JPH0481631B2

JPH0481631B2 -

Info

Publication number: JPH0481631B2
Application number: JP15704384A
Authority: JP
Inventors: Toshio Niwa; Kyoshi Himeno; Toshio Hibara; Yukiharu Shimizu
Original assignee: Mitsubishi Chemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1984-07-27
Filing date: 1984-07-27
Publication date: 1992-12-24
Also published as: JPS6136366A

Description

【発明の詳細な説明】

発明の目的 (イ) 産業上の利用分野本発明は、新規なピリドン系モノアゾ化合物及
び反応性ピリドン系モノアゾ染料に関する。詳し
くは特定の構造ならびに特定の置換基を有する反
応性トリアジン環及びピリドン環を分子中に有す
る反応性ピリドン系モノアゾ染料に関する。 (ロ) 従来の技術従来から、ポリエステル／木綿繊維配合物上
に、洗たくに対して堅牢な黄色反応性ピリドン系
モノアゾ染料（下記構造式〔ア〕）が知られてい
る（特開昭55−151064号公報）。 (ハ) 発明が解決しようとする問題点しかし、上記従来染料は、耐光堅牢度が充分で
はなく更に改善が望まれていた。 (ニ) 目的本発明は、セルロース（木綿）、ビスコースレ
ーヨン、ポリエステル、羊毛、ポリアミド、ナイ
ロン、アセテート等の繊維、あるいは、これらの
繊維から製造される布、混紡布、混織布、特にセ
ルロースとポリエステルと、あるいは、ポリエス
テルと羊毛との混紡布、混織布等を、耐光堅牢度
に優れ、均一かつ、鮮明な黄色に染色する反応性
ピリドン系モノアゾ染料を提供することをその目
的とするものである。発明の構成本発明は一般式〔〕（式中、−Ｘは、水素原子、低級アルキル基、ニ
トロ基、またはハロゲン原子を表わし、−Ｙは、
置換もしくは非置換のアルキル基またはアラルキ
ル基を表わし、−Ｚは、塩素原子または弗素原子
を表わし、−R¹および−R²は、水素原子または置
換もしくは非置換のアルキル基、アルケニル基、
シクロヘキシル基、アリール基、アラルキル基を
表わし、また

【式】が−R¹と−R²との連結により５員もしくは６員の含窒素複素環を形成し
てもよい）で示されるピリドン系モノアゾ化合物
及び反応性ピリドン系モノアゾ染料をその要旨と
するものである。上記一般式〔〕において、−Ｘで表わされる
低級アルキル基としては、メチル基、エチル基、
直鎖状または分岐鎖状のプロピル基及びブチル基
が挙げられる。また、ハロゲン原子としては弗素
原子、塩素原子、臭素原子が挙げられ、好ましく
は、塩素原子が挙げられる。 −Ｙで表わされる非置換のアルキル基として
は、メチル基、エチル基、直鎖状または分岐鎖状
の炭素原子数３〜18のアルキル基が挙げられ、置
換アルキル基としては、メトキシエチル基、エト
キシエチル基、ブトキシエチル基等の低級アルコ
キシアルキル基；メトキシエトキシエチル基、エ
トキシエトキシエチル基、ブトキシエトキシエチ
ル基の低級アルコキシアルコキシアルキル基；フ
エノキシエチル基等のフエノキシアルキル基があ
げられ、非置換のアラルキル基としてはベンジル
基、フエネチル基、クロロベンジル基、メトキシ
ベンジル基等が挙げられる。 −Ｚは、塩素原子または弗素原子を表わし、好
ましくは、弗素原子を表わす。また、上記一般式〔〕において、−R¹および
−R²で表わされるアルキル基としてはメチル基、
エチル基、直鎖状または分岐鎖状の炭素原子数３
〜18のアルキル基が挙げられ、置換アルキル基と
しては、シアノメチル基、２−シアノエチル基、
３−シアノプロピル基、２−ヒドロキシエチル
基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシ
プロピル基、４−ヒドロキシブチル基、２−（２
−ヒドロキシエトキシ）エチル基、トリス（ヒド
ロキシメチル）メチル基、２−エトキシエチル
基、３−イソプロポキシプロピル基、３−（２−
メトキシエトキシ）プロピル基、２，２−ジエト
キシエチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）
エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチ
ル基、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル
基等のシアノ基、ヒドロキシル基、低級アルコキ
シ基またはジアルキルアミノ基により置換された
アルキル基が挙げられる。アルケニル基としてはアリル基、２−メチルア
リル基、３−メチルアリル基、直鎖状または分岐
鎖状の炭素原子数４〜18のアルケニル基が挙げら
れ、置換アルケニル基としては３−シアノアリル
基、２−ヒドロキシアリル基、３−メトキシエト
キシアリル基、１−メチル−３−（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ）アリル基等のシアノ基、ヒドロキシ
基、低級アルコキシ基で置換されたアルケニル基
が挙げられる。アリール基としては、フエニル基、ナフチル
基、ｏ−トリル基、ｐ−ブチルフエニル基などが
挙げられ、シアノ基、ヒドロキシル基、低級アル
コキシ基またはジアルキルアミノ基により置換さ
れたアリール基としては、ｍ−シアノフエニル
基、ｐ−ヒドロキシフエニル基、ｐ−メトキシフ
エニル基、ｐ−（２−メトキシエトキシ）フエニ
ル基、２，５−ジメトキシフエニル基、ｐ−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）フエニル基などが挙げられ
る。アラルキル基としては、ベンジル基、フエネチ
ル基、ｍ−メチルベンジル基、ｐ−メチルフエネ
チル基等が挙げられ、置換アラルキル基として
は、ｍ−シアノベンジル基、ｐ−ヒドロキシベン
ジル基、ｐ−ヒドロキシフエネチル基、ｏ−アニ
シル基などが挙げられる。また、

【式】が表わす含窒素複素環の基としては、１−ピロリジニル基、３−メチル−１−
ピロリジニル基、２−ヒドロキシエチル−１−ピ
ロリジニル基、２，５−ジメチル−１−ピロリジ
ニル基、３−チアゾリジニル基、１−ピロリル
基、１−ピラゾリル基、１−イミダゾリル基、モ
ルホリノ基、ピペリジノ基、２，６−ジメチルピ
ペリジノ基、１−ピペラジニル基、４−メチル−
１−ピペラジニル基などが挙げられる。なお、

【式】としては、−R¹と−R²との合計炭素原子数が18以下であるのが好ましく、さら
に好ましくは、−R¹と−R²との合計炭素原子数が
４〜12のジ置換アミノ基が挙げられ、特に好まし
くは、ジアルキルアミノ基が挙げられる。以下に、本発明の上記一般式〔〕で示される
ピリドン系モノアゾ化合物の製造方法について説
明する。有機溶媒中、酸結合剤の存在下で、下記一般式
〔〕（式中、−Ｘおよび−Ｙは前記一般式〔〕にお
ける定義と同じである）で示されるモノアゾ化合
物と下記一般式〔〕（式中、−Ｚ、−R¹および−R²は同じく前記一般
式〔〕における定義と同じである）で示される
ジハロゲノトリアジン類とを40〜90℃に0.5〜５
時間加熱する。次いで得られた反応生成液を冷却
したのち、例えば水中に排出し、生成する沈殿を
過または遠心分離などの方法によつて分離し、
本発明の上記一般式〔〕で示される反応性ピリ
ドン系モノアゾ化合物を得ることができる。上記製造方法において用いられる有機溶媒とし
ては、アセトン、メチルエチルケトン、トルエ
ン、ニトロベンゼン、ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、ジメチルスルホキシド等が挙げられ、酸結合
剤としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアニリンなどの三級アミンまたは炭酸カリウ
ム、炭酸水素カリウムなどの無機塩基が挙げられ
る。また、酸結合剤の使用量としては、一般式
〔〕で示されるモノアゾ化合物に対して１〜２
モル倍の範囲を挙げることができ、一般式〔〕
で示されるジハロゲノトリアジン類の使用量とし
ては、一般式〔〕で示されるモノアゾ化合物に
対して1.0〜1.2モル倍の範囲を挙げることができ
る本発明に係る染料により染色される繊維類とし
てはセルロース（木綿）、麻等、ビスコースレー
ヨン、銅アンモニアレーヨン等、部分アミノ化ま
たは部分アシル化された改質セルロース、ポリエ
ステル、ポリアミド、ナイロン、羊毛、ウレタ
ン、ジアセテート、トリアセテート等の繊維類、
あるいはこれらから製造される布、混紡布、混織
布、織編物等（以下繊維等と記す）を挙げること
ができる。またこれらのうち、セルロースおよび
セルロースとポリエステルとの混合繊維等に対し
て特に有効である。染色を実施するにあたつては、前示一般式
〔〕で示される染料を媒体中に0.5−2μ程度に微
分散させるのが望ましく、その方法としては、非イオン性界面活性剤たとえばプルロニツク
型界面活性剤またはアニオン性分散剤たとえば
リグニンスルホン酸ナトリウムあるいはナフタ
レンスルホン酸−ホルマリン縮合物のナトリウ
ム塩等の水溶性分散剤を用い、サンドグライン
ダー等の粉砕機を使用し水中に微分散させる方
法、スルホコハク酸エステル、ノニルフエノール
等にエチレンオキシドを低モル付加させた化合
物等を用い水以外の溶剤、たとえばアルコール
類、ケトン類、炭化水素類、ハロゲン化炭化水
素類、エステル類、エーテル類に、あるいはこ
れらの混合溶剤中に微分散させる方法、水と上記の溶剤のうち水と任意に混合し得る
溶剤との混合系中に微分散させる方法などが挙げられる。更に上記、微分散過程において、各分散媒に可
溶な高分子化合物あるいは主に分散作用以外の機
能を有する界面活性剤等を添加しても差しつかえ
ない。この染料微分散液は、そのままで浸染々色法、
パデイング染色法の各染色浴として、さらに捺
染々色法における色糊として使用することができ
る。一般には、上記により製造された染料微分散液
は、水、有機溶剤水溶液、あるいは石油系炭化水
素、ハロゲン化炭化水素等と水とのＯ／Ｗ型また
はＷ／Ｏ型エマルジヨンへ、目的とする染色濃度
に希釈し、浸染浴、パデイング浴や捺染糊として
使用する。浸染浴、パデイング浴および捺染色糊の調製に
あたり、アルカリ金属化合物、あるいは水の存在
下において加温するとアルカリを発生するアルカ
リ前駆化合物等を酸結合剤として添加することが
できる。これらの酸結合剤の使用量は、通常、浸染浴、
パデイグ浴または捺染色糊のPHが7.5〜9.0となる
範囲の量を使用すればよい。またセルロースを含有する繊維等を染色する際
には、染浴または色糊中にセルロース繊維膨潤剤
を存在させるのが好ましい。セルロース繊維膨潤剤の使用量としては、染浴
または色糊に対して５〜25重量％の範囲、好まし
くは８〜15重量％の範囲を挙げることができる。本発明の上記一般式〔〕で示される染料によ
り前記繊維等を染色するには、常法に従い、たと
えば上記方法により調製した染浴または色糊に該
繊維等を含浸または印捺し、乾燥後熱処理を行
い、次いで界面活性剤を含む熱水で洗浄等を行え
ば良い。本発明の上記一般式〔〕で示される染料を使
用する好ましい染色法と繊維等との関係を第１表
により説明すれば次のとおりである。

【表】本発明の染料を使用し、上記各種繊維等を染色
することにより、鮮明でかつ均一に染色された諸
堅牢度、特に耐光堅牢度の良好な黄色の繊維等を
得ることができる。実施例以下に実施例により本発明を説明するが本発明
はかかる実施例に限定されるものではない。実施例１本発明の下記構造式で示されるモノアゾ染料15ｇ、ナフタレンスルホ
ン酸−ホルムアルデヒド縮合物15ｇおよび水70ml
を、微分散機としてペイントシエーカーを用いて
微分散させ、染料分散液を調製した。この染料分
散液を使用して下記組成染料分散液 6.5ｇ５％アルギン酸ナトリウム水溶液 55ｇ CH₃O（―C₂H₄O）―₆H ９ｇ水残量計 100ｇの捺染色糊（PH8.0）を調製し、ポリエステル／
木綿（混合比65／35）混紡布をスクリーン捺染機
を用いて印捺し、80℃で３分間中間乾燥した後、
215℃で90秒乾熱固着した。これを水洗したのち、
ノニオン界面活性剤（スコアロール＃900（商標）、
花王石鹸株式会社製造）２ｇ／を含有する洗浄
液を用いて浴比１：30で20分間80℃でソーピング
を行ない、耐光堅牢度５級および洗濯堅牢度５級
の黄色の染色物を得た。本実施例１で使用した染料は以下の方法により
合成した。下記構造式で示される化合物3.98ｇ、2.4−ジフルオロ−６
−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−トリアジン2.5ｇ、
トリエチルアミン1.5ｇおよび無水炭酸カリウム
1.0ｇをアセトン30mlに加え、還流下で４時間反
応した後、冷水に放出し、得られた沈殿を別、
水洗したのち室温にて乾燥して実施例１の染料
（黄色粉末）5.4ｇ（収率87％）を得た。本染料の最大吸収波長、λmax（アセトン）は
428nｍであつた。実施例２下記構造式で表わされるモノアゾ染料10ｇ、ナフタレンスル
ホン酸−ホルムアルデヒド縮合物25ｇ、水65ml
を、微分散機としてサンドグラインダーを用いて
微分散させ、染料分散液を調製した。この染料分
散液を使用して下記組成染料分散液２ｇ水残量計 300ｇの染色浴（PH8.0）を調製し、ナイロンタフタ10
ｇを染浴中に入れ、室温から徐々に95℃まで加熱
し、この温度で１時間染色した。以下実施例１に記載した方法に従つて洗浄処理
を行なつたところ、耐光堅牢度６級およびドライ
クリーニング堅牢度５級の黄色の染色物が得られ
た。本実施例２で使用した染料は下記構造式で示される化合物3.0ｇと２，４−ジクロロ−６
−ジエチルアミノ−トリアジン2.48ｇとを実施例
１に記載の方法に従つて合成した。本染料のλmax（アセトン）は434nｍであつた。実施例３下記構造式で示されるモノアゾ染料16ｇ、ポリオキシエチレ
ングリコールノニルフエニルエーテル
（HLB13.3）７ｇ、ナフタレンスルホン酸−ホル
ムアルデヒド縮合物３ｇおよび水74mlを、サンド
グラインダーを用いて微分散させ染料分散液を調
製した。この染料分散液を使用して下記組成染料成分散液６ｇテトラエチレングリコールジメチルエーテル15ｇ水残量計 100ｇのパテイング浴（PH8.0）を調製し、ポリエステ
ル／木綿（混合比65／35）混紡布に含浸し、絞り
率45％に絞つた後、100℃で２分間乾燥させ200℃
で１分間乾熱固着した。このものを熱エタノール
浴で洗浄することにより耐光堅牢度５級および洗
濯堅牢度５級の黄色の染色物を得た。本実施例３で使用した染料は下記構造式で示される化合物3.28ｇと２，４−ジフルオロ−
６−ｎ−プロピルアミノ−トリアジン1.91ｇとを
実施例１に記載の方法に従つて合成した。本染料のλmax（アセトン）は431nｍであつた。実施例４下記構造式で示されるモノアゾ染料15ｇ、プルロニツク型界
面活性剤プルロニツクL64（旭電化工業株式会
社製造）10ｇおよび水75mlを、微分散機としてサ
ンドグラインダーを用いて微分散させ、染料分散
液を調製した。この染料分散液を使用して下記組
成染料分散液７ｇ５％アルギン酸ナトリウム水溶液 55ｇ平均分子量300のポリプロピレングリコールのジ
アセテート 10ｇ水残量計 100ｇの捺染色糊（PH8.0）を調製し、シルケツト加工
された綿ブロード（40番手）にスクリーン捺染機
を用いて印捺し、80℃で３分間中間乾燥した後、
185℃で７分間、過熱蒸気を用いて処理をした。
以下、実施例１に記載した方法に従つて洗浄処理
を行なつたところ、耐光堅牢度５級および洗濯堅
牢度４−５級の黄色の染色物が得られた。本実施例４で使用した染料は実施例１に記載の
方法に従つて合成した。本染料のλmax（アセトン）は432nｍであつた。実施例５下記構造式で示されるモノアゾ染料10ｇ、ナフタレンスルホ
ン酸−ホルムアルデヒド縮合物10ｇ、水80mlを、
微分散機としてペイントシエカーを用いて微分散
させ、染料分散液を調製した。この染料分散液を
用いて下記組成染料分散液 10ｇトリエチレングリコールメチルエーテル 40ｇ６％アルギン酸ナトリウム水溶液 550ｇ水残量計 1000ｇの捺染色糊（PH8.0）を調製し、ポリエステル／
ウール（混合比80／20）混紡布をスクリーン捺染
機を用いて印捺し、80℃で３分間中間乾燥した後
過熱蒸気を用いて180℃で６分間処理した。これ
を実施例１に記載した方法に従つて洗浄処理した
ところ、均一に染色された、ドライクリーニング
堅牢度５級の黄色の染色物が得られた。本実施例５で使用した染料は実施例１に記載の
方法に従つて合成した。本染料のλmax（アセトン）は432nｍであつた。実施例６下記構造式で示されるモノアゾ染料16ｇ、ポリオキシエチレ
ングリコールノニルフエニルエーテル
（HLB13.3）７ｇ、ナフタレンスルホン酸−ホル
ムアルデヒド縮合物３ｇおよび水74mlを、サンド
グラインダーを用いて微分散させ染料分散液を調
製した。この染料分散液を使用して下記組成染料分散液６ｇ水残量計 100ｇのパテイング浴を調製し、ポリエステル繊維布に
含浸し、絞り率45％に絞つた後、100℃で２分間
乾燥させ185℃の過熱水蒸気中で７分間固着させ
たのち常法により還元洗浄を行ない黄色の染布を
得た。本染料のλmax（アセトン）は430nｍであ
つた。実施例７第２表に記載されているモノアゾ染料を用い
て、実施例１に記載の方法に従いポリエステル／
木綿（65／35）混紡布を捺染した。得られた染色
物は白色部に汚染がなく、また、耐光堅牢度及び
湿潤堅牢度が特に優れていた。該モノアゾ染料は、実施例１または実施例２の
方法に従つて合成した。染色物の色相と染料のλmax（アセトン）を第
２表に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式〔〕（式中、−Ｘは、水素原子、低級アルキル基、ニ
トロ基、またはハロゲン原子を表わし、−Ｙは、
置換もしくは非置換のアルキル基またはアラルキ
ル基を表わし、−Ｚは、塩素原子または弗素原子
を表わし、−R¹および−R²は、水素原子または置
換もしくは非置換のアルキル基、アルケニル基、
シクロヘキシル基、アリール基、アラルキル基を
表わし、また【式】が−R¹と^-R²との連結により５員もしくは６員の含窒素複素環を形成して
もよい）で示されるピリドン系モノアゾ化合物。２一般式〔〕（式中、−Ｘは、水素原子、低級アルキル基、ニ
トロ基、またはハロゲン原子を表わし、−Ｙは、
置換もしくは非置換のアルキル基またはアラルキ
ル基を表わし、−Ｚは、塩素原子または弗素原子
を表わし、−R¹および−R²は、水素原子または置
換もしくは非置換のアルキル基、アルケニル基、
シクロヘキシル基、アリール基、アラルキル基を
表わし、また【式】が−R¹と−R²との連結により５員もしくは６員の含窒素複素環を形成し
てもよい）で示される反応性ピリドン系モノアゾ
染料。