JPS5927806A - 生物忌避性を有するｐｖａ系水産用資材 - Google Patents
生物忌避性を有するｐｖａ系水産用資材Info
- Publication number
- JPS5927806A JPS5927806A JP13899582A JP13899582A JPS5927806A JP S5927806 A JPS5927806 A JP S5927806A JP 13899582 A JP13899582 A JP 13899582A JP 13899582 A JP13899582 A JP 13899582A JP S5927806 A JPS5927806 A JP S5927806A
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- JP
- Japan
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- pva
- copper
- polyvinyl alcohol
- fibers
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、漁網、ロープ、或いはソートなど水産用に使
用される質材に関するもので、忌避性を有する銅化合物
ケ、親水性であり水中で特定の膨潤度のあるポリビニー
ルアルコール（以下）’ＶＡと略記する）系合成繊維あ
るいは、成形物に混合してなる忌避性繊維あるいは成形
物を使用［７た水産用・は材に関する。
用される質材に関するもので、忌避性を有する銅化合物
ケ、親水性であり水中で特定の膨潤度のあるポリビニー
ルアルコール（以下）’ＶＡと略記する）系合成繊維あ
るいは、成形物に混合してなる忌避性繊維あるいは成形
物を使用［７た水産用・は材に関する。
海洋に於て艮期間使用されるものに、たとへば船舶、漁
網、ロープあるいは工事用シートなどには生物群の付着
・繁殖が見られ種々の問題が発生している。たとへは航
海中又は停泊中の船底に海洋生物□動物としてはフジッ
ボ類、セルプラ類、コケムシ類、軟体動物など、他物と
しては褐藻類、緑磯類など□が付着し、この船底に付着
した生物はよほどの機械的外力を加えぬ限り離脱させ得
ない。
網、ロープあるいは工事用シートなどには生物群の付着
・繁殖が見られ種々の問題が発生している。たとへは航
海中又は停泊中の船底に海洋生物□動物としてはフジッ
ボ類、セルプラ類、コケムシ類、軟体動物など、他物と
しては褐藻類、緑磯類など□が付着し、この船底に付着
した生物はよほどの機械的外力を加えぬ限り離脱させ得
ない。
海洋生物が船底に付着すると次のような問題が発現する
と言われている０ （１） 海水と船体との厚擦抵抗がｊ冑加して船速が
低下、結果的に燃′ｌ′とアップとなる。
と言われている０ （１） 海水と船体との厚擦抵抗がｊ冑加して船速が
低下、結果的に燃′ｌ′とアップとなる。
＋２） ｊ１着物を除去する費用及びその時間の運航
収入減。
収入減。
（３）伶料ノ３命の、）、ν少。
このよりな海洋生物の付Ｍを防止する船底防汚塗料と［
７て亜酸化銅を含有するものが一般的に使用されている
。父−力漁網、ロープ等についてにｔｌ・１着生物のｈ
ｌ；、長・繁殖によって潮流に変化をきたす（・１′か
りか自重の増加を招き漁網、ロープの破断・’、’Ｊ
ｉｊ！となる。
７て亜酸化銅を含有するものが一般的に使用されている
。父−力漁網、ロープ等についてにｔｌ・１着生物のｈ
ｌ；、長・繁殖によって潮流に変化をきたす（・１′か
りか自重の増加を招き漁網、ロープの破断・’、’Ｊ
ｉｊ！となる。
そこで付着時１）・、対策とし７てイ〕機錫による処理
をＬ７だり、銅化什物を親水・１伴バインダー又は疎水
１′ドパインダー２使川Ｌ７て合体させて了？〈方法が
とられている。ところで有機錫ｒよ公害問題があり処理
費が割高であり、父親水性ノ（インダーを使用し−Ｃ漁
網、ロープ等に銅化合物を合体さぜた嚇合バ・インダー
の膨潤流失によって銅化合物の流山速ＩＷが過大である
だめ初期効果は絶大であるが効果の永続性がない。疎水
性バインダーを使用して綱、ロープの処理をしだ場８は
バインダー表面の銅化合物は浴出するが内部のものは溶
出しない１辷め効果は殆んどないど１°える。征って現
状ではよいバインダーがムく又それを使用すると網、ロ
ープが硬化して作業性さえ悪化式せている。！！、た鋼
をハ肩した繊維の−１り１」としでは、銅含有アクリル
繊維が導電繊維として公知である。即ちこわはアクリル
系繊維に銅イオンを吸着せしめた後還元剤によって繊維
内に金属銅を還元・析出させているもので銅目身が極め
て微小である。そしてアクリル系繊維の表面は多孔であ
るためこのような繊維を海水中につければ海水中におい
て銅イオンＶよ投入初期い：多量に浴出しつくされ海洋
生物の付着防止と１２での効果の永続性は期待でき在い
。更にまた銅線あるいは銅メッキし７た繊維は繊維製品
としての加工性が劣り、捷だ海洋投入初期には海洋生物
付着防止の効果を発揮するが、銅が腐蝕するとその効果
は低下し腐蝕が進むとｗ４？ＩＭ等は脱落し効果の永続
性がない。
をＬ７だり、銅化什物を親水・１伴バインダー又は疎水
１′ドパインダー２使川Ｌ７て合体させて了？〈方法が
とられている。ところで有機錫ｒよ公害問題があり処理
費が割高であり、父親水性ノ（インダーを使用し−Ｃ漁
網、ロープ等に銅化合物を合体さぜた嚇合バ・インダー
の膨潤流失によって銅化合物の流山速ＩＷが過大である
だめ初期効果は絶大であるが効果の永続性がない。疎水
性バインダーを使用して綱、ロープの処理をしだ場８は
バインダー表面の銅化合物は浴出するが内部のものは溶
出しない１辷め効果は殆んどないど１°える。征って現
状ではよいバインダーがムく又それを使用すると網、ロ
ープが硬化して作業性さえ悪化式せている。！！、た鋼
をハ肩した繊維の−１り１」としでは、銅含有アクリル
繊維が導電繊維として公知である。即ちこわはアクリル
系繊維に銅イオンを吸着せしめた後還元剤によって繊維
内に金属銅を還元・析出させているもので銅目身が極め
て微小である。そしてアクリル系繊維の表面は多孔であ
るためこのような繊維を海水中につければ海水中におい
て銅イオンＶよ投入初期い：多量に浴出しつくされ海洋
生物の付着防止と１２での効果の永続性は期待でき在い
。更にまた銅線あるいは銅メッキし７た繊維は繊維製品
としての加工性が劣り、捷だ海洋投入初期には海洋生物
付着防止の効果を発揮するが、銅が腐蝕するとその効果
は低下し腐蝕が進むとｗ４？ＩＭ等は脱落し効果の永続
性がない。
つまり現在のところ安全でかつ忌避性効果の永続性のあ
る実用に耐える水産用資材は提案されていない。
る実用に耐える水産用資材は提案されていない。
水瓦用具利の本発明はこのような点に鑑みなされたもの
であって、親水性・膨潤性であるＰＶＡに釦］化合物を
混合した繊維あるいは成形物からなる水肢用飯杓に関す
るものであるが、効果の永続性のプξめに指定されたＰ
ｖＡと指定された銅化合物をＡ１１−１合せることによ
って所期の目的を達するようにな１７たものである。
であって、親水性・膨潤性であるＰＶＡに釦］化合物を
混合した繊維あるいは成形物からなる水肢用飯杓に関す
るものであるが、効果の永続性のプξめに指定されたＰ
ｖＡと指定された銅化合物をＡ１１−１合せることによ
って所期の目的を達するようにな１７たものである。
即ち本発明は３０℃の水に４８時間浸漬し、た場合のが
５〜２５％であるＰＶＡ系合成繊維あるいは成形物中に
、２０℃で１．０ｆ７１００ｉｉ’水以下の溶解度を示
す銅化合物を該ＰＶＡに対し１〜５０重ｉ％混合させて
なる忌避性を有するＰＶＡ系合成繊維あるいは成形物を
用いた水産用資材である。
５〜２５％であるＰＶＡ系合成繊維あるいは成形物中に
、２０℃で１．０ｆ７１００ｉｉ’水以下の溶解度を示
す銅化合物を該ＰＶＡに対し１〜５０重ｉ％混合させて
なる忌避性を有するＰＶＡ系合成繊維あるいは成形物を
用いた水産用資材である。
なお本発明の水並用費材の対象は繊維に限定せずフィル
ム等の成形物を包含するものであるが、以下の説明は煩
雑さを避けるために繊維について記載する。ＰＶＡ系合
成繊維は親水性繊維であるためその製造条件によって膨
潤度の異なる素材を選択することができる。即ち製造工
程中において熱延伸倍率を高めれば、さらにまだ必要に
応じてアセタール化を行なえば、得られる繊維の膨潤度
は低下する方向にあるが、一般の製造条件において湿式
ＰＶＡ系合成繊維であれば膨潤度２０％程度、乾式ＰＶ
Ａ系合成繊維であれば膨潤度１０％程度であり、本発明
者らはこのような適度の膨潤性のあるＰＶＡ系合成繊維
と除々に水中に溶出する銅化合物との結合に注目したも
のである。本発明者らが検討した結果、銅化合物が混合
しているＰＶＡ系合成繊維から銅化合物が除々に溶出す
るためには、その膨潤度は５％〜２５％であることが必
要条件であるとわかった。このことによって銅化合物の
溶出は永続し海洋生物の付着防止の効果を永らえること
が可能である。今かりに疎水性繊維（ナイロン、ポリエ
ステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
リデンなど）に銅化合物が混合できたとしてもそれ等の
繊維は疎水性であるため水中に投入されても膨潤しない
から銅化合物を溶出することができない。−実親水性繊
維としてのレイヨンはその製造工程中に苛性ソーダ、硫
酸を使用するため銅化合物の溶出が激しく銅化合物の歩
留りが悪い。またレイヨンは膨潤度が大きいため銅化合
物の溶出速度が大きく効果の永続性が劣るばかりか繊維
自身の強度も低い。
ム等の成形物を包含するものであるが、以下の説明は煩
雑さを避けるために繊維について記載する。ＰＶＡ系合
成繊維は親水性繊維であるためその製造条件によって膨
潤度の異なる素材を選択することができる。即ち製造工
程中において熱延伸倍率を高めれば、さらにまだ必要に
応じてアセタール化を行なえば、得られる繊維の膨潤度
は低下する方向にあるが、一般の製造条件において湿式
ＰＶＡ系合成繊維であれば膨潤度２０％程度、乾式ＰＶ
Ａ系合成繊維であれば膨潤度１０％程度であり、本発明
者らはこのような適度の膨潤性のあるＰＶＡ系合成繊維
と除々に水中に溶出する銅化合物との結合に注目したも
のである。本発明者らが検討した結果、銅化合物が混合
しているＰＶＡ系合成繊維から銅化合物が除々に溶出す
るためには、その膨潤度は５％〜２５％であることが必
要条件であるとわかった。このことによって銅化合物の
溶出は永続し海洋生物の付着防止の効果を永らえること
が可能である。今かりに疎水性繊維（ナイロン、ポリエ
ステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
リデンなど）に銅化合物が混合できたとしてもそれ等の
繊維は疎水性であるため水中に投入されても膨潤しない
から銅化合物を溶出することができない。−実親水性繊
維としてのレイヨンはその製造工程中に苛性ソーダ、硫
酸を使用するため銅化合物の溶出が激しく銅化合物の歩
留りが悪い。またレイヨンは膨潤度が大きいため銅化合
物の溶出速度が大きく効果の永続性が劣るばかりか繊維
自身の強度も低い。
即ち銅化合物を除々に溶出させ海洋生物の付着・繁殖を
防止する効果を永続させるには膨潤度が５％〜２５％さ
らにより好しくは１５％であるＰＶＡ系合成繊維が最適
であることがわかった。
防止する効果を永続させるには膨潤度が５％〜２５％さ
らにより好しくは１５％であるＰＶＡ系合成繊維が最適
であることがわかった。
次に混合する銅化合物であるが、その溶解度が太きいも
のはＰＶＡとの混合紡糸の時キレート結合を生じ紡糸性
を悪化させる。溶解度については種々検討し次の結果を
得た。即ち２０℃で１．０ｙ／１００２水以下の溶解度
を示す銅化合物であることが必要である。この条件を満
足する物質として亜酸化銅、塩化第１銅、ピロリン酸銀
、チオシアン化銅、ンアン化銅などがあるが、とりわけ
亜酸化銅、チオシアン化銅が最適であることが判った。
のはＰＶＡとの混合紡糸の時キレート結合を生じ紡糸性
を悪化させる。溶解度については種々検討し次の結果を
得た。即ち２０℃で１．０ｙ／１００２水以下の溶解度
を示す銅化合物であることが必要である。この条件を満
足する物質として亜酸化銅、塩化第１銅、ピロリン酸銀
、チオシアン化銅、ンアン化銅などがあるが、とりわけ
亜酸化銅、チオシアン化銅が最適であることが判った。
またこれら化合物の複数を使用してもよい。また上記銅
化合物のＰＶＡ系合成繊維中への添加に関しては本発明
者らの実験によれば、たとえば物性的には製網時等の工
程通過性（加工性）を考えるとき乾結節強度が２．０ｒ
／ｄを下廻れば製網時に糸が切れるなどのトラブルが発
生した。よって工程通過性を考慮すれば銅化合物の混練
比の最大値はＰＶＡに対して５０重量％であることが判
った。まだ逆に銅化合物の混練比が小さ過ぎれば、工程
通過性の問題はないとしても目的とする忌避性効果がう
すれてしまう。したがってその効果が半年以上にも渡っ
て永続するだめの量としてＰＶＡに対して少なくとも１
重量％配合されていることが必要であるとわかった。以
下実施例でさらに本発明を説明する。
化合物のＰＶＡ系合成繊維中への添加に関しては本発明
者らの実験によれば、たとえば物性的には製網時等の工
程通過性（加工性）を考えるとき乾結節強度が２．０ｒ
／ｄを下廻れば製網時に糸が切れるなどのトラブルが発
生した。よって工程通過性を考慮すれば銅化合物の混練
比の最大値はＰＶＡに対して５０重量％であることが判
った。まだ逆に銅化合物の混練比が小さ過ぎれば、工程
通過性の問題はないとしても目的とする忌避性効果がう
すれてしまう。したがってその効果が半年以上にも渡っ
て永続するだめの量としてＰＶＡに対して少なくとも１
重量％配合されていることが必要であるとわかった。以
下実施例でさらに本発明を説明する。
実施例１
水分率４５％のＰＶＡ（ケン化度９９％、重合度１７０
０ ）１００部に対して亜酸化銅粉末１０部を混合し２
．５インチの押出機を使用して紡糸した□紡糸原糸を２
２０〜２４０℃の炉温度で延伸倍率６倍、熱収縮率２５
％の処理を行ない次のようなり−ンを得た。
０ ）１００部に対して亜酸化銅粉末１０部を混合し２
．５インチの押出機を使用して紡糸した□紡糸原糸を２
２０〜２４０℃の炉温度で延伸倍率６倍、熱収縮率２５
％の処理を行ない次のようなり−ンを得た。
単繊維強伸度 ５．６ ｆ／ｄ Ｘ １６
．３％乾結節強力 ３．２ｒ／ｄ熱水収
縮率（１００℃×３０分）７．４％膨潤度
１０，６係銅含有率（純銅ベース）７．９％ このＰＶＡ系合成繊維を使用してロープを製綱し、これ
を海中に設置し、海洋生物の忌避性を調べたが、設置９
ケ月でも■１１酸化銅の溶出は続き海洋生物の付着も通
常の亜酸化銅無添加のＰＶＡ系合成繊維の綱に比し極め
て少ないものであった。
．３％乾結節強力 ３．２ｒ／ｄ熱水収
縮率（１００℃×３０分）７．４％膨潤度
１０，６係銅含有率（純銅ベース）７．９％ このＰＶＡ系合成繊維を使用してロープを製綱し、これ
を海中に設置し、海洋生物の忌避性を調べたが、設置９
ケ月でも■１１酸化銅の溶出は続き海洋生物の付着も通
常の亜酸化銅無添加のＰＶＡ系合成繊維の綱に比し極め
て少ないものであった。
実施例
ＰＶＡ濃度１５％（ケン化度９９チ、重合度１７００）
の水浴液にチオシアン化銅粉末をＰＶＡに対し２０％と
なるよう混合し湿式紡糸を行ない次のようなり−ンを得
た。
の水浴液にチオシアン化銅粉末をＰＶＡに対し２０％と
なるよう混合し湿式紡糸を行ない次のようなり−ンを得
た。
単繊維強伸ｙ ６．７ ｆ／ｄ ｘ ９
．６％乾結節強力 ４．９ ？／ｄ熱水
収縮率（１００℃×３０分）４．２％膨潤度
２３．５％銅含有率（純銅ベース）９．８％ 得られたＰＶＡ系合成繊維と市販のポリエステル繊維と
を利用してロープを製綱し、これを木枠にセットし、海
面に浮かせて海洋生物の忌避性を調査した。本例の場合
も設置後９ケ月でもチオンアン化鋼の溶出は続き海洋生
物の付着は極めて少ないものであった。
．６％乾結節強力 ４．９ ？／ｄ熱水
収縮率（１００℃×３０分）４．２％膨潤度
２３．５％銅含有率（純銅ベース）９．８％ 得られたＰＶＡ系合成繊維と市販のポリエステル繊維と
を利用してロープを製綱し、これを木枠にセットし、海
面に浮かせて海洋生物の忌避性を調査した。本例の場合
も設置後９ケ月でもチオンアン化鋼の溶出は続き海洋生
物の付着は極めて少ないものであった。
特許出願人 株式会社り ラ し
代理人 弁理人本多 堅
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （］） ポリビニールアルコール系繊維あるＸＪ）は
成形物からなる水産用１１材であって、３０’Ｃの水に
４８時間浸漬した場合の下記で定義する膨潤度が５〜２
５乃でｋ）るポリビニールアルコール繊維あるいは成形
物中に、２０℃で１．０！／／１００ｆ水以下の溶解度
を示す銅ｆヒ合物を該，＋ｌ ＩＪビニールアルコール
にス・１１，で１〜５０乗量％混合させてなる生物忌避
性を有するポリビニ−ルーアＡーコール系水産川質材。 （ｌ し。 （２）銅化合物が、亜酸化銅、硫化第１銅、ピロリン酸
鋼、チオシアン化索、シアン化ｉ’ｉｉ；１の中から選
ばれた１種またはそれ以上であることを特徴とする特許
請求の範囲第（１）項記載の生物忌避性を有するポリビ
ニールアルコール系水産用資料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13899582A JPS5927806A (ja) | 1982-08-09 | 1982-08-09 | 生物忌避性を有するｐｖａ系水産用資材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13899582A JPS5927806A (ja) | 1982-08-09 | 1982-08-09 | 生物忌避性を有するｐｖａ系水産用資材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5927806A true JPS5927806A (ja) | 1984-02-14 |
| JPH0480653B2 JPH0480653B2 (ja) | 1992-12-21 |
Family
ID=15235018
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13899582A Granted JPS5927806A (ja) | 1982-08-09 | 1982-08-09 | 生物忌避性を有するｐｖａ系水産用資材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5927806A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59219201A (ja) * | 1983-05-02 | 1984-12-10 | ストル・リサ−チ・アンドデベロプメント・コ−ポレ−シヨン | 調節された放出性の水性生物活性剤組成物 |
| JPH03128601U (ja) * | 1990-04-03 | 1991-12-25 | ||
| US6279751B1 (en) | 1998-04-01 | 2001-08-28 | Edward Malkin | Filtration device |
| US7785516B2 (en) | 2001-02-09 | 2010-08-31 | Edward Malkin | Method of manufacturing a filtration device |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56142203A (en) * | 1980-04-09 | 1981-11-06 | Nippon Paint Co Ltd | Composition for preventing contamination of fishing net |
-
1982
- 1982-08-09 JP JP13899582A patent/JPS5927806A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56142203A (en) * | 1980-04-09 | 1981-11-06 | Nippon Paint Co Ltd | Composition for preventing contamination of fishing net |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59219201A (ja) * | 1983-05-02 | 1984-12-10 | ストル・リサ−チ・アンドデベロプメント・コ−ポレ−シヨン | 調節された放出性の水性生物活性剤組成物 |
| JPH03128601U (ja) * | 1990-04-03 | 1991-12-25 | ||
| US6279751B1 (en) | 1998-04-01 | 2001-08-28 | Edward Malkin | Filtration device |
| US7785516B2 (en) | 2001-02-09 | 2010-08-31 | Edward Malkin | Method of manufacturing a filtration device |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0480653B2 (ja) | 1992-12-21 |
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