JPH0481420A - 結晶化防止方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、トリス（２，３−エポキシプロピル）イソシ
アヌルレート（以下、ＴＥＰＩＣともいう）などのトリ
アジン核を骨核にもつ３価のエポキシ化合物と酸無水物
硬化剤との液状組成物の結晶化防止方法に関する。

［従来の技術・発明が解決しようとする課題］従来、Ｔ
ＥＰＩＣなどと液状硬化剤とを配合し液状組成物にした
ものは、貯蔵容器中に保存しながら徐々に、高電圧機器
、半導体、電子部品、モータの成形などの電気絶縁材料
として用いられている。

前記組成物の使用方法としては、硬化物性向上や低コス
ト化のためにさらに無機質充填剤などを多量に配合し、
注形、ポツティング、成形、ディッピング、塗布するな
どの方法があり、液状材料としての特徴を生かす分野に
使用されている。ところがＴＥＰＩＣなどはその融点が
９０〜１２０℃と高いため、−旦液状化した材料でも経
時的に再結晶して全体が固形化し、生産設備の貯蔵タン
ク、配管内で流動性がなくなって、使用できなくなると
いう問題がある。

本発明は、前記のような問題点を解消するためになされ
たものであり、ＴＥＰＩＣなどのトリアジン核を骨核に
もつ３価のエポキシ化合物と液状硬化剤に必要に応じて
フィラーを混合した液状組成物を長時間放置しても、Ｔ
ＥＰＩＣなどのトリアジン核を骨核にもつ３価のエポキ
シ化合物の再結晶が起らず、いつまでも流動性を有する
組成物をうろことを目的とする。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、再結晶化の原因
が組成物中に存在する微量の水分であることをつきとめ
、組成物の構成材料であるトリアジン核を骨核にもつ３
価のエポキシ化合物、液状硬化剤、さらにはフィラーや
その他の通常用いられる添加物の水分率を低下させるよ
うにしたものである。

すなわち本発明は、少なくともトリアジン核を骨核にも
つ３価のエポキシ化合物と酸無水物硬化剤とを含有する
液状の組成物の再結晶化による固形化を防止する方法で
あって、組成物中に含まれる水分率が０．５％（重量％
、以下同様）以下になるようにしたことを特徴とする結
晶化防止方法に関する。

［作　用］ 混合する前にすべての組成物構成材料を加熱乾燥または
加熱真空乾燥したり、シリカゲルやモレキュラシーブな
どを添加して脱水することにより、０．５％以下まで初
期水分率を低下させることができ、再結晶化を防止する
ことができる。

［実施例］ 本発明に用いられるトリアジン核を骨核にもつ３価のエ
ポキシ化合物の具体例としては、たとえば融点か９０〜
１２５℃のＴＥＰＩＣ−Ｇ　５ＴＥＰＩＣ−Ｐ　。

ＴＥＰＩＣ−８（いずれも日産化学工業■製）および融
点が９０〜１１５℃のＴＧＩＣ（長瀬チバ銖製）などが
あげられ、酸無水物硬化剤を用いて硬化するといずれも
耐熱性に優れた特性を有することが知られている。これ
らの化合物の組成物中における含有割合は通常用いられ
ている程度でよい。

本発明に用いられる酸無水物硬化剤にとくに限定はなく
、たとえば室温で液状を呈する酸無水物硬化剤（以下、
液状硬化剤ともいう）である、メチルテトラヒドロ無水
フタル酸（以下、ＭＴＨＰＡともいう）、メチルへキサ
ヒドロ無水フタル酸（以下、ＭＨＨＰＡともいう）、メ
チルハイミック酸無水物（以下、ＭＮＡともいう）、ヘ
キサヒドロ無水フタル酸（以下、ＨＨＰＡともいう）、
トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸（以下、ＴＡＴ
ＨＰＡともいう）アルケニール無水コハク酸（以下、Ｄ
ＳＡともいう）など、通常用いられているものをあげる
ことができる。

また、酸無水物硬化剤の含有量も通常用いられている程
度でよい。

これらの液状硬化剤は、ＴＥＰＩＣなどと一旦９０℃以
上で加熱混合すると室温において流動性のある液状物と
なる。

本発明における組成物には、さらに無機質充填剤（以下
、フィラーともいう）などが含有されていてもよい。フ
ィラーの具体例としては、たとえば炭酸カルシウム（日
東粉化工業■製のニスライト１２００）、シリカ（長瀬
産業■製のＨＨＨ）、溶融シリカ（龍森■製のＹ２Ｏ）
、その他マイカ、ガラス、アルミナ、タルク、ジルコニ
ウムなどの微粉末があげられる。

フィラーの含有量も通常用いられている程度でよい。

本発明における組成物は、通常、たとえば前記トリアジ
ン核を骨核にもつ３価のエポキシ化合物、酸無水物硬化
剤、フィラーなどを９０℃以上で０．５〜１時間加熱混
合することなどにより調製することかできる。

このようにしてえられる組成物は、液状を呈する。

本発明では、前記組成物中に含まれる水分率が０．５％
以下、さらには０．１％以下になるようにされる。前記
水分率が０．５％をこえると、保存中に結晶化が進んで
固形化する。

水分率を０．５％以下にする方法としては、たとえば、
前記混合物を調製する際に、混合物を調製するのに用い
るすべての材料をあらかじめ加熱、減圧ができ、攪拌混
合できる容器に入れて、加熱乾燥または加熱真空乾燥す
る方法や、前記組成物にシリカゲルやモレキュラーシー
ブなどを添加する方法などがあげられる。

前記加熱乾燥または加熱真空乾燥を行なうばあい、加熱
温度は５０〜２００℃、さらには１００〜１５０℃が好
ましく、加熱時間は１〜２４時間、さらには１０〜１６
時間であるのが好ましい。また、減圧下で乾燥するばあ
いの真空度はＬＯＴｏｒｒ程度以下か好ましい。加熱温
度や時間が前記範囲をはずれると水分の除去率が低下し
、結晶化する傾向がある。

シリカゲルやモレキュラーシーブなどを組成物中に添加
するばあい、シリカゲルやモレキュラーシーブなどを、
組成物全体に対して０．５〜１０％、さらには１〜５％
添加するのが好ましい。添加量が前記範囲をはずれると
水分除去率が低下し、結晶化する傾向がある。

このようにしてえられる組成物は、通常、水分率が０．
０５〜０．５％程度であり、１０〜３０℃程度の温度で
２０００時間程時間上放置しても、結晶化せず、流動性
のある組成物として使用できる。

以下に本発明の方法を製造例、実施例に基づいて説明す
る。

製造例１〜１１ エポキシ化合物、酸無水物硬化剤、無機質充填剤を、加
熱減圧でき内部を攪拌混合できるよう１分間に５００〜
１０００回転するプロペラを有する混合機に、第１表に
示す混合割合で入れて、５０〜１５０℃、３Ｔｏｒｒて
１０時間加熱真空乾燥したのち、該混合タンクを１００
〜１５０℃、３　Ｔｏｒｒ以下で、１時間混合して組成
物１〜１１　（第１表の組成物番号１〜１１）をえた。

［以下余白］ 比較製造例１〜１１ エポキシ化合物、酸無水物硬化剤、無機質充填剤を第１
表と同じ割合で用い、乾燥しない他は製造例１〜１１と
同様にして混合し、組成物１２〜２２をえた。

実施例１〜５および比較例１〜５ 組成物７〜１１および組成物１８〜２２をそれぞれ４０
℃で放置して結晶が発生するまでに要する時間を調べた
。また、各組成物の水分含量を調べた。結果を第２表に
示す。

［以下余白］ 第２表の結果からも明らかなごとく、各材料を乾燥せず
水分か多い比較例１〜５は、いずれも結晶発生が短時間
で起こる。反対に各材料を乾燥した実施例１〜５は、い
ずれも結晶発生時間が長く、結晶化しにくいことが分か
る。しかも組成中に含まれる水分含有量が少なくないほ
ど発生時間は長くなっており、水分量と結晶発生時間に
は関係があることがわかる。

実施例６〜８および比較例６〜１３ また、組成物１〜１１に、水を添加して第３表に示すよ
うに０．０５〜５％含有させたのち２５℃で放置して結
晶発生時間を調査した。結果を第３表に示す。

［以下余白］ 第３表からも明らかなごとく、水分を多く添加したもの
ほど結晶発生時間が短く、水分と結晶との関係が明確で
あることかわかる。

実施例９〜１２および比較例１４〜１５組成物１２．１
７にシリカゲルを第４表に示す割合で添加し、実施例１
と同様にして結晶発生時間を調べた。結果を第４表に示
す。

［以下余白］ 第４表からも明らかなごとく、シリカゲルを混合したも
のは、いずれも結晶化しにくいことがわかる。

［発明の効果］ 以上のように、本発明の方法によれば保管中の材料貯蔵
タンクや配管内での結晶化を防止でき、長時間流動性の
ある弯−酸物のままで保つことができ、液状材料が要求
される広い分野に適用できるようになる。

また、水分率を減少させることにより、公知の事実とし
て知られているエポキシ樹脂の反応促進を抑制する効果
があり、長寿命の組成物をうることかでき、材料留止ま
りにも大きな効果がある。

代 理 人 大 Ｔテ 増 雄

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）トリアジン核を骨核にもつ３価のエポキシ化合物
   と酸無水物硬化剤とを含有する液状の組成物の再結晶化
   による固形化を防止する方法であって、組成物中に含ま
   れる水分率が０．５重量％以下になるようにしたことを
   特徴とする結晶化防止方法。