JPH0481461A - ポリイミド樹脂組成物 - Google Patents
ポリイミド樹脂組成物Info
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- JPH0481461A JPH0481461A JP19483890A JP19483890A JPH0481461A JP H0481461 A JPH0481461 A JP H0481461A JP 19483890 A JP19483890 A JP 19483890A JP 19483890 A JP19483890 A JP 19483890A JP H0481461 A JPH0481461 A JP H0481461A
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- Japan
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- polyimide resin
- calcium sulfate
- pref
- weight
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、耐摩耗性に優れたポリイミド樹脂組成物に関
するものである。
するものである。
ポリイミド樹脂は、その優れた耐熱性、機械特性、摺動
特性などのために、近年、電気・電子機器産業、自動車
産業、航空・宇宙産業、事務用機器産業などにおいて急
速に需要が高まってきている。
特性などのために、近年、電気・電子機器産業、自動車
産業、航空・宇宙産業、事務用機器産業などにおいて急
速に需要が高まってきている。
なかでも、摺動材料としての期待は大きく、機器の高速
化、高性能化が進むにつれて必要不可欠な素材になりつ
つある。
化、高性能化が進むにつれて必要不可欠な素材になりつ
つある。
ポリイミド樹脂はそのままでも優れた摺動特性を有して
いるが、さらに耐摩耗性を向上させるためには、黒鉛、
二硫化モリブデン、フッ素樹脂などの固体潤滑剤の添加
が有効である事が良く知られている。また、特開昭６２
−１３２９６０号公報には、ポリイミド樹脂にガラス繊
維、炭素繊維、セラミック繊維などの無機質繊維および
固体潤滑剤を配合した組成物が開示されており、特開平
１−１５８０６９号公報には、ポリイミド樹脂に炭素繊
維ミルドファイバーおよび固体潤滑剤を配合した組成物
が開示されている。
いるが、さらに耐摩耗性を向上させるためには、黒鉛、
二硫化モリブデン、フッ素樹脂などの固体潤滑剤の添加
が有効である事が良く知られている。また、特開昭６２
−１３２９６０号公報には、ポリイミド樹脂にガラス繊
維、炭素繊維、セラミック繊維などの無機質繊維および
固体潤滑剤を配合した組成物が開示されており、特開平
１−１５８０６９号公報には、ポリイミド樹脂に炭素繊
維ミルドファイバーおよび固体潤滑剤を配合した組成物
が開示されている。
［発明が解決しようとする課題］
しかしながら市場においては、より苛酷な条件に耐える
摺動材料が要求されており、従来のポリイミド樹脂組成
物では耐摩耗性が依然として不十分であり、さらに改善
が望まれている。
摺動材料が要求されており、従来のポリイミド樹脂組成
物では耐摩耗性が依然として不十分であり、さらに改善
が望まれている。
また、ＯＡ機器などに用いる軸受材料の場合、相手材が
アルミ合金のような軟質金属である場合が多いが、この
場合、特開昭６２−１３２９６０号公報あるいは特開平
１−１５８０６９号公報に開示されているようなガラス
繊維や炭素繊維を配合した組成物では相手材を傷つけや
すいという問題点がある。
アルミ合金のような軟質金属である場合が多いが、この
場合、特開昭６２−１３２９６０号公報あるいは特開平
１−１５８０６９号公報に開示されているようなガラス
繊維や炭素繊維を配合した組成物では相手材を傷つけや
すいという問題点がある。
そこで本発明は、より優れた耐摩耗性を持ち、かつ相手
材を傷つけにくい摺動材料の取得を課題とする。
材を傷つけにくい摺動材料の取得を課題とする。
すなわち本発明は、（Ａ）芳香族ポリイミド樹脂９８〜
４０重量％、（Ｂ）硫酸カルシウム繊維１〜５０重量％
、および（Ｃ）固体潤滑剤１〜５０重量％からなること
を特徴とするポリイミド樹脂組成物である。
４０重量％、（Ｂ）硫酸カルシウム繊維１〜５０重量％
、および（Ｃ）固体潤滑剤１〜５０重量％からなること
を特徴とするポリイミド樹脂組成物である。
本発明で用いる芳香族ポリイミド樹脂の製造法は公知で
あり、例えば特公昭３９−２２１９６号公報にその詳細
が開示されているが、芳香族テトラカルボン酸２無水物
と芳香族ジアミンまたは芳香族ジイソシアネートとを有
機極性溶媒（例えば、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアセトアミド、ジグライム等）中で反応させ、
得られたポリアミド酸を脱水イミド閉環することにより
製造することができる。ここで用いる芳香族テトラカル
ボン酸２無水物の具体例としては、ピロメリット酸２無
水物、３．３’、４．４−ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸２無水物、３、３’、４．４’−ビフェニルテトラ
カルボン酸２無水物、２．３．３’、 ４’−ビフェニ
ルテトラカルボン酸２無水物、２．２’、 ３．３’−
ビフェニルテトラカルボン酸２無水物、３．３’、４．
４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸２無水物、
３゜３’、４．４’−ジフェニルスルホンテトラカルボ
ン酸２無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフ
ェニル）プロパン２無水物、２，２−ビス（３゜４−ジ
カルボキシフェニル）へキサフロロプロパン２無水物、
１．２．５．６−ナフタレンテトラカルボン酸２無水物
、２．３．６．７−ナフタレンテトラカルボン酸２無水
物、１．４．５．８〜ナフタレンテトラカルボン酸２無
水物等が挙げられる。またこれらの酸２無水物は、その
誘導体であるカルボン酸、エステル、酸クロライド等の
形で用いることもできる。
あり、例えば特公昭３９−２２１９６号公報にその詳細
が開示されているが、芳香族テトラカルボン酸２無水物
と芳香族ジアミンまたは芳香族ジイソシアネートとを有
機極性溶媒（例えば、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアセトアミド、ジグライム等）中で反応させ、
得られたポリアミド酸を脱水イミド閉環することにより
製造することができる。ここで用いる芳香族テトラカル
ボン酸２無水物の具体例としては、ピロメリット酸２無
水物、３．３’、４．４−ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸２無水物、３、３’、４．４’−ビフェニルテトラ
カルボン酸２無水物、２．３．３’、 ４’−ビフェニ
ルテトラカルボン酸２無水物、２．２’、 ３．３’−
ビフェニルテトラカルボン酸２無水物、３．３’、４．
４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸２無水物、
３゜３’、４．４’−ジフェニルスルホンテトラカルボ
ン酸２無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフ
ェニル）プロパン２無水物、２，２−ビス（３゜４−ジ
カルボキシフェニル）へキサフロロプロパン２無水物、
１．２．５．６−ナフタレンテトラカルボン酸２無水物
、２．３．６．７−ナフタレンテトラカルボン酸２無水
物、１．４．５．８〜ナフタレンテトラカルボン酸２無
水物等が挙げられる。またこれらの酸２無水物は、その
誘導体であるカルボン酸、エステル、酸クロライド等の
形で用いることもできる。
芳香族ジアミンおよび芳香族ジイソシアネートの具体例
としては、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジ
アミン、２−クロロ−ｐ〜フェニレンジアミン、ベンジ
ジン、２−クロロベンジジン、４，４゛−ジアミノジフ
ェニルメタン、４．４゛−ジアミノジフェニルエーテル
、３，４゛ジアミノジフエニルエーテル、３，３゛−ジ
アミノジフェニルエーテル、４，４゛−ジアミノジフェ
ニルスルホン、３．３゛−ジアミノジフェニルスルホン
、４，４゛−ジアミノジフェニルケトン、３，３゛−ジ
アミノジフェニルケトン、４゜４゛−ジアミノジフェニ
ルスルフィド、４．４’−ジアミノターフェニル、１，
４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４〜
ビス（３〜アミノフエノキシ）ベンゼン、１．３−ビス
（４アミノフエノキシ）ベンゼン、１．３−ビス（３−
アミノフェノキシ）ベンゼン、ビス〔４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス（４−（４−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕ケトン、２，２−ビスＩ：
４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２
，２−ビス〔４（４−アミノフェノキシ）フェニル〕へ
キサフロロプロパン、４，４゛−ビス（４−アミノフェ
ノキシ）ビフェニル等およびこれらのジイソシアネート
体が挙げられる。
としては、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジ
アミン、２−クロロ−ｐ〜フェニレンジアミン、ベンジ
ジン、２−クロロベンジジン、４，４゛−ジアミノジフ
ェニルメタン、４．４゛−ジアミノジフェニルエーテル
、３，４゛ジアミノジフエニルエーテル、３，３゛−ジ
アミノジフェニルエーテル、４，４゛−ジアミノジフェ
ニルスルホン、３．３゛−ジアミノジフェニルスルホン
、４，４゛−ジアミノジフェニルケトン、３，３゛−ジ
アミノジフェニルケトン、４゜４゛−ジアミノジフェニ
ルスルフィド、４．４’−ジアミノターフェニル、１，
４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４〜
ビス（３〜アミノフエノキシ）ベンゼン、１．３−ビス
（４アミノフエノキシ）ベンゼン、１．３−ビス（３−
アミノフェノキシ）ベンゼン、ビス〔４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス（４−（４−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕ケトン、２，２−ビスＩ：
４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２
，２−ビス〔４（４−アミノフェノキシ）フェニル〕へ
キサフロロプロパン、４，４゛−ビス（４−アミノフェ
ノキシ）ビフェニル等およびこれらのジイソシアネート
体が挙げられる。
中でも好ましい芳香族ポリイミド樹脂は、ピロメリット
酸２無水物と４．４゛−ジアミノジフェニルエーテルよ
り得られる下記構造を持つポリイミドである。
酸２無水物と４．４゛−ジアミノジフェニルエーテルよ
り得られる下記構造を持つポリイミドである。
ここで、イミド基の部分がその閉環前駆体であるアミド
酸の状態にとどまっている物も含まれる。
酸の状態にとどまっている物も含まれる。
本発明に用いる硫酸カルシウム繊維は化学式ＣａＳＯ４
で表わされるものである。また結晶水を有するもの、例
えばＣａＳＯ４・１／２Ｈ２０やＣａ５Ｏ，−２Ｈ２０
等も含まれる。
で表わされるものである。また結晶水を有するもの、例
えばＣａＳＯ４・１／２Ｈ２０やＣａ５Ｏ，−２Ｈ２０
等も含まれる。
本発明で用いる硫酸カルシウム繊維の平均繊維長は、特
に制限はないが、通常１〜１０００μｍのものが用いら
れ、好ましくは１〜１００μｍが良い。
に制限はないが、通常１〜１０００μｍのものが用いら
れ、好ましくは１〜１００μｍが良い。
硫酸カルシウム繊維の平均繊維径は通常０．１〜５μ蒙
の範囲のものが好ましく用いられる。
の範囲のものが好ましく用いられる。
硫酸カルシウム繊維の配合割合は１〜５０重量％であり
、好ましくは１〜３０重量％、さらに好ましくは１〜９
重量％が良い。１重量％未満では耐摩耗性の向上効果が
見られず好ましくなく、５０重量％を越えると、成形が
困難になり、かつ成形品の平滑性が悪くなり耐摩耗性が
低下してくるため好ましくない。
、好ましくは１〜３０重量％、さらに好ましくは１〜９
重量％が良い。１重量％未満では耐摩耗性の向上効果が
見られず好ましくなく、５０重量％を越えると、成形が
困難になり、かつ成形品の平滑性が悪くなり耐摩耗性が
低下してくるため好ましくない。
本発明で用いる固体潤滑剤としては、黒鉛、二硫化モリ
ブデン、窒化ホウ素、フッ素樹脂、マイカ、タルク、銀
、鉛、各種金属酸化物等が挙げられるが、なかでも黒鉛
が好ましい。これらの固体潤滑剤は２種以上を混合して
用いてもよい。
ブデン、窒化ホウ素、フッ素樹脂、マイカ、タルク、銀
、鉛、各種金属酸化物等が挙げられるが、なかでも黒鉛
が好ましい。これらの固体潤滑剤は２種以上を混合して
用いてもよい。
固体潤滑剤の配合割合は１〜５０重量％であり、好まし
くは、５〜４０重量％が良い。１重量％未満では添加効
果が見られず好ましくなく、５０重量％を越えると、成
形が困難になり、かつ摩耗重量が増加するため実用的で
ない。
くは、５〜４０重量％が良い。１重量％未満では添加効
果が見られず好ましくなく、５０重量％を越えると、成
形が困難になり、かつ摩耗重量が増加するため実用的で
ない。
本発明の組成物を調整する手法としては、ヘンシェルミ
キサーなどによりトライブレンドする方法、あるいは適
当な溶媒中で湿式ブレンドする方法などが挙げられるが
、ポリイミド樹脂を重合する際に添加しておいても何ら
差し支えない。
キサーなどによりトライブレンドする方法、あるいは適
当な溶媒中で湿式ブレンドする方法などが挙げられるが
、ポリイミド樹脂を重合する際に添加しておいても何ら
差し支えない。
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳述する。なお、
実施例においてポリイミド樹脂の合成は、特開昭６１−
２３４号公報に開示されている方法に基づき、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアセトアミド中の溶液重合で行った。
実施例においてポリイミド樹脂の合成は、特開昭６１−
２３４号公報に開示されている方法に基づき、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアセトアミド中の溶液重合で行った。
また、ポリイミド樹脂の対数粘度（ηｉｎｈ ）は、濃
硫酸中、濃度０．５ｇ／ｄ１、温度３０°Ｃで測定した
ものである。
硫酸中、濃度０．５ｇ／ｄ１、温度３０°Ｃで測定した
ものである。
また、成形は次の様な方法で行った。
すなわち、金型中に粉末を充填し、室温において３００
０ｋｇｆ ／ ｃＵの圧力をかける。次にこれを徐々に
昇温し、最終的に４５０”Ｃまで加熱する。
０ｋｇｆ ／ ｃＵの圧力をかける。次にこれを徐々に
昇温し、最終的に４５０”Ｃまで加熱する。
この昇温過程でガスが発生するため、時々放圧し、ガス
を抜くようにする。４５０°Ｃで５分間保った後、加圧
したまま冷却し、３００°Ｃ以下になったところで取り
出す。次にこの成形品から、２５ａｎ Ｘ ２５ｍｍ
Ｘ ３ ｍｍの試験片を切削加工した。
を抜くようにする。４５０°Ｃで５分間保った後、加圧
したまま冷却し、３００°Ｃ以下になったところで取り
出す。次にこの成形品から、２５ａｎ Ｘ ２５ｍｍ
Ｘ ３ ｍｍの試験片を切削加工した。
摩耗試験はスラスト摩耗試験機（銘木式摩耗試験機）を
用い、次の条件で行った。
用い、次の条件で行った。
摩耗試験条件
Ｐ ＝１０ｋｇｆ／ｃｉｌｌ
Ｖ −２００ｍ ／ Ｅ ｉ ｎ
相手材ニアルミ合金（Ａ −５０５６）実施例１〜３お
よび比較例１〜４ ピロメリット酸２無水物および４，４′−ジアミノジフ
ェニルエーテルより合成した式で示される対数粘度０．
７５のポリイミド樹脂、硫酸カルシウム繊維（大日精化
工業株製、“フランクリン・ファイバー′”、平均繊維
長５０〜６０μｍ）および黒鉛（日本黒鉛株製）を表１
の組成でトライブレンドした後、加熱圧縮成形し、摩耗
試験を行った。結果を表１に示したが、芳香族ポリイミ
ド樹脂に硫酸カルシウム繊維および黒鉛を併用した実施
例１〜３の組成物は、いずれもブランク（比較例１）に
比べて耐摩耗性が大幅に向上しており、相手材の摩耗も
少ないことが判る。
よび比較例１〜４ ピロメリット酸２無水物および４，４′−ジアミノジフ
ェニルエーテルより合成した式で示される対数粘度０．
７５のポリイミド樹脂、硫酸カルシウム繊維（大日精化
工業株製、“フランクリン・ファイバー′”、平均繊維
長５０〜６０μｍ）および黒鉛（日本黒鉛株製）を表１
の組成でトライブレンドした後、加熱圧縮成形し、摩耗
試験を行った。結果を表１に示したが、芳香族ポリイミ
ド樹脂に硫酸カルシウム繊維および黒鉛を併用した実施
例１〜３の組成物は、いずれもブランク（比較例１）に
比べて耐摩耗性が大幅に向上しており、相手材の摩耗も
少ないことが判る。
一方、硫酸カルシウム繊維のみを配合した組成物（比較
例２）は、ブランクに比べ耐摩耗性が逆に悪くなってい
る。また、黒鉛のみを配合した組成物（比較例３）は、
ブランクに比べると改善されてはいるが、摩耗量が未だ
高く不満足である。
例２）は、ブランクに比べ耐摩耗性が逆に悪くなってい
る。また、黒鉛のみを配合した組成物（比較例３）は、
ブランクに比べると改善されてはいるが、摩耗量が未だ
高く不満足である。
さらに比較例４のように、硫酸カルシウム繊維の配合割
合が５５重量％と多くなると、耐摩耗性が低下してくる
ため好ましくない。
合が５５重量％と多くなると、耐摩耗性が低下してくる
ため好ましくない。
（来夏以下余白）
比較例５．６
実施例１において硫酸カルシウム繊維のかわりに、炭素
繊維ミルドファイバー（東し■製、“トレカ”ＭＬＤ−
３００）およびガラス繊維ミルドファイバー（旭ファイ
バーグラス株製、“ＭＦＡ”）を用い、表２の組成配合
して摩耗試験を行った。結果を表２に示すが、表１の硫
酸カルシウム繊維を用いた場合と比較すると、相手材の
摩耗量が多く、相手材を傷つけやすいことが判る。また
、耐摩耗性も硫酸カルシウム繊維を用いたものに比べる
と劣っている。
繊維ミルドファイバー（東し■製、“トレカ”ＭＬＤ−
３００）およびガラス繊維ミルドファイバー（旭ファイ
バーグラス株製、“ＭＦＡ”）を用い、表２の組成配合
して摩耗試験を行った。結果を表２に示すが、表１の硫
酸カルシウム繊維を用いた場合と比較すると、相手材の
摩耗量が多く、相手材を傷つけやすいことが判る。また
、耐摩耗性も硫酸カルシウム繊維を用いたものに比べる
と劣っている。
表２
実施例４．５および比較例７〜９
ピロメリット酸２無水物、３．３’、 ４．４°−ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸２無水物および４．４゛−
ジアミノジフェニルエーテルより合成した式 ％式％ で示される対数粘度０．６２のポリイミド樹脂、硫酸カ
ルシウム繊維、黒鉛、二硫化モリブデン（日本モリブデ
ン■製）およびポリテトラフルオロエチレン粉末（ダイ
キン工業■製）を表３の組成で配合し、摩耗試験を行っ
た。結果を表３に示すが、芳香族ポリイミド樹脂に硫酸
カルラシム繊維および固体潤滑剤類を配合した実施例４
，５は、ブランク（比較例７）に比べて耐摩耗性が大幅
に向上しており、相手材の摩耗も少ないことが判る。一
方固体潤滑剤のみを配合した比較例８は、ブランクに比
べると改善されてはいるが、摩耗量が未だ高く不満足で
あり、硫酸カルシウム繊維のみを配合した比較例９は、
耐摩耗性がむしろ悪化するため好ましくない。
ゾフェノンテトラカルボン酸２無水物および４．４゛−
ジアミノジフェニルエーテルより合成した式 ％式％ で示される対数粘度０．６２のポリイミド樹脂、硫酸カ
ルシウム繊維、黒鉛、二硫化モリブデン（日本モリブデ
ン■製）およびポリテトラフルオロエチレン粉末（ダイ
キン工業■製）を表３の組成で配合し、摩耗試験を行っ
た。結果を表３に示すが、芳香族ポリイミド樹脂に硫酸
カルラシム繊維および固体潤滑剤類を配合した実施例４
，５は、ブランク（比較例７）に比べて耐摩耗性が大幅
に向上しており、相手材の摩耗も少ないことが判る。一
方固体潤滑剤のみを配合した比較例８は、ブランクに比
べると改善されてはいるが、摩耗量が未だ高く不満足で
あり、硫酸カルシウム繊維のみを配合した比較例９は、
耐摩耗性がむしろ悪化するため好ましくない。
（来夏以下余白）
〔発明の効果〕
本発明の組成物は、芳香族ポリイミド樹脂に硫酸カルシ
ウム繊維および固体潤滑剤を配合することにより、耐摩
耗性が向上し、かつ相手材を傷つけにくいという優れた
特性を有している。
ウム繊維および固体潤滑剤を配合することにより、耐摩
耗性が向上し、かつ相手材を傷つけにくいという優れた
特性を有している。
従ってより苛酷な条件に耐える摺動材料として使用する
ことができ、電気・電子機器産業、事務用機器産業、自
動車産業、航空・宇宙産業などにおいて有用である。
ことができ、電気・電子機器産業、事務用機器産業、自
動車産業、航空・宇宙産業などにおいて有用である。
Claims (1)
- （Ａ）芳香族ポリイミド樹脂９８〜４０重量％、（Ｂ）
硫酸カルシウム繊維１〜５０重量％、および（Ｃ）固体
潤滑剤１〜５０重量％からなることを特徴とするポリイ
ミド樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19483890A JPH0481461A (ja) | 1990-07-25 | 1990-07-25 | ポリイミド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19483890A JPH0481461A (ja) | 1990-07-25 | 1990-07-25 | ポリイミド樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0481461A true JPH0481461A (ja) | 1992-03-16 |
Family
ID=16331113
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19483890A Pending JPH0481461A (ja) | 1990-07-25 | 1990-07-25 | ポリイミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0481461A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1082068C (zh) * | 1998-04-01 | 2002-04-03 | 中国科学院化学研究所 | 一种含短纤维的聚酰亚胺复合材料及其制备方法和用途 |
| CN1301298C (zh) * | 2005-07-22 | 2007-02-21 | 南京工业大学 | 自润滑轴承材料及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01297460A (ja) * | 1988-05-25 | 1989-11-30 | Toray Ind Inc | ポリアミドイミド樹脂組成物 |
-
1990
- 1990-07-25 JP JP19483890A patent/JPH0481461A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01297460A (ja) * | 1988-05-25 | 1989-11-30 | Toray Ind Inc | ポリアミドイミド樹脂組成物 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1082068C (zh) * | 1998-04-01 | 2002-04-03 | 中国科学院化学研究所 | 一种含短纤维的聚酰亚胺复合材料及其制备方法和用途 |
| CN1301298C (zh) * | 2005-07-22 | 2007-02-21 | 南京工业大学 | 自润滑轴承材料及其制备方法 |
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