベタイン型両性活性剤と、 一般式（Ｄ） Ｒ４０（ＣＨ２ＣＨ２０）　ｒ　　Ｈ （式中Ｒ４は、アルキル基またはアルケニル基を表わし
、１は１ないし４０の整数である。）で表わされる脂肪
族アルコールエトキシレート型非イオン界面活性剤と、 を混合して得られる洗浄剤組成物に存在する。

［作用］ 以下に本発明の作用を本発明をなすに際して得た知見等
とともに説明する。

本発明者は、上記目的を達成するために、界面活性剤の
基本的特性を調査すべく各種界面活性剤のスフ−リング
を行った。その過程において次なる知見を得た。

まず、界面活性剤Ａは、充分なる起泡性、洗浄性等の界
面活性能は有するものの、蛋白変性能は強く、単独で用
いた場合には所望の低刺激性洗浄剤は得られないことが
わかった。

一方、界面活性剤Ｂは、蛋白変性能は低く、皮膚刺激性
は弱いものであるが、起泡性、洗浄性等の界面活性能が
劣るため、単独で用いた場合には、満足すべき性能を持
った洗浄剤が得られないという欠点があることもわかっ
た。

またその他にも多数の界面活性剤について調査を行りた
が、起泡性、洗浄性等に優れ、かつ皮膚刺激性の低いも
のを見い出すことはできなかった。

また二種以上の界面活性剤を混合してみてはどうかとの
着想を得たが、多数ある界面活性剤の組み合せは無数あ
り、また、混合した結果どのような特性が得られるかは
全く不明であった。特に、界面活性剤Ａには皮膚刺激性
が強いという欠点があり、界面活性剤Ｂには起泡性、洗
浄性が劣るという欠点がある以上、これらを混合したか
らといってこれらの欠点が消失するとは考えられず、む
しろこれらの欠点が相乗されたものが得られると考えら
れた。

しかし、実際に界面活性剤Ａと界面活性剤Ｂの他に、界
面活性剤Ｃを混合してみると上記予想に反し、起泡性、
洗浄性等の特性は界面活性剤Ａ単独の場合に比べ優ると
も劣らず、さらに、蛋白質変性能は、界面活性剤Ｂ１１
独の場合に比べ優るとも劣らない程度まで著しく低下す
ることを発見した。すなわち、界面活性剤Ａ、界面活性
剤Ｂ、界面活性剤Ｃを混合すると、相乗効果が発揮され
、優れた界面活性能を維持しつつ、蛋白質変性能の低い
低刺激性赤面活性剤組成物を得ることに成功した。

なにゆえにかかる相乗効果が生じるかは必ずしも明らか
ではないが、混合の結果、おのおのの単独の場合よりも
粘度の上昇、臨界ミセル濃度の低下等の現象が生じてい
ることからして、これら界面活性剤の複合体が形成され
たことに起因するものと推測される。

さらに、−一般式Ａにおいて、Ａ官能基として（−ＣＯ
ＯＮａ）を有する場合には、官能基として（Ｓ０３Ｎａ
）を有する場合よりも、蛋白買変性率が非常に低くなり
、皮膚刺激性も大幅に低下することを知見し本発明をな
すにいたった。

［実施態様例］ （界面活性剤Ａ） 本発明においては、−一般式（Ａ）で表わされるＮ−ア
シル−Ｎ−ヒドロキシ−β−アラニン塩型陰イオン界面
活性剤が用いられる。

−一般式（Ａ）においてＲ，は、アルキル基またはアル
ケニル基であり、飽和もしくは不飽和脂肪酸残基である
。

なお、アルキル基またはアルケニル基としては、平均炭
素数１２〜１８ものが好ましく、平均炭素数１２〜１４
のものがより好ましい。

一方、Ｍとしては、例えば、−Ｎａ、−Ｋ。

Ｌｉ１モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、ト
リエタノールアミン、塩基性アミノ酸が挙げられる。

界面活性剤Ａのより具体的な例としては、ラウロイルメ
チルアラニンナトリウム（日光ケミカルズ社製アラニネ
ートＬＮ−３０）ラウロイルメチルアラニンナトリウム
（用研ファインケミカルズ社製アラニンＡＬＥ）ラウロ
イルメチルアラニンナトリウム（日本油脂社製アラニー
ドＬＮＳ）等があげられ、その中でもアラニネートＬＮ
を用いることが好ましい。

（界面活性剤Ｂ） 本発明においては、−一般式（Ｂ）で表わされるＮ−ア
ルキル−Ｎ、Ｎ−ジメチルα−ベタイン型両性活性剤が
用いられる。

一般式（Ｂ）においてＲ２はアルキル基であるが、アル
キル基としては、平均炭素数７〜１９のものが好ましく
、１２．１４のものが特に好ましい。ざらに平均炭素数
１２のものを９０〜９８重量％（より好ましくは９４〜
９６重量％）と平均炭素数１４のものを２〜１０重量％
（より好ましくは４〜６重量％）を混合せしめて用いる
ことがより好ましい。

界面活性剤Ｂのより具体的な例としては、例えば、ジメ
チル・アルチルラウリルベタイン油脂社製ニッサンアノ
ンＢＬ）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（日光ケ
ミカルズ社製ＡＭ−３０１）あるいは、ヤシ油から得ら
れる炭素数７ないし！９の混合アルキル基を有する活性
剤等が挙げられる。

（界面活性剤Ｃ）） 本発明（請求項１）においては、−一般式（Ｃ）で表わ
されるアルキロールアミド型非イオン界面活性剤が用い
られる。

一般式（Ｃ）においてＲ３は、アルキル基またはアルケ
ニル基であり、飽和もしくは不飽和脂肪酸残基である。

なお、アルキル基またはアルケニル基としては、平均炭
素数７〜１９ものが好ましく、平均炭素数１２〜１４の
ものがより好ましい。

界面活性剤Ｃのより具体的な例としては、ラウロイルジ
ェタノールアミン（東邦化学社製トーホールＳ　２　３
　０　ＸＹ）　、ラウロイルジェタノールアミン（ヘン
ケル白水社製コンパ−ランＬＤ）　、オレイン酸ジェタ
ノールアミン（ヘンケル白水社製コンパ−ランＬＤ）、
あるいはヤシ油から得られる炭素数７ないし１９の混合
アルキル基を有する活性剤等が挙げられる。

（界面活性剤Ｄ） 本発明（請求項４）においては、−一般式（Ｄ）で表わ
される脂肪族アルコールエトキシレート型非イオン界面
活性剤が用いられる。

−一般式（Ｄ）においてＲ４は、アルキル基またはアル
ケニル基であり、飽和もしくは不飽和脂肪酸残基である
。

なお、アルキル基またはアルケニル基としては、平均炭
素数７〜２２ものが好ましく、平均炭素数１２〜１４の
ものがより好ましい。

界面活性剤りのより具体的な例としては、例えば、ＰＯ
Ｅ　（２）ラウリルエーテル（ニーコル社製ＢＬ−２）
、デヒドールＬＳ−２　（ヘンケル白水社製ＥＯ　２ｍ
ｏＪＺ添加）等があげられる。

（配合割合） 本発明においては、（界面活性剤Ａ）：　（界面活性剤
Ｂ）の重量比が２＝８ないし８：２とすることが好まし
く、４：６ないし６：４とすることがより好ましい。

また、界面活性剤Ａと界面活性剤Ｂとの合計に対する界
面活性剤Ｃの重量比が１５＝１ないし１：１とすること
が好ましい。

この範囲内における場合には、この範囲以外の場合に比
べ、蛋白質変性能低下効果および洗浄力、起泡性が著し
く向上する。

さらに、界面活性剤Ａと界面活性剤Ｂと赤面活性剤Ｃと
の合計を全体の１０〜５０重量部の割合とすることが好
ましい。全体における上記３種の界面活性剤の合計をこ
の範囲としても本発明の効果は充分発揮され、従って、
各種目的をもりて他の選択的添加物の添加量を増加せし
めることができる。例えば洗顔性を考慮した場合にはポ
リオール等の保湿剤の含有量を増大せしめることができ
る。

（選択的添加物） 本発明の洗浄剤組成物は、所望により、洗浄剤に一般に
配合される成分、例えば、高級アルコール、ラノリン誘
導体、蛋白話導体、ポリエチレングリコールの脂肪酸エ
ステル類の油性成分、プロピレングリコール、１．３ブ
チレングリコール、グリセリン、ポリオキシエチレング
リコール、砂糖、ソルビトール等の保湿成分、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテルやポリエチレンオキシドポ
リプボビレンオキシドブロックボリマー等の非イオン界
面活性剤、水溶性高分子物質（アニオン性、カチオン性
、非イオン性のものを含む）、金属イオン封鎖剤、防腐
剤、殺菌剤、ＰＨ調製剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、
ＮａＣｊ２等の無機塩、色素および香料等を含むことが
できる。

［実施例コ 次に、本発明を、実施例をもって詳細に説明するが、本
発明はこれにより限定されるものではない。実施例に先
立ち、各実施例で採用した試験法、評価法を説明する。

・起泡性試験法 ＣＣａＣＯ３７０ｐｐ人工硬水で、試料濃度１％溶液を
、４００ｍｌ１作成し、温度４０℃の条件下で、攪拌機
つき円筒形シリンダーを用いて起泡量を測定した。

◎・・・泡立ち良好　　　泡量　２０００ｍ　１１以上
Ｏ・・・泡立ちやや良好　泡量　１８００〜２０００ｍ
　１２Δ・・・泡立ち普通　　　泡量　１５００〜１８
００ｍ　ｆＬ×・・・泡立ち不良　　　泡量　１５００
ｍ　ｆｔ未満・洗浄性試験法 ＣａＯ／Ｍｇ０＝３／１，５°ＤＨ人工硬水で、試料濃
度１％溶液を作成し、ウールサージを用いた人工皮脂汚
染布を洗浄した。温度４０℃の条件下でターボトメ−タ
ー（Ｊｌ＾に−３３７１）を用いて、洗浄し、洗浄前後
の反射率より、洗浄効果を求めた。

Ｒｏ　：原布（ウールサージ）の反射率Ｒ８：汚染率の
反射率 Ｒｗ　：洗浄後の汚染布の反射率 Ｏ・・・洗浄性良好　　　洗浄効果　８０％以上Ｏ・・
・洗浄性やや良好　洗浄効果　７０〜８０％△・・・洗
浄性普通　　　洗浄効果　６０〜７０％Ｘ・・・洗浄性
不良　　　洗浄効果　６０％未満・蛋白質変性率測定法 水系高速液体クルマドグラフィを利用し、卵白アルブミ
ンＰＨＴｉ衝溶液に、試験濃度１％になるように試料を
加えた場合の、卵白アルブミン変性率を、２２０ｎｍの
吸収ピークを用いて測定した。

Ｈｏ　：卵白アルブミンの２２０ｎｍ吸収ピークの高さ Ｈ５：卵白アルブミン＆！？＃溶液に試料を加えた時の
２２０ｎｍ吸収ピークの高さ ◎・・・卵白アルブミン変性率　３０％未満Ｏ・・・卵
白アルブミン変性率　３０％〜６０％△・・・卵白アル
ブミン変性率　６０％〜８０％×・・・卵白アルブミン
変性率　８０％以上・手荒れ試験法 各試料につき、男女各５名、合計１０名のパネルを用い
、左右どちらか一方の手を試料濃度５％、温度３５℃の
水溶液に、片方の手を同温度の水に、１０分間浸漬する
操作を１日当り２回、２日間続けて行い、左右の手の肌
荒れ状態の差を肉眼で判定した。

◎・・・手荒れ性著しく弱い　１０人中０〜１名試料側
に手荒れが認められた。

Ｏ・・・手荒れ性やや弱い　　１０人中２〜４名試料側
に手荒れが認められた。

△・・・手荒れ性やや強い　　１０人中５〜７名試料側
に手荒れが認められた。

×・・・手荒れ性著しく強い　１０人中８〜１０名試料
側に手荒れが認められた。

（実施例１〜１０、比較例１〜６） 表−１および表２に記載の配合組成よりなる洗浄剤を調
製し、その起泡性、洗浄性、蛋白変性率、手荒れ性を調
べた。

表 （ＩＬ位 重量％） 表 （単位２重量％） これらの結果を表−１および表−２に示す。

表−１および表−２かられかるように本発明例は、起泡
性、洗浄性、蛋白変性率、手荒れ性の全てにおいて、比
較例よりも優れた性能を示した。

特に、界面活性剤の配合割合を請求項２の範囲に限定し
た実施例（実施例１〜８）については、範囲外の実施例
（実施例１０．１１）よりも−段と優れた効果を示した
。

（実施例１１） 次の配合組成よりなる洗顔料を調製した。

（重量％） ラウロイルメチルアラニン−Ｎａ　　１２ラウリルジメ
チル アミノ酢酸ベタイン　　　　　　　１６ヤシ脂肪酸ジエ
タノールアミド　　　３グリセリン　　　　　　　　　
　　５ クエン酸　　　　　　　　　　　　　０．３香料　　　
　　　　　　　　　　　　０．３水　　　　　　　　　
　　　　　　　残余この洗顔料は、実施例１〜１ｏと同
様の性能評価試験を行い、起泡性Ｏ１洗浄性○、蛋白変
性率◎、手荒れ性◎との結果か得られた。

（実施例１２） 次の配合組成よりなるシャンプーを調製した。

（重量％） ラウロイルメチルアラニン−Ｎａ　　１５ココイルジメ
チル アミノ酢酸ベタイン　　　　　　　１５ラウリル酸ジエ
タノールアミド　　　４プロピレングリコール　　　　
　　　３カチオン化セルロースエーテル　　　０．　３
香料　　　　　　　　　　　　　　　０．３水　　　　
　　　　　　　　　　　　残余このシャンプーは、実施
例１〜１０と同様の性能評価試験を行い、起泡性○、洗
浄性Ｏ１蛋白変性率◎、手荒れ性◎との結果が得られた
。

（実施例１３） 次の配合組成よりなるボディーシャンプーを調製した。

（重ｉ％） ラウロイルメチルアラニン−Ｎａ　　１６ココイルジメ
チル アミノ酢酸ベタイン　　　　　　　１０ヤシ脂肪酸ジエ
タノールアミド　　　３１．３ブチレングリコール　　
　　　５ココイルグルタミン酸−モノＮａ　　　３香料
　　　　　　　　　　　　　　　０３水　　　　　　　
　　　　　　　　　残余このボディーシャンプーは、実
施例１〜１０と同様の性能評価試験を行い、起泡性○、
洗浄性Ｏ１蛋白変性率◎、手荒れ性◎との結果が得られ
た。

（実施例１４〜２３、比較例７〜１２）表−３、表−４
に記載の配合組成よりなる洗浄剤を調製し、その起泡性
、洗浄性、蛋白変性率、手荒れ性を調べた。

表 （単位 重量％） 表 （単位 １二％） これらの結果を表−３および表−４に示す。

表−３および表−４かられかるように本発明例は、起泡
性、洗浄性、蛋白変性率、手荒れ性の全てにおいて、比
較例よりも優れた性能を示した。

特に、界面活性剤の配合割合を請求項５の範囲に限定し
た実施例（実施例１４〜２１）については、その範囲外
の実施例（実施例２２．２３）よりも−段と優れた効果
を示した。

（実施例２４）　　両者同じ 次の配合組成よりなる洗顔料を調製した。

（重量％） ラウロイルメチルアラニン−Ｎａ　　１２ラウリルジメ
チル アミノ酢酸ベタイン　　　　　　　１６ＰＯＥ　（３）
ラウリルエーテル　　　３グリセリン　　　　　　　　
　　　５ クエン酸　　　　　　　　　　　　　　０．３香料　　
　　　　　　　　　　　　　０．３水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　残余この洗顔料は、実
施例１４〜２３と同様の性能評価試験を行い、起泡性○
、洗浄性○、蛋白変性率◎、手荒れ性◎との結果が得ら
れた。

（実施例２５）　　　両者同じ 次の配合組成よりなるシャンプーを調製した。

（重量％） ラウロイルメチルアラニン−Ｎａ　　１５ＰＯＥ　（３
）ラウリルエーテル　　　４プロピレングリコール　　
　　　　　３カチオン化セルロースエーテル　　　０．
３香料　　　　　　　　　　　　　　　０．３水　　　
　　　　　　　　　　　　残余このシャンプーは、実施
例１４〜２３と同様の性能評価試験を行い、起泡性Ｏ１
洗浄性Ｏ１蛋白変性率◎、手荒れ性◎との結果が得られ
た。

（実施例２６） 次の配合組成よりなるボディーシャンプーを調製した。

（重量％） ラウロイルメチルアラニン−Ｎａ　　１６ＰＯＥ　（３
）ラウリルエーテル　　　３１．３ブチレングリコール
　　　　　５ＮａＣＪｌ　　　　　　　　　　　　　　
１香料　　　　　　　　　　　　　　　０，３水　　　
　　　　　　　　　　　　　残余このボディーシャンプ
ーは、実施例１〜８と同様の性能評価試験を行い、起泡
性Ｏ１洗浄性○、蛋白変性率◎、手荒れ性◎との結果が
得られた。

［発明の効果コ 本発明によれば、洗浄性等の洗浄剤としての必須条件を
満足しながら、皮膚に対する刺激性が著しく低い洗浄剤
組成物が得られる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも、 一般式（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１は、アルキル基又はアルケニル基、Ｍはア
   ルカリ金属または有機アミン類を表わす）で表わされる
   Ｎ−アシル−Ｎ−ヒドロキシβ−アラニン塩型陰イオン
   界面活性剤（以下この界面活性剤を「界面活性剤Ａ」と
   称することがある。）と、 一般式（Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿２はアルキル基）で表わされたＮ−アルキル
   −Ｎ，Ｎ−ジメチルα−ベタイン型両性活性剤（以下こ
   の界面活性剤を「界面活性剤Ｂ」と称することがある。 ）と、 一般式（Ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿３はアルキル基またはアルケニル基を表わし
   、ｍおよびｎは整数でｍ＋ｎは１ないし５である。）で
   表わされるアルキロールアミド型非イオン界面活性剤（
   以下この界面活性剤を「界面活性剤Ｃ」と称することが
   ある。）と、 を混合して得られることを特徴とする洗浄剤組成物。
2. （２）界面活性剤Ａと、界面活性剤Ｂとの重量比が２：
   ８ないし８：２の範囲であり、界面活性剤Ａと界面活性
   剤Ｂと界面活性剤Ｃとの合計が全体の１０ないし５０重
   量部の割合である請求項１記載の洗浄剤組成物。
3. （３）Ｒ＿１を平均炭素数１２〜１８のアルキル基又は
   アルケニル基とし、Ｒ＿２を平均炭素数１２又は１４の
   アルキル基とし、Ｒ＿３を平均炭素数が７〜１９のアル
   キル基としたことを特徴とする請求項１又は２記載の洗
   浄剤組成物。
4. （４）少なくとも 一般式（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１は、アルキル基又はアルケニル基、Ｍはア
   ルカリ金属または有機アミン類を表わす）で表わされる
   Ｎ−アシル−Ｎ−ヒドロキシβ−アラニン塩型陰イオン
   界面活性剤と、 一般式（Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒはアルキル基）で表わされたＮ−アルキル−Ｎ
   ，Ｎ−ジメチルα−ベタイン型両性活性剤と、 一般式（Ｄ） Ｒ＿４Ｏ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｌＨ （式中Ｒ＿４は、アルキル基またはアルケニル基を表わ
   し、ｌは１ないし４０の整数である。）で表わされる脂
   肪族アルコールエトキシレート型非イオン界面活性剤（
   以下この界面活性剤を「界面活性剤Ｄ」と称することが
   ある。）と、 を混合して得られる洗浄剤組成物。
5. （５）界面活性剤Ａと、界面活性剤Ｂとの重量比が２：
   ８ないし８：２の範囲であり、界面活性剤Ａと界面活性
   剤Ｂと界面活性剤Ｄとの合計が全体の１０ないし５０重
   量部の割合である請求項４記載の洗浄剤組成物。
6. （６）Ｒ＿１を平均炭素数１２〜１８のアルキル基又は
   アルケニル基とし、Ｒ＿２を平均炭素数１２又は１４の
   アルキル基とし、Ｒ＿４を平均炭素数が７〜２２のアル
   キル基またはアルケニル基としたことを特徴とする請求
   項４又は５記載の洗浄剤組成物。