JPH0485075A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色性白紙保存性、発色
体保存性、耐薬品性を向上させ几記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性無色染料と電子受容性化合物ｔ−使用した記
録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記鎌
紙、感熱転写紙等として既によく知らｎている。たとえ
ば英国特許コ／４ｔ０４ｔ４＃、米１３ｉ１％Ｆｆ４＃
ｒ００ｊ２、同１１４ｔＪｌ、り２０１％公昭４０．２
Ｊタタコ、特開昭！７−／７りｒ３６、同６０−ｌコ３
ｊ！６、同４０−１２３！！７などに詳しい。

記録材料として、近年、（１）発色ＩＩＩ度および発色
感度、（２）発色体の竪牢性などの特性改良に対する研
究が鋭意行わｎている。

本発明者らは、電子供与性無色染料、電子受容性化合物
のそｒｔ−ｔ’；ｒｔについて、その油溶性、水への溶
解度、分配係数、ｐｉ（ａ、置換基の極性、置換基の位
置、混用での結晶性、溶層性の変化などの骨性に着目し
、良好な記録材料用素材および記録材料の開発を追求し
てきた。

（発明の目的） 従って本発明の目的に発色性、白紙保存性、発色体保存
性、耐薬品性が良好で、しかもその他の具備丁べき条件
を満足した素材を用いた記録材料を提供することである
。

（発明の構成〕 本発明の目的は、電子供与性無色染料として、下記一般
式（１）で示されるフルオラン化合物を含有する事を特
徴とする記録材料にエフ達成さｎた。

上式中凡□は水素原子、アルキル基、アリール基ｆｓ　
Ｒ２は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、ハロゲン原子を、Ｒ３は水素原子、アルキル基、ア
リール基、アシル基ｋｓ　Ｒ４は水素原子、アルキル基
、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、７１
０ゲン原子、アルキルチオ基、アリールチオ基、置換ア
ミノ基、シアノ基、ニトロ基、アシル基、アルコキシ基
を、Ｒ５はアルキル基、アリール基、複素環基を、環Ａ
はへテロ原子を含んでいて％ｌ工い芳香環ｋｓ　　ｐに
／　ｉｈらｊの整数１（、Ｘは下記一般式（■）で示さ
れる基１＊丁。

−（Ｌｏ）ａ−（Ｌｌ）ｂ−（Ｒ２）ｃ−（Ｒ３）ｄ−
（Ｌ’）ｅ−（Ｒ５）ｆ−（Ｌ’）ｇ−（Ｒ７）ｈ−（
ｎ） 上式中ＬＯＲ２Ｒ４Ｒ６は一〇− −ＮＨ−−ＮＨＣＯ−−ＣＯＮＨ− −ＮＨ８０−−８Ｏ□Ｎ）ｌ−−ＣＯＯ−一０ＣＯ−−
Ｎ）ＩＣＯＮ）ｉ−−０ＣＯＮ）ｉ−−ＮＨＣＯＯ−−
８−−８０−−８０２−Ｃｏ−’に、Ｌｌ、Ｌ”　　Ｌ
’　　Ｌ７Ｂフル＊ｖン、アラルキレ／、アリーレンｌ
　　ａｘｈはＯ又ｌ）／の整数（但しｂ−ｃ＋ｄ−ｅ＋
ｆ−ｇ＝ｏ）を災丁（Ｌ　側でＲ５と連結〕。

詳細にはＲ１としては、 Ｈｓ　　−ＣＨ−Ｃｎ）ｉ２ｎ−１ＹＺ。

３　％ −Ｃｎ　Ｒ２ｎ　−３、−ＣＨＱＣ）ｌ　　　　　ＹＺ
、ｎｚｎｍ２ｍ−１ （０はコからｉｏの整数、ｍは１からｊの整数、Ｙおよ
びｚは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、ハロゲン原子、置換アミノ基、シアノ
基、ニトロ基、アシル基、トリハロメチル基、スルファ
モイル基、ヘテロ環残基を六丁。）が好ｌしい。

Ｒ□として臀にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基等が好ましい。

上式中、Ｒ２で表さｎる基はアルキル基、アルクニル基
、アルキニル基、アルコキシ基、ハロゲン原子が好ｌし
く、轡にはメチル基、エテル基、メトキシ晟、水素原子
、メチルチオ基、塩素原子が好ｌしい。

上式中、几、で表さｎる基は水素原子、炭素原子数／〜
ｒのアルキル基が好１しく、臀には水素原子、メチル基
、エテル基が好ｌしい。

Ｒ４は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキン
基、アルケニル基が好ｌしく、更にハロゲン原子、アル
コキシ基などの置換基’ｔＮしていてもよい。

Ｒ４はぺ／ゼン環上に７〜１個置換可能でろり、複数個
の場合、同一でも異なっていてもよい。

上式中、環へは、べ／ゼ／環、ナフタレ／環、ピリジン
環、ピリミダジン環、イ／ドール環などが好１しく、骨
にはべ／ゼ／環が好ましい。

環へが同−ｌたは異糧の置換基で置換さｎτいる場合、
置換基としては、ハロケン原子、ニトロ基、シアノ基、
アルコキシ基などが好ｌしく、特には、塩素原子、弗素
原子が好ましい。

上式中、Ｒ５で式される置換基は、アルキル基、ベンゼ
ン環、ナフタレ／環、ピリジン場、フラン環、クマリン
環などが好ｌしく、籍にはベンゼン環、ナフタレ／環が
好ましい。

Ｒ５に更に置換基？有していてもよく、置換基としては
飽和又は不飽和のアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキルチオ基
、アリールオキシ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、
ジアルキルアミノ基、カルボニル基、カルボオキ７基、
カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、アシル基、７アノ基、ニトロ基、スルホニル基、
イソシアナート基、複素環残基などがめげられる。

Ｒ５の置換基として特には、メチル基、エテル基、イソ
プロピルＭ％　　ｔ−ブチル基、Ｋアシル基、メトキシ
メチル基、フェノキシメチル基、シクロヘキシル基、メ
トキシ基、エトキシ基、フェノキンメトキシ基、フェノ
キシエトキシ基、フェノキシプロポキシ基、クロロエト
キ７基、メチルチオ基、エテルチオ基、フェニルチオエ
トキシ基、フェノキ７基、フェニルチオ基、フエノキシ
エテルチオ基、アセチル基、アセトキシ基、メトキシカ
ルボニル基、シアノ基、ホルミル基、トリフルオロメチ
ル基、ジエチルアミ７基、塩素原子、弗素原子などが好
ｌしい。

一般式（ＩＩ）で８嘔ｆる基の中で１，１１，３Ｌ５、
Ｒ７は直鎖状又は分岐状のアルキレン、アラルキレン、
アリーレンヲ民し、そｎぞれの炭素原子数はλθ以下特
にＩＯ以下のものが好ｌしい。

Ｌ”　　Ｒ３Ｒ５Ｌ　　としては、 −ＣＨ２−−（ＣＨ２→２、−（Ｃ）１２）３−＜、Ｃ
Ｈ２）４−　−（Ｃ）１２）５−（Ｃ）１２．）６−　
−（ＣＨ２）８等がろけらｎ１更にこｎらは、アルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子等の置換基ｔ−有し又
いても工い。

一般式（１）の化合＠全感熱紙に用いる＊曾・十分な感
度を示す為には、化合物の結晶の分散粒系はコ、Ｏμ以
下が好ｌしく、特にＬｒｉ／、０μ以下が好ｌしい。

一般式（１，）の化合ＷＶ記録材料に用いる場合、地肌
カブ１ハ保存性、耐溶剤性の点から該化＆物の融点は７
２０００以上が好１しく特には１３０００以上が好まし
い。

一般式（Ｉ）の化合物を記録材料に用いる場合、使用に
耐えうる保存性、耐溶剤性を得る為Ｒ５は置換基會翌す
る事が好ｌしい・ 次に本発明のフルオラン化＆物の具体列會示すが本発明
はこｎらに限定さｎるｔのではない。

ご ： 本発明に係わる電子供与性無色染料は従来より公知のト
リフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合
物、フェノチアジン系化合物、イノドリルフタリド系化
合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミ／ラクタム
系化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系
化合物、スピロピラ／系化合物、フルオレン系化合物な
ど各徨の化合物と併用できる。

フタリド撃の具体列は米国再発行特許明細置薬２３、Ｏ
λ参号、米国特許明細書ＩＪｃＪ、蓼りｌ。

ｉｉｉ号、同第３．ダタｉ、ｉｉＪ号、同第３゜弘り／
　、１１４号お工ひ同第３．！Ｏり、／７≠号、フルオ
ラン類の具体列は米国骨杆８ＡＩＩＢ書第３゜ｔコ≠、
１０７号、同第３，６２７，７１７号、同第Ｊ、４参／
　、０／Ｉ号、同第３．ダ６コ、ｌコｒ号、同第、ｉ、
ｔｒｉ、３ｙｏ号、開票３．タコｏ、ｚｉｏ号、同第３
．り！り、５７１号、スピロジピラ／ＷＡの具体ＰＩｌ
は米国特許明細置薬３゜り７ｉ、ｒｏｔ号、ピリジ／系
およびピラジン系化合物類は米国特許明細置薬ｊ　、７
７ｊ　、　４Ｌ、２参号、同第３．ｔｊｉ、ｒｔり号、
同第参、−ヶ≦。

３１１号、フルオラン系化合物の具体Ｆｉｌは特願昭４
　／−−２４′０りｔり号等に記載さｎている。

本発明の記録材料に弔いらｎる電子受容性化合物として
は、フェノール誘導体、サリチル酸誘導体、芳香族カル
ボン酸の金属塩、＊性白土、ベントナイト、ノボラック
樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯体などが挙げら
ｎる。

こｆらの列は特公昭ａＯ−タ３０Ｐ号、特公昭ａｊ−ｉ
≠０３り号、特開昭５−−ｌ≠Ｏ仏ｔ３号、特開昭４Ａ
Ｉ−６１１１０号、特開昭ｊ７−Ｊｔｏｒｒｔ号、特開
昭５ｒ−ｒ’ｙｏｒｙ号、特開昭！ター１ｉｓｒｔ号、
特開昭４０−／７６７り５号、特開昭６７−タよりｒｔ
号等に記載されている。

電子受答性化合物の的としては、ビスフェノールＡ１　
コ、コービス（Ｊ−メチル−μｍヒドロキシフェニル）
プロパン、コツ＋２−ビス（４Ｌ−ヒドロキシフェニル
）へブタン、ｌ、ｌ−ビス（蓼−ヒドロキシフェニル）
ブタン、／、ｌ−ビス（μｍヒドロキシフェニル）−ル
ーエテルヘキ丈ン、ｌ、ｌ−ビス（３−クロローダ−ヒ
ドロキシフェニル）−ルーエチルブタン、ビス（ｊ−７
リルー昼−ヒドロキシフェニル）スルホン、ｔ、ｙ−ビ
ス（μｍヒドロキシフェニルチオ）　−’　＋　’−ジ
オキサへブタン、（仏−ヒドロキシフェニル）−（ター
イソプロポキシフェニル〕スル＊７、ｕ−ヒドロキシｆ
ＡｉＦｉｌベンジルエステル、コ、タシヒドロキシ安息
香酸−β−フェノキシエテルエステル、コ、４ｔジヒド
ロキ７安息香酸−α−メチル−β−（Ｊ−メトキシフェ
ノキジンエチルエステル、ｌ、３−ビス（μｍヒドロキ
シフェニル）フロノン、ロー（λ、４Ｌジヒドロキシフ
ェニル）−ローフェニルプロパン、Ｊ、ｊ−ビス（α−
メチルベンジル〕サリチル酸亜鉛等がめけらｎる。

本発明の記録材料を感熱紙に用いる場合には、特開昭ｔ
コーｌ参参、りｔり号、特願昭４Ｊ−Ｊ４＃、１１３号
明細書等に記載さｎているような形ＩＩｔ−とる。具体
的には、電子供与性無色染料および電子受答性化合物は
分散媒中で１０μ以下、好１しくに３μ以下の粒径ｌで
粉砕分散して用いる。分散媒としては、一般にＯ，ｊな
いしＩＱ％程度のｌＩ＃、の水溶高分子水溶液が用いら
ｎ分散はボールミル、サンドミル、横型サンドミル、ア
トライタ、コロイダルミル等を用いて行わｎる。

使用さ扛る電子供与性無色染料と電子受答性化合物の比
は、重量比でｌ：ｌＱからｌ：／の間が好１しく、さら
にはｉＨｊから２：３の間が特に好ｌしい。

その際、熱応答性全改良するために熱可融性物質を感熱
発色層に含有させることができる。熱可融性物質として
は、芳香族エーテル、チオエーテル、エステル及び又は
脂肪族アミド又はウレイドなどがその代式でるる。

これらのＩＰｌｌは特開昭ｌｌ−１７りｔり号、同！ｒ
−ｒ７０Ｗ４４号、同４ｉ−ｚｒ’ｙｒｙ号、同６λ−
１Ｏり６ｒｉ号、同４コー／３２６７弘号、同４Ｊ−／
ｓ／ｕ７ｒ号、同Ａｊ−ＪＪｊ５’Ａ／号、特願平／−
４４４ｃ７号、同／−３７０７０号などに記載さｎてい
る。

熱可融性物質の列としては、フェネチルビフェニルエー
テル、ベンジルオキシナフタレン、ｋンジルビフェニル
％　　’ｌ’ｌジーェノキシエタン、ｌ、コージーｍ−
）リルオキシエタン、／−フェノキシ−２−ｐ−メトキ
シフェノキシエタン、／−ｐ−メトキシフェノキシ−２
−０−クロルフェノキシエタン１’ｌコージーｐ−フル
オロフェノキ７エタン、ｌ、３−ジ−ｐ−メトキシフェ
ノキシプロ／にン、／、λ−ジーｐ−メトキシフェノキ
シプロ／叱ン、ｌ−フェノキシ−コール−メトキシフェ
ノキシプロパン、／−ｐ−メトキシフェノキ７エトキシ
ーλ−ｐ−メトキシフェノキシエタン、ｌ、コーラ−ｐ
−メトキシフェニルチオエタン、ｐ−メ）＊ジベンジル
オキシトリルメタン、（≠−メトキシベンジルオキシ）
−（Ｊ−メチル−参−クロルフェニルコメタン、ｐ−ク
ロルベンジルオキシ−ｐ−エトキシフェニルメタ／など
が挙けらｎる。

こｎらに電子供与性無色染料と同時又は電子受容性化合
物と同時に微分散して用いらｎる。これらの使用量、電
子受答性化合物に対して、−２０％以上３００％以下の
重量比で添加さ扛、竹にダ０襲以上／！０襲以下が好ｌ
しい。

この＝うにして得らＣたｍ液には、さらに種々の要求上
溝た丁為に必要に応じて添加剤が加えらｎる。添加剤の
列としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止するために
、バインダー中に無機＃ｉ料、ポリウレアフィラー等の
吸油性物質を分散さぞておくことが行わｎｌさらにヘッ
ドに対する離型性を高めるために脂肪酸、金属石鹸など
が添加さｆる。したがって一般には、発色に［接寄与す
る電子供与性無色染料、電子受容性化合物の他に、熱可
融性物質、顔料、ワックス、帯電防止剤、紫外線吸収剤
、消泡剤、導電剤、螢光染料、界面活性剤などの添加剤
が支持体上に塗布され、記録材料が構敗さｎることにな
る。

さらに必要に応じて感熱記録層の表面に保護層を設けて
％よい、保腫層は必要に応じて、−層以上積層してもよ
い。ｌた支持体のカールバランスを補正するためるるい
は、裏面からの対薬品性を向上させる目的で裏面に保護
層と類似した塗液を塗布してもよい。裏面に接着剤を塗
布し、さらに剥離紙を組み会わせてラベルの形態にして
もよい。

通常、電子供与性無色染料と電子受答性化合物は、バイ
ンダー中に分散して塗布さｎる。バインダーとしては水
溶性のものが一般的でるり、ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキ７プロビルセルロ
ース、エピクロルヒドリン変性ポリアミド、エチレン−
無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共
重什体、インブチレン−無水マレインサリチル酸共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド、メチロー
ル変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導体、カゼイン
、上２テン等がろけらｎる。ｌたこｎらのバインダーに
耐水性を付与する目的で耐水化剤ｔ−加えたり、疎水性
ポリマーのエマルジョン、具体的に灯、スチレン−ブタ
ジェンゴムラテックス、アクリル樹脂エマルショア等を
加えることもできる。

得られた感熱像ＷＬは、上質紙、下塗り層を有する上質
紙、合成紙、プラスチックフィルム等に塗布ざｎる。こ
の際ＪＩＳ−ＩＩ／りで規定される平滑度が！’００秒
以上特に１００秒以上の支持体を用いるのがドツト再現
性の点から物に好ましい。

支持体上に顯料會主成分とする下塗り層を設ける場合の
顔料としては、一般のＭ機るるいは無機の顔料が全て使
用できるが、特にＪＩＳ−ＫｓｉＯｌで規定する吸油度
が参〇　ｃｃ　／　／　００　を以上であるものが好ｌ
しく、具体的には炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化
チタン、タルク、ロウ石、カオリン、焼成カオリン、水
酸化アルミニウム、非晶質シリカ、尿素ホルマリン樹脂
粉末、ボリエテレ／樹脂粉末等が挙げらｎる。

こｎらの顔料を支持体に塗布する場合、顔料量としてコ
ｆ／ｍ　　以上、好ｌしくはダｆ　／　ｍ　　以上でる
る。

下ｍり層に便用するバインダーとしては、水溶性高分子
および、水不溶性バインダーが挙げらｎ、バインダーは
７１１％しくに一種以上混合して使用して％よい。

水溶性高分子としては、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキンエテルセルロース、デ／
ブ／類、ゼラチン、アンビアゴム、カゼイン、スチレ／
−無水マレイン酸共重曾体加水分解物、エチレン−無水
マレイン酸共重合体加水分解物、インブチレン−無水マ
レイン酸共重合体加水分解物、ポリビニルアルコール、
カルｌキシ変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミドなどが挙けらｎる。

水不溶性バインダーとしては、合成ゴムラテックスある
いは、合成樹脂エマルジョンが一般的でめり、スチレン
−ブタジェンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタ
ジェンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジェン
ゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョンなどが挙けら
ｎる。

バインダーの使用量は＃科に対し、３〜ｉｏ。

重ｔ％好１しくに、ｊ−１０重量囁である。下塗９層に
は、ワックス、消色防止剤、界面活性剤等會龜加して％
Ｌい。

本発明の添加剤として用いらｎる顔料としてはカオリン
、焼成カオリン、タルク、ろう石、ケイソウ土、炭酸カ
ルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシワム、
酸化亜鉛、リトポン、非晶質シリカ、コロイダルシリカ
、焼成石コウ、シリカ、炭酸マグネンワム、酸化ナタン
、アルミナ、炭酸バリウム、硫酸バリウム、マイカ、マ
イクロバルーン、尿ｘ−ホルマリンフィラー、ポリエス
テルパーティクル、セルロースフィラー等が挙ケらｆる
。

金属石鹸としては高級脂肪酸多価金１１４Ｂ、　ＰＪえ
はステアリン酸亜鉛、ステアリ／！ｌ！アルミニウム、
ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等がめけらｎ
る。

１次本発明においては、ファクシミリに対するヘッドマ
ツチング性の点から融点参〇〜ｌコＯ＠Ｃのワックスを
併用する事が好Ｉしい。

ワックスとしては、融点ｌ１０Ｐ−／、！０　”Ｃ（７
）％ので、ノにラフインワックス、ポリエチレンワック
ス、カルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス
、キャンプリアワックス、モンタンワックス、脂肪酸ア
ミド系ワックスなどが挙けらｎる。

その中でｔｌ　ボ２フイ／ワックス、マイクロクリスタ
リンワックス、モンタンワックス、脂肪酸アミド系ワッ
クスが好１しく、特に、融点が５０〜１０ｏ　＠ｃのパ
ー）フィンワックス、モンタンワックス、メチロールス
テロアミドが好ｌしい。ワックスの使由ｔは、電子供与
性無色染料の！〜−Ｑｏ’ｘ、＊％、好ｌしくに、コｏ
−１ｓｏ重童外である。

ヒンダードフェノール化合物としては、少なくとｖ−２
層次は６位のうちｌケ以上が分岐アルキル基で置換式ｎ
たフェノール誘導体が好ましい。

紫外線吸収剤としては、桂皮ｉ１誘導体、ベンゾフェノ
ン誘導体、ベンツトリアグリルフェノール誘導体などた
とえは、α−シアノ−β−フェニル桂桂皮酸フルル０−
ベンゾトリアゾリルフェノール、Ｏ−ベンゾトリ７ノリ
ルーｐ−クロロフェノール、０−にンゾトリアゾールー
λ、亭−ジーｔ−ブチルフェノール、Ｏ−ベンゾトリア
ゾリル−Ｊ、参−ジ−ｔ−オクチルフェノールなどがる
る。

耐水化剤としては、Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチロー
ルメラミン、尿素−ホルマリ７等の水溶性初期縮合物、
グリオキザール、グルタルアルデヒド等のジアルデヒド
化合物類、硼酸、硼砂等の無機系架橋剤、ポリアクリル
酸、メチルビニルエテル−マレイン酸基′Ｍ会体、イン
ブナレ／−無水マレイン酸共重合体等のブレンド熱処理
等がめけらｎる。

保護層に用いる材料としては、ポリビニルアルコール、
カルボキシ変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニル−ア
クリルアミド共重合体、珪素変性ポリビニルアルコール
、澱粉、変性澱粉、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ゼラテ／
類、アラビアゴム、カゼイン、ステレンーマレイ／酸共
りｆｔ体加水分解物、スチレン−マレイン酸共重合体ハ
ーフエステル原水分解物、イソブチレン−無水マレイン
酸共重曾体加水分解物、ポリアクリルアミド誘導体、ポ
リビニルピロリドン、ポリスチレンスルフォン陵ンーダ
、アルギ／酸ンーターなどの水溶性高分子、およびスチ
レン−ブタジェンゴムラテックス、アクリルニトリル−
ブタジェンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジ
ェンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等の水不
溶性ポリマーが弔いらｆる。

ｌた保護層中に、感熱ヘッドとのマツチング性を向上さ
せる目的で、顔料、金属石鹸、ワックス、耐水化剤等を
添加してもよい。

ｌｆｃ、保ｌｌＮ１１／：感熱発色層上に塗布する際に
、均一な保護層を得るために界面活性剤を添加してもよ
い。界面活性剤としては、スルホコノ・り酸系のアルカ
リ金属塩、弗集含Ｍ界面活性剤等が弔いらｊＬる。具体
的には、ジー（ｎ−ヘキシル）スルホコハク酸、ジー（
２−エテルヘキシル〕スルホコハク駿等のナトリウム塩
、ｌたはアンモニウム塩等が好ｌしいが、アニオン系の
界面活性剤なら効果が認めらｎる。

感圧紙に用いる揚台に扛、米国特許第；、ｊＯｊ、弘７
０号、同一、　ｊＯ！！　、≠７１号、同一。

ｚｏｓ　、ｕｌＹ号、同一、ｊ４（ｆ、３４６号、同コ
、７／２，６０７号、同一、７３０．参５６号、同一、
７３０．４Ｃｊ７号、同！　、　１０３　、４ｔｈａ号
、同Ｊ、４ｔ／１，２！０４ｊ、同≠、ｏｉｏ、。

３ｊ号などの先行特許に記載芒ｎているように種々の形
態をとり５る。最も一般的には電子供与性無色染料お工
び電子受答性化合＠金別々に含有する少なくとも一対の
シートからなる。

カプセルの製造方法については、米国特許λ。

７００　、４ｔｊ７号、同ｘ　、ｚｏｏ　、ａｓｒ号に
記載すｎ　７ｊ　親水性コロイドゾルのコアセルベーシ
ョンを料量した方法、英国％杆１４７，７り７号、同り
ｊＱ、≠≠３号、同りｒり、２６弘号、同／。

Ｏり／、０７７、号などに記ｒＩｉ、さｎた界面重合法
あるいは米国％＊　３＋　”　３ｊ≠Ｑ１号に記載さｎ
た手法等かめる。

一般には、電子供与性無色染料を率独又扛混合Ｌ”［、
ｊｌＧ［アルキル化す７タレン、アルキル化ジフェニル
、アルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニ
ル、塩素化）ｅラフインなどの合成油二木綿油、ヒマシ
油などの植物油：動物油：鉱物油ろるいはこｎらの混合
物など）に溶解し、こｆ′Ｌ′にマイクロカプセル中に
含有させ、紙、上質紙、プラスチックシート、樹脂コー
トテッド紙などに塗布することにより発色剤シートをう
る。

１次電子受答性化合物および必要に応じて添加剤を単蝕
又扛混合して、スチレンブタジェンラテックス、ポリビ
ニルアルコールの如キバインダー中に分散させ、顔料と
ともに紙、プラスチックシート、樹脂コートテッドｇな
どの支持体に塗布することにエフ顕色剤７−トを得る。

バインダーとして扛カルボキシ変性スチレンブタジェン
ラテックスと水溶性高分子を併用することが、耐光性、
耐水性の点から好ｌしい。また顔料としては平均粒径２
．ａμ以下の炭酸カルシウムを、全顔料の６０重量囁以
上用いるのが、顕色能の点から好フしい。

電子供与性無色染料および電子受答性化会智の使用量は
所望の塗布厚、感圧記録紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよい
。当業者がこの便用量を決定することは答易である。

（発明の実施的） 以下に笑施Ｐｌ′ｌｒ：示すが、本発明はこ【に限定さ
ｎるものでｈない。実施的において特に指定のない限り
、重量％を六丁。

実施列−１ １）電子供与性無色染料含有カプセル７−トのｌｌ製 ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナ
ショナルスターチ社製、ＶＥＲ８Ａ、ＴＬ！００）３部
を水り３部に溶解する。こｎに水酸化ナトリウム水溶液
を加えてｐＨ４１，０とし友。

一方電子供与性無色染料の具体列（１）の化合ｗ’ｔ≠
。

１％溶解したジイソプロピルナフタレン１ｏｏＨ？前記
ポリビニルベンゼンスルホン讃の一部ナトリウム塩のｊ
％水溶液ｉｏｏ部に乳化分散して直径グ、θμの粒子サ
イズｔ％り乳化液を得た。別にメラミン６部、３７重量
襲ホルムアルデヒド水溶液ｌｌ＠、水３０部を６ｏ　Ｑ
　Ｃに加熱攪拌して透明なメラミンホルムアルデヒド初
期重合物の水溶＠を得た。この水溶液を上記乳化液と混
合し友。

攪拌しながらリン駿水溶液でｐＨｋ４．０に調節し、液
温をｂｓ’ｃに上げＡ＃関攪拌を続けた。

このカプセル液ヲ室温Ｉで冷却し水酸化ナトリウム水溶
液でｐＨ２，０１１Ｃ＠節した。

この分散液に対して１０重量悸ポリビニルアルコール水
８＠コＯＯ部およびデンプン粒子！Ｏ部全添加し、加水
してマイクロカプセル分散液の固形分濃度コＯ襲溶櫃を
調整した。

この１１１液ｋ　ｓ　ｏ　ｙ　７ｍ　　の原紙に１９７
ｍ　　ｆ）固形分が塗布さｎるようにエアナイフコータ
ーにて塗布、乾燥し電子供与性無色染料含Ｍカプセル７
−ト會得た。

λ〕電子受答製化化合シートの調製 ３、ｚ−ヒス（、α−メチルベ／ジル９サリチル酸亜鉛
ｌ１部、炭酸カルシウム２０部、酸化亜鉛−２０部、ヘ
キサメタリｙ＠ナトリウム／部と水２００部からなる分
散ａｔサンドグライダ−にて平均粒径Ｊμになるように
分散し友。この分散液にｌＯ％ＰＶＡ水ｆｌｌｌ１１０
０部およびカルｉキシ変性ＳＢＲラテックス１０部（固
形分として）ｋＷ’ｓ加し、固形分ＳｔがコＯ％になる
ように加水し、塗液を得た。このＩ！ｉ液をｊＱｆ／ｌ
Ｈの原紙にｊ。

０９７ｍ２の固形分が塗布１ｒｂるようにエアーナイフ
コーターにて塗布、乾燥し電子受容性化合物シートを得
た。

電子供与性無色染料含有マイクロカプセルシート面を、
電子受容性化合物シートに重ね４４００＃／ａＩＬ２の
荷重をかけ発色さぞたところ発色色相は濃い黒色を示し
、良好な保存性を示した。

実施ＰＩ−２ 電子供与性無色染料でろる、具体Ｐｌ（３）の化合物、
電子受答性化合−であるビスフェノール人、熱可融性化
合一でめる／−フェノキシーーー（弘−メトキシフェノ
キシ）プロパ／各々コ０ｆｔ−７ＯＯ２の５％ポリビニ
ルアルコール（クラレＰＶＡ１０１）水溶液とともに一
昼夜ボールミルで分散し、体積平均粒径ｔ−Ｊμとした
。−万焼成カオリン（人ｎ１ｓｉｌａｘ　−Ｐ　Ｊ　）
ＩＯｆｆへキサメタリン険ソーダのＱ、ｊ％溶ｌ１ｌ１
６０ｔとともにホモジナイザーで分散し分散粒径ヲ′、
υμとした。

以上のようにして分散して各分散１ｈ電子供与性無色染
料分散ｐＩｉｓｒ、電子受答性化合物分散ｇｔｏｔ、ジ
アリールオキシアルカン化合物分散＠　／　Ｏｆ、焼成
カオリ／分散液−２２ｔの開会で混合し、さらにステア
リン散亜鉛のエマルショア４（２と＋２％０（Ｊ−エテ
ルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムの水溶液ｓｙを
添加して塗液を得友。

この塗液を、坪量！Ｏｆ／Ｗｔ２の上質紙上に乾燥塗布
量が４１７ｍ　　となるようにワイヤーパーで塗布し、
キャレンダー処理を行い、塗布紙會得た。

以上のようにして得らｎ７を塗布紙會、京セラ■製サー
マルヘッド（ＫＩＴ−コ／　４−ｒＭＰＤ／　）及びヘ
ッドの直前に１００Ｊｒｆ／ｃｘｓ　　の圧力ロールを
宥する感熱印字実験装置にて、ヘッド電圧コダＶ、Ａル
スサイクル／（７ｍｓの条件で圧力ロールＶＷ用しなが
ら、パルス幅ｆ／、０で印字し、その印字ａｌｌマクベ
ス反射濃度系ＲＤ−タ／Ｉで測定し次。発色濃度はｌ・
３≠だった。又、得らｎた発色Ｉｉ儂お工び未印字部は
良好な保存性、耐薬品性を示した。

実施列−３ 実施的−コの具体列（３）の化合物を具体列（９）の化
合物にかえた他は、笑施的−コと同様にして塗布紙を得
た。夾施列−コと同様にして発色さぜたところ発色ＩＩ
！Ｉｊは／、３蓼だりた。又、得ら′ｎた発色画像およ
び未印字部は保存性、耐薬品性に於て良好な性能を示し
た。

実施的−４ 実施列−コの具体Ｐ１１（３）の化會物金具体ｌｐＨ（
ｌすの化合物にかえた他は、実施的−コと同様にして塗
布紙を得た。＊施列−コと同様にして発色させたところ
発色濃度は１．３！だりた。又、得らｎ九発色ＷｉＪ像
および未印字部は艮好な保存性、耐薬品性を示し几。

比較列 実施的−２の具体的（３）の化合！＃！Ｊを、λ−アニ
リノー３−メチルーＡ−Ｎ−ジエチルアミノフル第２ン
にかえ次他は、実施例−コと同様にして塗布紙を得た。

実施的−λと同様にして発色させたとこる発色績［は１ ６コｌたつ九。

又得られた発色 １１ｉｉ儂は経時にエフ消色をおこし、未印字部は地肌 カブリを示し次。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　電子供与性無色染料と電子受容性化合物の接触による
   発色を利用した記録材料に於て、該電子供与性無色染料
   として、下記一般式（ I ）で示されるフルオラン化合
   物を用いた事を特徴とする記録材料 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 上式中Ｒ＿１は水素原子、アルキル基、アリール基を、
   Ｒ＿２は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
   シ基、ハロゲン原子を、Ｒ＿３は水素原子、アルキル基
   、アリール基、アシル基を、Ｒ＿４は水素原子、アルキ
   ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
   ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリールチオ基、置換
   アミノ基、シアノ基、ニトロ基、アシル基、アシルオキ
   シ基を、Ｒ＿５はアルキル基、アリール基、複素環基を
   、環Ａはヘテロ原子を含んでいてもよい芳香環を、ｐは
   １から５の整数を、Ｘは下記一般式（II）で示される基
   を表す。 −（Ｌ＾０）＿ａ−（Ｌ＾１）＿ｂ−（Ｌ＾２）＿ｃ−
   （Ｌ＾３）＿ｄ−（Ｌ＾４）＿ｅ−（Ｌ＾５）＿ｆ−（
   Ｌ＾６）＿ｇ−（Ｌ＾７）＿ｈ−（II） 上式中Ｌ＾０、Ｌ＾２、Ｌ＾４、Ｌ＾６は−Ｏ−、−Ｎ
   Ｈ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、 −ＮＨＳＯ＿２−、−ＳＯ＿２ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−
   ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨ
   ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯ−
   を、Ｌ＾１、Ｌ＾３、Ｌ＾５、Ｌ＾７はアルキレン、ア
   ラルキレン、アリーレンを、ａ〜ｈは０又は１の整数（
   但しｂ−ｃ＋ｄ−ｅ＋ｆ−ｇ＝０）を表す（Ｌ＾０側で
   Ｒ＿５と連結）。