JPH0631407B2

JPH0631407B2 - 洗浄剤組成物

Info

Publication number: JPH0631407B2
Application number: JP59016757A
Authority: JP
Inventors: 清宮澤; 宇平田村; 好博大畠; 正孝小川
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1984-02-01
Filing date: 1984-02-01
Publication date: 1994-04-27
Anticipated expiration: 2009-04-27
Also published as: JPS60161498A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、皮膚に対する刺激性を著しく低下させた洗浄
剤組成物に関するものである。

従来よりシャンプー類の界面活性剤としては、理美容院
用のような専門家向けのものでも、一般市販品でも、主
としてアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンア
ルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、α−オレフィンスルホン酸塩等が多く用いられて来
た。

しかしながら、これらの界面活性剤を含有するシャンプ
ーは、すぐれた洗浄力を有するものの、程度の差こそあ
れ、いずれも皮膚に対する刺激性が強く認められること
が知られており、理容師や美容師のように、シャンプー
に接する機会の多い専門家では、手荒れ等の皮膚障害を
起こしやすいものである。又、最近では、特におしゃれ
感覚の発達した若者たちは洗髪回数が多いが、一般の人
たちでも、洗髪回数が３〜４回／週とか、毎日洗髪とい
うように増加して来ており、刺激性の強い界面活性剤を
配合したシャンプーで洗髪を続けると、頭皮の荒れが起
こり、ふけやかゆみの発生につながる等の問題がある。
これらの点から、専門家向け業務用はもちろん一般市販
用に於ても、低皮膚刺激性シャンプーの使用が強く要望
されるようになって来ているのが現状である。

本発明者らは、上記の点に着目し、鋭意研究を重ねた結
果、蛋白質変性率の高い界面活性剤や界面活性剤組成物
では、これらを連用する事により強度の手荒れ現象や、
ふけの発生が認められるのに対し、蛋白質変性率の低い
界面活性剤やシャンプー組成物は、長期間連用しても手
荒れ等の皮膚障害が起りにくく、又頭皮でも、ふけの発
生が著しく減少する事を見出した。即ち、種々の界面活
性剤や混合界面活性剤組成物につき、蛋白質変性率の測
定、実際に人の手を用いた手荒れ試験、実使用（連用）
によるふけの量の測定を行ない、蛋白質変性率の低い界
面活性剤や混合界面活性剤組成物では、手荒れしにく
く、ふけの量も減少する傾向にあるという相関を見出
し、本発明を完成するに至ったものである。

即ち、本発明は、 (1)一般式(A) R₁COOCH₂CH₂SO₃M……(A) （式中R₁は平均炭素原子数７ないし19のアルキル基又は
アルケニル基、Ｍはアルカリ金属又は有機アミン類を表
わす。）で表わされるイセチオネート型陰イオン界面活
性剤の一種又は二種以上と (ii)ベタイン系両性界面活性剤及び半極性界面活性剤か
ら選ばれる一種又は二種以上とを含有し、イセチオネー
ト型陰イオン界面活性剤の一種又は二種以上とベタイン
系両性界面活性剤及び半極性界面活性剤の一種又は二種
以上との重量比が、５：１ないし１：８の範囲であり、
かつ、両者の合計が全体の１０ないし５０重量％の割合
であって、下記測定方法による蛋白質変性率が６０％未
満であることを特徴とする洗浄剤組成物である。

〔蛋白質変性率測定方法〕

水系高速液体クロマトグラフィを利用し、卵白アルブミ
ンｐＨ７緩衝溶液に、試料濃度１％になるように試料を
加えた場合の、卵白アルブミン変性率を２２０ｎｍの吸
収ピークを用いて測定した。

Ｈｏ：卵白アルブミンの２２０ｎｍ吸収ピークの高さ。

Ｈｓ：卵白アルブミン緩衝溶液に、試料を加えた時の２
２０ｎｍ吸収ピークの高さ。

ベタイン系両性界面活性剤としては、一般式(B)、で表わされるアミドベタイン型両性界面活性剤〔市販品
としてレボン2000（三洋化成）、アノンＢＤＦ（日本油
脂）等が該当〕あるいは一般式(C)、で表わされるアミドスルホォベタイン型両性界面活性剤
〔市販品としてロンザイン−CS（ロンザ）ミラタインCB
S（ミラノール）等が該当〕あるいは一般式(D)、で表わされるベタイン型両性界面活性剤〔市販品として
アノンBL（日本油脂）、デハイトンAB−30（ヘンケル）
等が該当〕あるいは一般式(E)、で表わされるスルフォベタイン型両性界面活性剤〔市販
品としてロンザイン12CS（ロンザ）等が該当〕あるいは
一般式(F)、で表わされるイミダゾリニウム型両性界面活性剤〔市販
品としてオバゾリン662-N（東邦化学）、アノンGLM（日
本油脂）等が該当〕等が例示される。

又、半極性界面活性剤としては、一般式(G)、で表わされる第三級アミンオキサイド型半極性界面活性
剤（市販品としてユニセーフA-LM（日本油脂）、ワンダ
ミンOX-100（新日本理化）等が該当〕等が例示される。

（一般式(B)〜(G)中、R₂は平均炭素原子数９ないし17の
アルキル基又はアルケニル基、R₃は平均炭素原子数10な
いし18のアルキル基又はアルケニル基を表わす。ｘは２
ないし４の整数であり、ｙは０ないし３の整数であり、
ｚは１または２の整数である。）有効成分の配合割合は、用いる一般式(B)から(G)で表わ
される両性あるいは半極性界面活性剤の種類によって多
少異なるが、イセチオネート型陰イオン界面活性剤の一
種または二種以上とベタイン系両性界面活性剤及び半極
性界面活性剤の一種または二種以上との重量比が５：１
ないし１：８の範囲であり、両者の合計が全体の10ない
し50重量％の割合である。

本発明者らは、イセチオネート型陰イオン界面活性剤と
ベタイン系両性界面活性剤あるいは半極性界面活性剤と
を特定の重量比で混合した場合、おのおの単独の場合よ
り粘度の上昇、臨界ミセル濃度の低下等の現象が観察さ
れることを発見し、複合体が形成されたものと推定した
が、この混合物では、起泡性、洗浄性等の界面活性能力
はおのおの単独の場合に比べ優るとも劣らず、同時に蛋
白質変性率は、おのおの単独の場合に比べ、著しく低下
することを発見したものである。このイセチオネート型
陰イオン界面活性剤の一種または二種以上とベタイン系
両性界面活性剤及び半極性界面活性剤の一種または二種
以上との適切な重量比は５：１ないし１：８の範囲であ
り、重量比１：１にできるだけ近いものが望ましい。こ
の範囲以外の混合比では、充分な蛋白質変性率の低下効
果が得られない。

また、本発明の洗浄剤組成物中に、さらに一般式(H) （式中R₄は平均炭素原子数７ないし19のアルキル基また
はアルケニル基を表わし、ｍおよびｎは整数でｍ＋ｎは
１ないし５である。）で表わされるアルキロールアミド
型非イオン界面活性剤を、ある一定の比率で配合するこ
とにより、より一層の蛋白質変性率の低下がおいる。好
ましい配合比率は、イセチオネート型陰イオン界面活性
剤の一種または二種以上とベタイン系両性活面活性剤及
び半極性界面活性剤の一種または二種以上との総量：ア
ルキロールアミド型非イオン界面活性剤＝15：１ないし
１：１（重量比）の範囲であり、上記全ての界面活性剤
の合計量は洗浄剤全量中の10ないし50重量％であること
が望ましい。

本発明の洗浄剤組成物は、上記成分に加えて所望により
洗浄剤に一般に配合される成分、例えば、高級アルコー
ル、ラノリン誘導体、蛋白誘導体や、ポリエチレングリ
コールの脂肪酸エステル類等の油性成分、プロピレング
リコール、グリセリン、ポリエチレングリコール等の保
湿剤成分、ポリオキシエチレンアルキルエーテルやポリ
エチレンオキシドポリプロピレンオキシドブロックポリ
マー等の非イオン界面活性剤、水溶性高分子物質、カチ
オン性高分子、金属イオン封鎖剤、防腐剤、殺菌剤、pH
調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、色素及び香料等を
含むことができる。

次に本発明を、実施例をもって詳細に説明するが、それ
に先立ち、各実施例で採用した試験法、評価法を説明す
る。

起泡性試験法 CaCO₃70ppm人工硬水で、試料濃度１％溶液を400ｍ作
成し、温度40℃の条件下で、攪拌機つき円筒形シリンダ
ーを用いて起泡量を測定した。

○……泡立ち良好泡量2,000ｍ以上 △……泡立ち普通泡量1,500ｍ以上2,000ｍ未満 ×……泡立ち不良泡量1,500ｍ未満洗浄性試験法 CaO/MgO＝3/1、5゜ＤＨ人工硬水で、試料濃度１％溶液を
作成し、ウールサージを用いた人工皮脂汚垢を洗浄し
た。温度40℃の条件下でターゴトメーター（JIS K−337
1）を用いて洗浄し、前後の反射率より、洗浄率を求め
た。

Ro：原布（ウールサージ）の反射率 Rs：汚染布の反射率 Rw：洗浄後の汚染布の反射率 ○……洗浄性良好洗浄効率 80％以上 △……洗浄性普通洗浄効率 60％以上80％未満 ×……洗浄性不良洗浄効率 60％未満蛋白質変性率測定法水系高速液体クロマトグラフィを利用し、卵白アルブミ
ンpH７緩衝溶液に、試料濃度１％になるように試料を加
えた場合の、卵白アルブミン変性率を220nmの吸収ピー
クを用いて測定した。

Ho：卵白アルブミンの220nm吸収ピークの高さ。

Hs：卵白アルブミン緩衝溶液に、試料を加えた時の220n
m吸収ピークの高さ。

◎……卵白アルブミン変性率 30％未満 ○……卵白アルブミン変性率 30％以上 60％未満 △……卵白アルブミン変性率 60％以上 80％未満 ×……卵白アルブミン変性率 80％以上手荒れ試験法各試料につき、男女各５名、合計10名のパネルを用い、
左右どちらか一方の手を試料濃度５％、温度35℃の水溶
液に、他方の手を同温度の水に10分間浸漬する操作を１
日当り２回、２日間続けて行ない、左右の手の膚荒れ状
態の差を、肉眼で判定した。

◎…手荒れ性著しく弱い 10人中 0〜1名試料側に
手荒れが認められた。

○…手荒れ性やや弱い 10人中 2〜4名試料側に
手荒れが認められた。

△…手荒れ性やや強い 10人中 5〜7名試料側に
手荒れが認められた。

×…手荒れ性著しく強い 10人中 8〜10名試料側に
手荒れが認められた。

ふけ発生量測定法普段ラウリルエーテルサルフェート系の一般市販シャン
プー（ふけ、かゆみ用としての薬剤を含有しないもの）
を使用しているパネルに、普段と同じ洗髪頻度、普段と
同じ洗髪方法で、試料を用いて５回洗髪してもらい、試
料使用前後のふけの量を比較した。一般市販シャンプー
で洗髪後３日のふけの量と、試料で５回洗髪した最終日
から３日目のふけの量を測定した。

ふけは、布つき吸引装置で、頭部より吸引採取し、他
の異物による誤差を除く為、ケルダール法により窒素量
を定量し、これを6.25倍して平均蛋白質量を求め、ふけ
の量（mg／頭）とした。パネル数は、各試料につき３名
で、平均値で比較した。

◎…試料使用後ふけの量が30％以上減少したもの。

○…試料使用後ふけの量が10％以上、30％未満減少した
もの。

△…試料使用後ふけの量が０％以上、10％未満減少した
もの。

×…試料使用後ふけの量が増加したもの実施例１次の表−１に記載の配合組成よりなるシャンプーを調整
し、その起泡性、洗浄性、蛋白質変性率、手荒れ性、ふ
け発生量を調べた。

これらの結果を表−１（実施例）及び表−２（比較例）
に示す。

このように、実施例は、起泡性、洗浄性、蛋白質変性
率、手荒れ性、ふけ発生量のすべてに於て、優れた性能
を示した。

実施例11 次の配合組成によりなるシャンプーを調整した。ソジウムラウロイルイセチオネ -ト３重量％ソジウムココイルイセチオネ -ト３ラウリルベタイン８ラウリン酸ジエタノ-ルアミド５グリセリン２香料 0.3 水残余このシャンプーは、実施例１と同様の性能評価試験を行
ない起泡性○（泡量2,200ｍ）、洗浄性○（洗浄効率8
5％）、蛋白質変性率◎（牛血清アルブミン変性率８
％）、手荒れ性◎（10人全員に手荒れ認められず）、ふ
け発生量◎（ふけ減少率36％）との結果が得られた。

実施例３次の配合組成よりなるシャンプーを調整した。エチレングリコ -ル脂肪酸エステル 1.5重量％ソジウムココイルイセチオネ -ト 10コカミドプロピルベタイン６ラウリルジメチルアミンオキサイド２ヤシ油脂肪酸ジエタノ-ルアミド５カチオンセルロ -ス 0.3プロピレングリコ -ル２香料 0.3 水残余このクリームタイプシャンプーは、実施例１と同様の性
能評価試験を行なった結果、起泡性○、洗浄性○、蛋白
質変性率◎、手荒れ性◎、ふけ発生量◎で優れた性能を
示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭58−134198（ＪＰ，Ａ) 特開昭58−134199（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ｉ）一般式（Ａ）Ｒ_１ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｍ・・・（Ａ）（式中Ｒ_１は平均炭素原子数７ないし１９のアルキル基
又はアルケニル基、Ｍはアルカリ金属又は有機アミン類
を表す。）で表されるイセチオネート型陰イオン界面活
性剤の一種又は二種以上と、（ii）ベタイン系両性界面活性剤及び半極性界面活性剤
から選ばれる一種もしくは二種以上とを含有し、イセチオネート型陰イオン界面活性剤の一種又は二種以
上とベタイン系両性界面活性剤及び半極性界面活性剤の
一種又は二種以上との重量比が、５：１ないし１：８の
範囲であり、かつ、両者の合計が全体の１０ないし５０
重量％の割合であって、下記測定法による蛋白質変性率
が６０％未満であることを特徴とする洗浄剤組成物。〔蛋白質変性率測定方法〕水系高速液体クロマトグラフィを利用し、卵白アルブミ
ンｐＨ７緩衝溶液に、試料濃度１％になるように試料を
加えた場合の、卵白アルブミン変性率を２２０ｎｍの吸
収ピークを用いて測定した。Ｈｏ：卵白アルブミンの２２０ｎｍ吸収ピークの高さ。Ｈｓ：卵白アルブミン緩衝溶液に、試料を加えた時の２
２０ｎｍ吸収ピークの高さ。
【請求項２】ベタイン系両性界面活性剤が、ベタイン型
両性界面活性剤、スルフォベタイン型両性界面活性剤、
アミドベタイン型両性界面活性剤、アミドスルフォベタ
イン型両性界面活性剤、イミダゾリニウムベタイン型両
性界面活性剤のいずれかである特許請求の範囲第（１）
項記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】半極性界面活性剤が第三アミンオキサイド
型半極性界面活性剤である特許請求の範囲第（１）項又
は第（２）項記載の洗浄剤組成物。