JPH0481630B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

発明の目的 (イ) 産業上の利用分野 本発明はヒドロキシ基または窒素含有繊維類用
反応型ピリドン系モノアゾ染料に関するものであ
る。 (ロ) 従来の技術 従来から、ポリエステル／木綿繊維等の配合物
上に、洗たくに対して堅牢な黄色反応性ピリドン
系モノアゾ染料（下記構造式〔ア〕）が知られて
いる（特開昭55−151064号公報）。 しかし、耐光堅牢度が充分ではなく更に改善が
望まれていた。 (ハ) 目的 本発明は、セルロース繊維、羊毛繊維、合成ポ
リアミド繊維またはセルロース繊維とポリエステ
ル繊維からなる混合繊維、羊毛繊維とポリエステ
ル繊維またはポリアミド繊維とポリエステル繊維
とからなる混合繊維を堅牢な黄色に染色する反応
型ピリドン系モノアゾ染料を提供することを目的
とするものである。 発明の構成 (イ) 問題点を解決する手段 本発明は、下記一般式〔〕 （式中、−Ｘは水素原子、低級アルキル基、低級
アルコキシ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基
またはハロゲン原子を表わし、−Ｙは低級アルコ
キシ基、低級アルコキシ低級アルコキシ基、シア
ノ基もしくはフエノキシ基で置換されていてもよ
いアルキル基又はハロゲン原子で置換されていて
もよいアラルキル基を表わし、−Ｚ−は−Ｏ−ま
たは−Ｓ−なる連結基を表わし、−Ｖはシアノ基
または−CONH₂基を表わし、−Ｗは活性ハロゲ
ン原子を有する６員の含窒素複素環を表わす。但
し、Ｗが であり、P′が塩素原子又はフツ素原子を表わし、
G¹およびG²が水素原子または置換もしくは非置
換のアルキル基、アルケニル基、シクロヘキシル
基、アリール基、アラルキル基を表わすか、また
は

【式】がG¹とG²の連結により形成される ５員もしくは６員の含窒素複素環を表わす場合を
除く）で示されるピリドン系モノアゾ化合物及び
反応型ピリドン系モノアゾ染料をその要旨とする
ものである。 前示一般式〔〕において−Ｘで表わされる低
級アルキル基としてはメチル基、エチル基、直鎖
状または分岐鎖状のプロピル基及びブチル基が挙
げられ、低級アルコキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポ
キシ基、ｎ−ブトキシ基が挙げられ、ハロゲン原
子としては、弗素原子、塩素原子、臭素原子が挙
げられ、好ましくは塩素原子が挙げられる。 −Ｙで表わされる非置換のアルキル基としては
メチル基、エチル基、直鎖状または分岐鎖状の炭
素数３〜18のアルキル基等が挙げられ置換アルキ
ル基としてはメトキシエチル基、エトキシエチル
基、ブトキシエチル基等の低級アルコキシアルキ
ル基；メトキシエトキシエチル基、エトキシエト
キシエチル基、ブトキシエトキシエチル基の低級
アルコキシアルコキシアルキル基；フエノキシエ
チル基等のフエノキシアルキル基；シアノエチル
基等のシアノアルキル基が挙げられ、ハロゲン原
子で置換されていてもよいアラルキル基としては
ベンジル基、フエネチル基、ｏ−メチルベンジル
基、ｍ−クロルベンジル基等が挙げられる。 繊維反応性の複素環基−Ｗで示される活性ハロ
ゲン原子を有する６員の含窒素複素環としてはた
とえば、下記一般式 （式中、Ｐはフツ素原子、塩素原子、臭素原子を
表わし、−Ｑは前記−Ｐ、

【式】基、メチル 基、エチル基、フエニル基または−Ｏ−R⁷基、−
Ｓ−R⁷基を表わし、−R⁵、−R⁶は水素原子または
シアノ基、ヒドロキシル基、低級アルコキシ基も
しくはジアルキルアミノ基により置換されていて
もよいアルキル基、アルケニル基、シクロヘキシ
ル基、アリール基またはアラルキル基を表わし、
そして−NR⁵R⁶が−R⁵と−R⁶の連結により、形
成される５員もしくは６員の含窒素複素環を表わ
してもよく、−R⁵および−R⁶の合計炭素原子数は
18以下であり、−R⁷はメチル基、エチル基、エト
キシエトキシ基、フエニル基等を表わす）で示さ
れるトリアジン環、下記一般式 （式中、−T¹、−T²および−T³は、フツ素原子、
塩素原子、臭素原子、シアノ基、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、低級アルコキシアルコキ
シ基、アミノ基、低級アルキルアミノ基または低
級アルキルスルホニル基を表わし、そして、−
T¹、−T²および−T³のうち少なくとも１つはフ
ツ素原子、塩素原子または臭素原子を表わす）で
示されるピリミジン環、下記一般式 （式中、−T⁴は、フツ素原子または塩素原子を表
わす）で示されるピリダジン環等が挙げられる。 但し、Ｗで示される活性ハロゲン原子を有する
６員の含窒素複素環がトリアジン環の場合、Ｗが

【式】であり、 P′が塩素原子又はフツ素原子を表わし、G¹およ
びG²は水素原子または置換もしくは非置換のア
ルキル基、アルケニル基、シクロヘキシル基、ア
リール基、アラルキル基を表わすか、または

【式】がG¹とG²の連結により形成される５ 員もしくは６員の含窒素複素環を表わすことはな
い。 前示一般式〔〕で示される化合物は、下記一
般式〔〕 （式中、−Ｘ、−Ｙ、−Ｚ−および−Ｖは前記定義
に同じ）で示されるモノアゾ化合物を 下記一般式〔〕 Hal−Ｗ ……〔〕 （式中、Halは活性ハロゲン原子を表わし、Ｗは
前記定義に同じ）で示される複素環化合物と反応
させることにより容易に製造することができる。 また、例えばアセトン、メチルエチルケトン、
トルエン、ニトロベンゼン、ジオキサン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、ジメチルスルホキシドなどの有機溶媒中
で、一般式〔〕で示されるモノアゾ系化合物
と、該モノアゾ系化合物に対して１〜1.2倍モル
の一般式〔〕で示される複素環化合物とを、前
記モノアゾ系化合物に対して１〜２倍モルの酸結
合剤、例えば、トリエチルアミン、トリプチルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンなどの三級アミ
ン、炭酸カリウム、炭酸水素カリウムなどの無機
塩基の存在下に０〜90℃に0.5〜５時間程度加熱
し、得られた反応生成液を冷却したのち、例えば
水中に排出することにより生成する沈澱を濾過、
遠心分離などの方法によつて分離し、ほぼ定量的
に一般式〔〕で示されるモノアゾ化合物を得る
ことができる。 本発明染料の製造に際しては、アルコール性ヒ
ドロキシル基、メルカプト基の縮合反応と比較し
縮合反応時間が短かく、かつ反応収率も高く工業
的に有利に製造することができる。 一般式〔〕で示される染料により染色される
ヒドロキシル基含有繊維類としては木綿、麻等の
天然繊維、ビスコースレーヨン、銅アンモニアレ
ーヨン等の半合成繊維などの織編物が挙げられ
る。 また窒素含有繊維類としては羊毛、絹、合成ポ
リアミドおよびポリウレタン繊維などの織編物が
挙げられる。 更に上記ヒドロキシル基と窒素含有繊維とポリ
エステル繊維、ジアセテート繊維またはトリアセ
テート繊維等の他種繊維との混紡品または混織品
が挙げられる。 染色を実施するにあたつては前示一般式〔〕
で示される染料を媒体中に0.5〜2μ程度に微分散
させるのが望ましく、その方法としては非イオン
性、例えばプルロニツク型界面活性剤またはアニ
オン性分散剤、例えばリグニンスルホン酸ナトリ
ウムあるいはナフタレンスルホン酸−ホルマリン
縮合物のナトリウム塩等の水溶性分散剤を用い、
サンドグラインダー、ミル等の粉砕機を使用し水
中に微分散させる方法が挙げられる。 この染料微分散液はそのままでも浸染染色法に
おける染浴、パデイング染色法におけるパデイン
グ浴として、また、捺染法における捺染色糊とし
て使用できるが、普通パデイング浴および捺染色
糊としては更に上記染料微分散液を水あるいは水
と任意に混合し得る溶剤と水の混合系あるいは油
層がミネラルターペン等の石油系炭化水素、テト
ラクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素である
Ｏ／Ｗ型エマルジヨンまたはＷ／Ｏ型エマルジヨ
ン系へ目的とする染色濃度に応じた割合に希釈さ
せたものが使用される。 浸染浴、パデイング浴および捺染色糊の調製に
あたり染色を有利に実施するために染料と繊維と
の反応を促進させる目的でアルカリ金属化合物を
酸結合剤として添加することができる。アルカリ
金属化合物としては、アルカリ金属炭酸塩以外に
アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ金属りん酸塩、
アルカリ金属ホウ酸塩、アルカリ金属けい酸塩、
アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属酢酸塩等の
アルカリ金属脂肪酸塩あるいはトリクロロ酢酸ナ
トリウム、アセト酢酸ナトリウム等の水の存在下
において加温するとアルカリを発生するアルカリ
前駆化合物が使用できる。これらの使用量は、通
常、浸染浴、パデイング浴または捺染色糊のPHが
7.5〜9.0となる量で十分である。またヒドロキシ
ル基含有繊維のパデイング染色および捺染におい
てはパデイング浴あるいは捺染色糊中に繊維膨潤
剤を存在させるのが好ましい。 繊維膨潤剤としては沸点が150℃以上でセルロ
ース繊維を膨潤させる効果を有しているものであ
ればすべて使用可能であり、例えば、Ｎ，Ｎ，
N′，N′−テトラメチル尿素等の尿素類ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール等の
多価アルコールまたはその誘導体があげられる。
特に平均分子量が200〜500程度のポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール等の両末端
の水酸基がジメチル化、ジアセチル化された染料
の反応基と反応しない多価アルコール誘導体がセ
ルロース繊維膨潤剤として好ましい。 セルロース繊維膨潤剤の使用量はパデイング浴
あるいは捺染色糊に対して５〜25重量％程度が適
当であり、好ましくは８〜15重量％程度である。 一般式〔〕で示される染料により前記繊維を
パデイング染色または捺染するには常法に従つ
て、例えば上記方法により調製したパデイング浴
または捺染色糊を繊維材料に含浸または印捺し、
乾燥した後に160〜220℃の熱風または過熱蒸気で
30秒〜10分間熱処理、あるいは100〜150℃の飽和
水蒸気中で３〜30分間処理し、界面活性剤を含む
熱水で洗浄するか、あるいは油層がテトラクロロ
エチレン等のハロゲン化炭化水素であるＯ／Ｗ型
またはＷ／Ｏ型エマルジヨン洗浄浴で洗浄する
か、あるいは通常のドライクリーニング方式で洗
浄することにより完了する。 また〔〕で示される染料を用い浸染染色する
際対象繊維としては特に窒素含有繊維が好適であ
り、常法に従つて浸染浴を調製し80〜105℃の染
色温度で30〜60分間染色すればよい。 上記の方法によつて鮮明でかつ均一に染色され
た耐光堅牢度および湿潤堅牢度の良好な染色物を
得ることができる。 実施例 以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説
明するが、以下の実施例に限定されるものではな
い。 実施例 １ 下記構造式 で示されるモノアゾ染料1.5ｇ、ナフタレンスル
ホン酸−ホルムアルデヒド縮合物1.5ｇおよび水
7.0ｇからなる染料組成物を、微分散機としてペ
イントシエーカーを用いて染料分散液を調製し
た。この染料分散液を使用して下記組成 染料分散液 6.5ｇ ５％アルギン酸ナトリウム水溶液 55ｇ CH₃O（―C₂H₄O）―₆H ９ｇ水 29.5ｇ 合 計 100ｇ の捺染色糊（PH9.0）を調製し、ポリエステル／
木綿（混合比65／35）混紡布をスクリーン捺染機
を用いて印捺し、80℃で３分間中間乾燥した後、
215℃で90秒乾熱固着した。これを水洗したのち、
ノニオン界面活性剤（スコアロール＃900（商標）、
花王石鹸株式会社製造）２ｇ／を含有する洗浄
液を用いて浴比１：30で20分間80℃でソーピング
を行ない、白色部に汚染のない耐光堅牢度および
湿潤堅牢度の優れた黄色の染色物を得た。 本実施例で使用した染料は下記構造式 で示される染料3.82ｇをＮ−メチル−２−ピロリ
ドン50mlおよびトリエチルアミン1.5ｇに溶解し、
２，６−ジフルオロ−４−メチル−５−クロロピ
リミジン2.0ｇを添加し40℃で２時間撹拌して縮
合反応を行ない、次いで得られた反応液を水500
mlに滴下し、生成した沈澱をろ別し、水洗した
後、減圧乾燥機で室温にて乾燥し前記構造式で示
される染料の黄色粉末5.0ｇ（収率96％）を得た。 本品のλmax（アセトン）は428nｍであつた。 実施例 ２ 下記構造式 で示されるモノアゾ染料1.6ｇ、ポリオキシエチ
レングリコールノニルフエニルエーテル
（HLB13.3）0.7ｇ、ナフタレンスルホン酸−ホル
ムアルデヒド縮合物0.3ｇおよび水7.4ｇからなる
染料組成物をサンドグラインダーを用いて微分散
させ染料分散液を調製した。この染料分散液を使
用して下記組成 染料分散液 ６ｇ テトラエチレングリコールジメチルエーテル15ｇ水 79ｇ 合 計 100ｇ のパテイング浴（PH9.0）を調製し、ポリエステ
ル／木綿（混合比65／35）混紡布に含浸し、絞り
率45％に絞つた後、100℃で２分間乾燥させ200℃
で１分間乾熱固着した。このものを熱エタノール
浴で洗浄することにより耐光堅牢度および湿潤堅
牢度の優れた黄色の染色物を得た。 本実施例で使用した染料は、アセトン中で、脱
酸剤として無水炭酸カリウムを用い、下記構造式 で示されるモノアゾ染料と２，４，５，６−テト
ラクロロピリミジンとを50℃で４時間反応させる
ことにより得た。 本品のλmax（アセトン）は428nｍであつた。 実施例 ３ 下記構造式 で示されるモノアゾ染料1.5ｇ、プルロニツク型
界面活性剤プルロニツクL64（旭電化工業株式
会社製造）1.0ｇおよび水7.5ｇからなる染料組成
物を、微分散機としてサンドグラインダーを用い
染料分散液を調製した。この染料分散液を使用し
て下記組成 染料分散液 ７ｇ ５％アルギン酸ナトリウム水溶液 55ｇ 平均分子量300のポリプロピレングリコールのジ
アセテート 10ｇ水 28ｇ 合 計 100ｇ の捺染色糊（PH9.0）を調製し、シルケツト加工
された綿ブロード（40番手）にスクリーン捺染機
を用いて印捺し、80℃で３分間中間乾燥した後、
185℃で７分間、過熱蒸気を用いて処理した。以
下、実施例１に記載した方法に従つて洗浄処理を
行なつたところ、耐光堅牢度および湿潤堅牢度の
優れた黄色の染色物が得られた。 本実施例で使用した染料は、アセトン中で、脱
酸剤として無水トリエチルアミンを用い、下記構
造式 で示されるモノアゾ染料と２，４，６−トリフル
オロ−５−メチルスルホニルピリミジンとを50℃
で３時間反応させることにより得た。 本品のλmax（アセトン）は434nｍであつた。 実施例 ４ 下記構造式 で表わされるモノアゾ染料1.0ｇ、ナフタレンス
ルホン酸−ホルムアルデヒド縮合物2.5ｇ、水6.5
ｇからなる染料組成物を、微分散機としてサンド
グラインダーを用いて染料分散液を調製した。 次に 染料分散液 ２ｇ水 298ｇ 合 計 300ｇ の染浴（PH8.0）を調製し、ナイロン タフタ10
ｇを染浴中に入れ室温から徐々に95℃まで加熱し
この温度で１時間処理した。 以下実施例１に記載した方法に従つて洗浄処理
を行なつたところ、耐光堅牢度および湿潤堅牢度
の優れた黄色の染色物が得られた。 本実施例で使用した染料は、メチルエチルケト
ン中で、脱酸剤として炭酸水素カリウムを用い、
下記構造式 で示されるモノアゾ染料と２，４−ジクロロ−６
−メトキシ−Ｓ−トリアジンとを還流下、３時間
反応させることにより得た。 本品のλmax（アセトン）は422nｍであつた。 実施例 ５ で表わされるモノアゾ染料1.0ｇ、ナフタレンス
ルホン酸−ホルムアルデヒド縮合物1.0ｇ、水8.0
ｇからなる染料組成物を、微分散機としてペイン
トシエカーを用いて染料分散液を調製した。 次に 染料分散液 10ｇ トリエチレングリコールジメチルエーテル 40ｇ ６％アルギン酸ナトリウム水溶液 550ｇ水 400ｇ 合 計 1000ｇ なる捺染色糊（PH8.0）を調製、ポリエステル／
ウール（混合比80／20）混紡布をスクリーン捺染
機を用い印捺し、80℃で３分間中間乾燥した後、
180℃で６分間、過熱蒸気を用いて処理をした。
以下、実施例１に記載した方法に従つて洗浄処理
を行なつたところ、均一な湿潤堅牢度の優れた黄
色の染色物が得られた。 本実施例で使用した染料は、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン中で、脱酸剤としてトリエチルアミン
を用い、下記構造式 で示されるモノアゾ染料と２，４−ジフルオロ−
６−フエノキシ−Ｓ−トリアジンとを室温で縮合
させることにより得た。 本品のλmax（アセトン）は427nｍであつた。 実施例 ６ 実施例１に記載した方法に従つて製造した染料
分散液を使用して 下記組成 染料分散液 50ｇ CH₃O（―C₂H₄O）―₁₅H 100ｇ水 850ｇ 合 計 1000ｇ なるパデイング浴（PH8.0）を調製し、ナイロ
ン／レーヨン（混合比50／50）混紡布に含浸し、
絞り率60％に絞つた後、100℃で２分間中間乾燥
し、190℃×90秒乾熱固着した。このものを実施
例１に記載した方法に従つて洗浄処理をしたとこ
ろ、均一な湿潤堅牢度の優れた黄色の染色物が得
られた。 実施例 ７ 第１表に記載されているモノアゾ染料を実施例
１または実施例２に記載の方法に従つて合成し、
これら染料を用いて実施例１記載の方法でポリエ
ステル／木綿（65／35）混紡布を捺染した。 得られた染色物は白色部に汚染がなく、耐光堅
牢度及び湿潤堅牢度が特に優れていた。 染色物の色相と染料のλmax（アセトン）を第
１表に記載する。

【表】

【表】

【表】 実施例 ８ 第２表に記載されているモノアゾ染料を実施例
１に記載の方法に従つて合成し、これら染料を用
いて実施例２に記載の方法でポリエステル／木綿
（65／35）混紡布をパデイング染色をした。 得られる染色物は耐光堅牢度及び湿潤堅牢度が
優れていた。 染色物の色相と染料のλmax（アセトン）を第
２表に記載する。

【表】

【表】

【表】 実施例 ９ 第３表に記載されているモノアゾ染料を実施例
１に記載の方法に従つて合成し、これら染料を用
いて実施例３に記載の方法で木綿を捺染した。 得られた染色物は白色部に汚染がなく、耐光堅
牢度及び湿潤堅牢度が特に優れていた。 染色物の色相と染料のλmax（アセトン）を第
３表に記載する。

【表】

【表】 実施例 10 第４表に記載されているモノアゾ染料を実施例
１に記載の方法に従つて合成し、これら染料を用
いて実施例４に記載の方法でナイロン タフタを
染色した。 得られた染色物は耐光堅牢度及び湿潤堅牢度が
特に優れていた。 染色物の色相と染料のλmax（アセトン）を第
４表に記載する。

【表】

【表】

【表】 実施例 11 第５表に記載されているモノアゾ染料を実施例
１に記載の方法に従つて合成し、これら染料を用
いて実施例５に記載の方法でポリエステル／ウー
ル（80／20）混紡布を捺染した。 得られた染色物は湿潤堅牢度が特に優れてい
た。 染色物の色相と染料のλmax（アセトン）を第
５表に記載する。

【表】 実施例 12 第６表に記載されているモノアゾ染料を実施例
１に記載の方法に従つて合成し、これら染料を用
いて実施例６に記載の方法でナイロン／レーヨン
（50／50）混紡布をパデイング染色をした。 得られた染色物は湿潤堅牢度が特に優れてい
た。 結果を第６表に示す。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式〔〕 （式中、−Ｘは、水素原子、低級アルキル基、低
   級アルコキシ基、ニトロ基、トリフルオロメチル
   基またはハロゲン原子を表わし、−Ｙは低級アル
   コキシ基、低級アルコキシ低級アルコキシ基、シ
   アノ基もしくはフエノキシ基で置換されていても
   よいアルキル基またはハロゲン原子で置換されて
   いてもよいアラルキル基を表わし、−Ｚ−は−Ｏ
   −または−Ｓ−なる連結基を表わし、−Ｖはシア
   ノ基または−CONH₂基を表わし、−Ｗは活性ハ
   ロゲン原子を有する６員の含窒素複素環を表わ
   す。 但し、Ｗが【式】 であり、P′が塩素原子又はフツ素原子を表わし、
   G¹およびG²が水素原子または置換もしくは非置
   換のアルキル基、アルケニル基、シクロヘキシル
   基、アリール基、アラルキル基を表わすか、また
   は【式】がG¹とG²の連結により形成される ５員もしくは６員の含窒素複素環を表わす場合を
   除く）で示されるピリドン系モノアゾ化合物。 ２ 一般式〔〕 （式中、−Ｘは、水素原子、低級アルキル基、低
   級アルコキシ基、ニトロ基、トリフルオロメチル
   基またはハロゲン原子を表わし、−Ｙは低級アル
   コキシ基、低級アルコキシ低級アルコキシ基、シ
   アノ基もしくはフエノキシ基で置換されていても
   よいアルキル基又はハロゲン原子で置換されてい
   てもよいアラルキル基を表わし、−Ｚ−は−Ｏ−
   または−Ｓ−なる連結基を表わし、−Ｖはシアノ
   基または−CONH₂基を表わし、−Ｗは活性ハロ
   ゲン原子を有する６員の含窒素複素環を表わす。 但し、Ｗが【式】 であり、P′が塩素原子又はフツ素原子を表わし、
   G¹およびG²が水素原子または置換もしくは非置
   換のアルキル基、アルケニル基、シクロヘキシル
   基、アリール基、アラルキル基を表わすか、また
   は【式】がG¹とG²の連結により形成される ５員もしくは６員の含窒素複素環を表わす場合を
   除く）で示される反応型ピリドン系モノアゾ染
   料。