JPH0429889A - 熱転写受像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱転写記録用の熱転写受像材料に関するもので
あり、特に熱転写色素供与材料と熱転写受像材料の熱転
写時における熱転写色素供与材料との熱融着を起こすこ
とがなくまた熱転写時の密着性が良好で画像に異常を生
じさせない熱転写受像材料に関するものである。

（背景技術） 近年、情報産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理シ
ステムが開発され、またそれぞれの情報処理システムに
適した記録方法および装置も開発採用されている。この
ような記録方法の一つとして熱転写記録方法は、使用す
る装置が軽量かつコンパクトで騒音がなく、操作性、保
守性にも優れており、カラー化も容易であり、最近広く
使用されている。この熱転写記録方法には大きく分けて
熱溶融型と熱移行型の２種類がある。後者の方法は支持
体上にバインダーと熱移行性色素を含有する色素供与層
を有する熱転写色素供与材料を熱転写受像材料と重ね合
わせて、色素供与材料の支持体側から熱印加し、熱印加
したパターン状に熱移行性色素を記録媒体（熱転写受像
材料）に転写させて転写像を得る方法である。

なお、ここで熱移行性の色素とは、昇華または媒体中で
の拡散により熱転写色素供与材料から熱転写受像材料へ
転写しうる色素をいう。

（発明が解決しようとする課題） しかしこの熱移行型の熱転写記録方法に用いられる熱転
写受像材料には次のような問題がある。

すなわち、熱転写受像材料と熱転写色素供与材料とを重
ね合わせて熱印加により熱移行性色素を受像材料に転写
する際に両者が融着し転写後両者を剥離するのが困難に
なったり剥離できても受像材料の表面に色素供与材料の
塗布面が付着したりして画像品質を悪化させたりプリン
ター内部での搬送を困難にしたりすることがある。この
故障は特に十分な転写濃度を得るために印加電圧を上げ
高温で熱転写する場合に顕著に発生する。また、転写時
に熱転写色素供与材料と熱転写受像材料の密着性が良好
でない場合、特に薄いシート状である熱転写色素供与材
料が受像材料とズしてシワ状となり転写画像上にスジ状
のムラを発生し異常を生じる。熱融着及び密着性を改良
するためには含フッ素化合物を添加することが有効だが
、特に密着性を顕著に改良する含フッ素高分子化合物は
受像材料として有用な各種高分子化合物、特にポリエス
テル系の樹脂との相溶性に難があり、混合塗布した受像
材料の表面で相分離をひきおこし微細な斑点を生じたり
光沢を失なう等の問題があった。

（課題を解決するための手段） 上記故障や問題は、支持体上に加熱により熱転写供与材
料から移行してくる色素を受容して画像を形成するため
の受像層を有する熱転写受像材料において該受像層に含
フッ素高分子化合物及び含フッ素界面活性剤及びマット
剤を含有することを特徴とする熱転写受像材料によって
解決された。

本発明に使用される含フッ素高分子化合物は米国特許第
４，１７５，９６９号、同４．０８７゜３９４号、同４
，０１６，１２５号、同３，６７６．１２３号、同３，
６７９．４１１号、同４゜３０４．８５２号、特開昭５
２−１２９，５２０号、同５４−１５８．２２２号、同
５５−５７゜８４２号、同５７−１１．３４２号、同５
７−１９．７３５号、同５７−１７９，８３７号、化学
総説Ｎｏ、２７、［新しいフッ素化学］　（日本化学余
線、１９８０年）［機能性含フッ素高分子」　（日刊工
業新聞社線、１９８２年）等に記載の化合物を挙げるこ
とができる。

これらの含フッ素高分子化合物は、上記関係文献に記載
の方法により製造することができる他、さらに−船釣に
は、相当する炭化水素類のフッ素化により、合成するこ
とができる。炭化水素類のフッ素化については「新実験
化学講座Ｊ　ＶＯｌ、　１４〔Ｉ〕　（丸善、１９７７
）、３０８〜３３１ベージに詳しい記載がある。

本発明において含フッ素高分子化合物は０．００１　ｇ
／ｒｒＴ　〜３　ｇ／ｎ（、好ましくは０．００２ｇ／
ボ〜１．５ｇ／イ、特に好ましくは０．００５ｇ／ｎｆ
〜１．Ｏｇ／ｎｆを少なくとも最外層を含む受像材料の
構成層に存在させる。

以下に含フッ素高分子化合物を例示する。

ＣＨ３ ÷ｃｏｚ−ｃｏ→ｉ−＋（Ｈ２Ｃ１１÷ｒＣＯＯＣｅＦ
＋、　　　ＣＯＯＣ４Ｈ９−（−ＣＨ２Ｃ１（）、−−
←ＣＨｚＣＨ→１−ＣＯ０Ｃ６Ｆ　ｌｆｆ Ｃ００Ｃ，Ｈ。

＋ＣＨ２ＣＨチ■−イＣＬＣ）ｌ→１−ＣＯ０ＣｅＦ＋
ａＨ ＣＯＯＣ，Ｈ。

ＣＨ。

＋Ｃ）ｌｚｃＨ）、□÷Ｃ１１２ＣＩ（→１−ＣＯ０Ｃ
ＪＩ６１１ ＣＯＯＣ４Ｈ９ −（ＣｈＣＦｚ→１ −４　ＣＦ、ＣＦ　）−− ＯＣ＋Ｆｑ ベＣＪ１．ＣＨ，→１ （ＣＦ２ＣＦ２　）。

−（ＣＨｚＧＨｚ→ｊ （Ｃｈ−ＣＦ−）−ｒ− ＣＦ３ −（ｃｏ、ｃ。

）、　−（ＣＦ２−ＣＦ　）ｎ ＣＩ。

十Ｎ ＣＦｔＣｈ÷「 ＣＦ３ ＣＨ３ −４−Ｓ　ｉ ０＋＋− ＣＨｚＣＨｚＣｈ ＯＣＲＺＣＦ３ ＋　Ｐ　＝　Ｎ÷「 ０ＣＨｉ（Ｃｈ）＋ＣＦＪ また本発明に使用される含フッ素界面活性剤としては、
フッ化炭化水素を部分構造として含む界面活性剤でアニ
オン型、カチオン型、ノニオン型、ベタイン型等のいず
れであっても良い。化合物例を以下に示すがこれらの化
合物に限定されるわけではない。

（Ａ）フッ素系界面活性剤の例 Ｃ）Ｉｓ−（ＣＦｚ）　５−ＣＯ□ＮＨ４（１）ＣＦ３
−　（ＣＦｉ）　３−　（ＣＨｚ）　＋　ｏ−Ｃ０Ｊａ
　　　　　　（２）ＣＦｓ−（Ｃｈ）　ｈ−ＣＯＮ−（
ＣＨｚ）　ｚ−５ＯＪ　　　　　（３）ＣｌＯ２ ＣＦ２−　（ＣＦ、）　？−５Ｏ３Ｋ　　　　　　　　
　　　　　　（５）ＣＦ２−　（ＣＦ、）　＋　＋　−
ＣＨｚ−Ｏ３ＯＪａ　　　　　　　　　（６）Ｈ（ＣＨ
ｚ）ａ−ＣＨｚＯ（ＣＨｚ）ｉ−３Ｏ３Ｎａ　　　　　
　　　（７）ＮａＯｓＳ−ＣＩ−ＣＯｚＣＨｔ （ＣＦ２）６Ｈ ＣＨ−ＧＯ，Ｋ ＣＨｚ−Ｃ（ｈｃＨｚｃＦｔｃＦＪ Ｈ−（ＣＦｚ）　ｌｏ−Ｃ０Ｊａ Ｃ１（ＣＦｔ−ＣＦ　＋ＴＣＦｔ−ＣＯＪＣＦ３−　（
ＣＦｚ）　６−ＣＨ＝ＣＨ（Ｃｉ（ｚ）　３−ＣＯＪａ ＣＦ３ ＣＨ３ Ｃ１２（ＣＦｚ）　５−Ｃ０２Ｎａ Ｊｓ Ｃ，Ｈ。

ｓＨｑ ０２Ｎａ Ｃ＋　６Ｈ３３−ＣＨ−ＣＯＮＨＣＨｚ（Ｃｈ）Ｊ ０３Ｎａ Ｊｓ ＣＦ。

ＣＦ３−Ｃ ＣＨＦ−ＣＨａ ｚｐｓ ＣＨ２０（ＣＩＺＣＨ２０）？Ｈ ｚＦｓ ＣＦ３ ＣＦ、−Ｃ ＣＨＦ−ＣＦ３ Ｃ，Ｆ５ ＣＯ□（ＣＨｚＣＨｚＯ）ａＨ Ｊｓ ＣＦ。

ＣＦ３ ＣＦ３−Ｃ ＣＨ ＣＦ　　　Ｃ０２Ｎａ ｚｐｓ ２Ｈ５ Ｈ（ＣＦ２）Ｉ。−ＣＨ，０Ｈ ＣＨ３ Ｈ３ ＣｓＦ　１　ｇｓＯＪ−ＣＪＪ−Ｐ　（ＯＮａ）　！Ｃ
２１（ｓ ＣＦ３ （ＣＦｚ）　＋□−ＣＯ□ （Ｃｚ　Ｈ４０ｈｒＨ ＣＨ３ ＣＨｚＣｌ（ｚＯＨ ｃｕｚｃｏ□ （ＣＦ、）　ｂ−ＣＨｔＯ （ＣｌｈＣＨｇＯ）　＋　ｏｌ（ ■ Ｈ−（Ｃｈ）　６−ＣＨ２０−（ＣＨｚＣＩ（ｇｏ）　
ｚｏＨ（３９）（ＣＦ２）６−ＣＨ２０−（ＣＨ２Ｃｌ
−ＣＨ２０）２−（ＣＨ２ＣＨ２０）ＳＨ（４０）Ｈ ＣＦｓ　（ＣＦ、）　？５ＯＪＨ（ＣＨ２）　３−Ｎ　
（Ｃ）ｌｚ）　３　・、ｅＣＪ＋ｔＳＯＪＣＨｚ　Ｃｏ
（ＣＨｚＣＨｚＯｈτＨ（４５）その他に大日本インキ
（株）製のメガファックＦ−１７１〜１７３、Ｆ−１４
１〜１４４、Ｆ１７０〜１７３、Ｆ−１８０〜１８４、
Ｆ−１９２〜１９５、Ｆ−５２２；旭硝子（株）製のサ
ーフロンＳ−１１１〜１１３、Ｓ−１３１〜１３３、Ｓ
−１４１、Ｓ−１０１、Ｓ−１０５、Ｓ：３８１、Ｓ−
３８２，ネオス（株）製のフタ−ジェット４００３等が
挙げられる。

含フッ素界面活性剤の使用量は０，００１ｇ／ｒｒｒ　
〜Ｉｇ／ｎｆ、特に０．００５ｇ／ｒＷ　〜０．５ｇ／
ボが好ましい。

本発明に使用されるマット剤としては、微細な粒子状の
物質で受像層を塗布製造する際にも溶剤等に溶解せず変
形しないことが必要で二酸化ケイ素、ポリオレフィンま
たはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５６
号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン樹
脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビー
ズなどの特願昭６２−１１００６４号、同６２−１１０
０６５号記載の化合物がある。

マット剤の粒径は０．０１〜２０μｍ好ましくは０．　
１〜１０μである添加量は０．０１〜１゜０ｇ／ｒｒｒ
が望ましく、さらに好ましくは０．０５〜０．５ｇであ
る。

本発明に用いられる含フッ素高分子化合物はバイングー
のポリエステルとの相溶性に難があるため添加の方法と
して含フッ素高分子化合物を含フッ素界面活性剤及びマ
ット剤とともに一旦デイスパーサー、ホモジナイザー、
ミル等の分散器を用いて微細な分散物として塗布液に加
えることが望ましい。

本発明の熱転写受像材料に用いる支持体は転写温度に耐
えることができ、平滑性、白色度、滑り性、摩擦性、帯
電防止性、転写後のへこみなどの点で要求を満足できる
ものならばどのようなものでも使用できる。例えば、合
成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系などの合成紙
）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、
壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、
合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、セ
ルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙（特にポリエ
チレンで両側を被覆した紙）などの紙支持体、ポリオレ
フィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート
、ポリスチレン、メタクリレート、ポリカーボネート等
の各種のプラスチックフィルムまたはシートとこのプラ
スチックに白色反射性を与える処理をしたフィルムまた
はシート、また上記の任意の組合せによる積層体も使用
できる。

熱転写受像材料には受像層が設けられる。この受像層は
、印字の際に熱転写色素供与材料から移行してくる熱移
行性色素を受は入れ、熱移行性色素が染着する働きを有
している熱移行性色素を受容しうる物質を単独で、また
はその他のバインダー物質とともに含んでいる厚み０．
５〜５０μｍ程度の被膜であることが好ましい。熱移行
性色素を受容しうる物質の代表例であるポリマーとして
は次のような樹脂が挙げられる。

（イ）エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン基、
カルボキシル基などが置換していてもよい）と、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡな
どの縮合により得られるポリエステル樹脂：ポリメチル
メタクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリメチル
アクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポリアク
リル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エステル樹
脂：ポリカーボネート樹脂：ポリ酢酸ビニル樹脂：スチ
レンアクリレート樹脂：ビニルトルエンアクリレート樹
脂など。具体的には特開昭５９−１０１３９５号、同６
３−７９７１号、同６３−７９７２号、同６３−７９７
３号、同６０−２９４８６２号に記載のものを挙げるこ
とができる。また、市販品としては東洋紡製のバイロン
２９０、バイロン２００、バイロン２８０１バイロン３
００、バイロン１０３、バイロンＧＫ１４０、バイロン
ＧＫ−１３０、花王製のＡＴ２００９、ＡＴＲ−２０１
０などが使用できる。

（ロ）ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。

（ハ）アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。

（ニ）尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。

（ホ）スルホン結合を有するもの ポリスルホン樹脂など。

（へ）その他極性の高い結合を有するものポリカプロラ
クトン樹脂、スチレン−無水マレイン樹脂、ポリ塩化ビ
ニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂など。

上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。

熱転写受像材料中、特に受像層中には、熱移行性色素を
受容しうる物質として、またはしきそ拡散助剤として高
沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させることができる。

高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例としては特開昭６
２−１７４７５４号、同６２−２４５２５３号、同６１
−２０９４４４号、同６１−２００５３８号、同６２〜
８１４５号、同６２−９３４８号、同６２−３０２４７
号、同６２−１３６６４６号に記載の化合物を挙げるこ
とかできる。

本発明の熱転写受像材料の受像層は、熱移行性色素を受
容しうる物質を水溶性バインダーに分散して担持する構
成としてもよい。この場合に用いられる水溶性バインダ
ーとしては公知の種々の水溶性ポリマーを使用しうるが
、硬膜剤により架橋反応しうる基を有する水溶性のポリ
マーが好ましい。中でもゼラチンが特に好ましい。

受像層は２層以上の層で構成してもよい。その場合、支
持体に近い方の層にはガラス転位点の低い合成樹脂を用
いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する
染着性を高めた構成にし、最外層にはガラス転位点のよ
り高い合成樹脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤の
使用量を必要最小限にするかもしくは使用しないで表面
のベタツキ、他の物質との接着、転写後の他物質への再
転写、熱転写色素供与材料とのブロッキング等の故障を
防止する構成にすることが望ましい。

受像層の厚さは全体で０．５〜５０μｍ１特に３〜３０
μｍの範囲が好ましい。２層構成の場合回外層は０．　
１〜２μｍ、特に０．　２〜１μｍの範囲にするのが好
ましい。

本発明の熱転写受像材料は、支持体と受像層の間に中間
層を有してもよい。

中間層は構成する材質により、クツション層、多孔層、
色素の拡散防止層のいずれか又はこれらの２つ以上の機
能を備えた層であり、場合によっては染着剤の役目も兼
ねている。

色素の拡散防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散
するのを防止する役目を果たすものである。この拡散防
止層を構成するバインダーとしては、水溶性でも有機溶
剤可溶性でもよいが、水溶性のバインダーが好ましく、
その例としては前述の受像層のバインダーとして挙げた
水溶性バインダー、特にゼラチンが好ましい。

多孔層は、熱転写時に印加した熱が受像層から支持体へ
拡散するのを防止し、印加された熱を有効に利用する役
目を果たす層である。

本発明の熱転写受像材料を構成する受像層、クツション
層、多孔層、拡散防止層、接着層等には、シリカ、クレ
ー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオラ
イト、酸化亜鉛、リトポン、酸化チタン、アルミナ等の
微粉末を含有させてもよい。

熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いてもよい。

その例としては、Ｋ、Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ　１
９　’　ＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈ
ｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ　Ｊ第５巻第８章、特開昭６１−１
４３７５２号などに記載さている化合物を挙げることか
できる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリ
ン系化合物、ビフェニル系化合物、ペンシトキサゾリル
系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合
物、カルボスチリル系化合物、２．５−ジベンゾオキサ
ゾールチオフェン系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

本発明に用いられる熱転写色素供与材料には、支持体上
に熱移行性の色素を含有する層を有する熱転写色素供与
材料であって、熱印加したパターン状に色素を熱転写受
像材料の受像層に移行させて記録を行うものと、支持体
上に熱溶融性のインク層を有する熱転写色素供与材料で
あって、熱印加したパターン状に上記インクを溶融させ
熱転写受像材料に転写させて記録を行うものの２つが含
まれる。

熱転写色素供与材料の支持体としては従来公知のものが
いずれも使用できる。例えばポリエチレンテレフタレー
ト；ポリアミド；ポリカーボネート；グラシン紙、コン
デンザー紙；セルロースエステル；弗素ポリマー；ポリ
エーテル；ポリアセタール；ポリオレフィン；ポリイミ
ド；ポリフェニレンサルファイド；ポリプロピレン；ポ
リスルフォン；セロファン等が挙げられる。

熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に２〜３０
μである。必要に応じて下塗り層を付与してもよい。ま
た、親水性のポリマーよりなる色素の拡散防止層を支持
体と色素供与層の中間に設けてもよい。これによって転
写濃度が一層向上する。親水性のポリマーとしては、前
記した水溶性ポリマーを用いることかできる。

また、サーマルヘッドが色素供与材料に粘着するのを防
止するためにスリッピング層を設けてもよい。このスリ
ッピング層はポリマーバインダーを含有したあるいは含
有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固体あるいは液
体潤滑剤またはこれらの混合物から構成される。

熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材料は、基本的に
は、支持体上に熱によって昇華するか可動性になる色素
とバインダーを含有する熱転写層を有するものである。

この熱転写色素供与材料は、従来公知の熱によって昇華
するか可動性になる色素とバインダー樹脂とを適当な溶
剤中に溶解または分散させて塗工液を調製し、これを従
来公知の熱転写色素供与材料用の支持体の一方の面に、
例えば約０．２〜５μ、好ましくは０．　４〜２μの乾
燥膜厚になる塗布量で塗布乾燥して熱転写層を形成する
とこによって得られる。

このような熱転写層の形成に有用である色素としては、
従来熱転写色素供与材料に使用されている色素はいずれ
も使用できるが、本発明で特に好ましいものは、約１５
０〜８００程度の小さい分子量を有するものであり、転
写温度、色相、耐光性、インキおよびバインダー樹脂中
での溶解性、分散性などを考慮して選択される。

具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油溶性染料
などが挙げられるが、とりわけ、スミカロンイエローＥ
４ＧＬ、ダイアニクスイエローＨ２Ｇ−ＦＳ、　　ミケ
トンポリエルテルイエロー３ＧＳＬ、カヤッセトイエロ
ー９３７、スミカロンレッドＥＦＢＬ、ダイアニクスレ
ッドＡＣＥ、ミケトンボリエルテルレッドＦＢ、カヤッ
セトレッド１２６、ミケトンファストブリリアントブル
ーＢ、カヤセットブルー１３６などが好適に用いられる
。

その他にも公知の熱移行性色素を用いることができる。

また、上記の色素と共に用いるバインダー樹脂としては
、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂のい
ずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、しかも
加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選択され
る。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系
樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリル
アミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリル）ポリビ
ニルピロリドンを始めとするビニル系樹脂、ポリ塩化ビ
ニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体）
、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン、ポリフェニ
レンオキサイド、セルロース系樹脂（例えばメチルセル
ロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロースアセテート水素フタレート、酢酸セルロ
ース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロー
スアセテートブチレート、セルローストリアセテート）
、ポリビニルアルコール系樹脂（例えばポリビニルアル
コール、ポリビニルブチラールなどの部分ケン化ポリビ
ニルアルコール）、石油系樹脂、ロジン誘導体、クマロ
ン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィン系
樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロピレン）などが用
いられる。

このようなバインダー樹脂は、例えば色素１００重量部
当たり約８０〜６００重量部の割合で使用するのが好ま
しい。

本発明において、上記の色素およびバインダー樹脂を溶
解または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知
のインキ溶剤が自由に使用できる。

色素供与材料には背面より印字するときにサーマルヘッ
ドの熱によるスティッキングを防止し、滑りをよくする
意味で、支持体の色素供与層を設けない側にスティッキ
ング防止処理を施すのがよい。

例えば、■ポリビニルブチラール樹脂とイソシアネート
との反応生成物、■リン酸エステルのアルカリ金属塩ま
たはアルカリ土類金属塩、および■充填剤を主体とする
耐熱スリップ層を設けるのがよい。ポリビニルブチラー
ル樹脂としては分子量が６万〜２０万程度で、ガラス転
移点が８０〜１１０°Ｃであるもの、またイソシアネー
トとの反応サイトが多い観点からビニルブチラスル部分
の重量％が１５〜４０％のものがよい。リン酸エステル
のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩としでは東
邦化学型のガファックＲＤ７２０などが用いられ、ポリ
ビニルブチラール樹脂に対して１〜５０重量％、好まし
くは１０〜４０重量％程度用いるとよい。

耐熱スリップ層は下層に耐熱性を伴うことが望ましく、
加熱により硬化しうる合成樹脂とその硬化剤の組合せ、
例えばポリビニルブチラールと多価イソシアネート、ア
クリルポリオールと多価イソシアネート、酢酸セルロー
スとチタンキレート剤、もしくはポリエステルと有機チ
タン化合物などの組合せを塗布により設けるとよい。

色素供与材料には色素の支持体方向への拡散を防止する
ための親水性バリヤー層を設けることもある。親水性の
色素バリヤー層は、意図する目的に有用な親水性物質を
含んでいる。一般に優れた結果がゼラチン、ポリ　（ア
クリルアミド）、ポリ（イソプロピルアクリルアミド）
、メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、メタクリル酸
エチルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロース、メチル
セルロース、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（工チレ
ンイミン）、ポリ（アクリル酸）、ポリ（ビニルアルコ
ール）とポリ（酢酸ビニル）との混合物、ポリ（ビニル
アルコール）とポリ（アクリル酸）との混合物またはモ
ノ酢酸セルロースとポリ（アクリル酸）との混合物を用
いることによって得られる。特に好ましいものは、ポリ
（アクリル酸）、モノ酢酸モルロースまたはポリ（ビニ
ルアルコール）である。

色素供与材料には下塗り層を設けてもよい。本発明では
所望の作用をすればどのような下塗り層でもよいが、好
ましい具体例としては、（アクリロニトリル−塩化ビニ
リデン−アクリル酸）共重合体（重量比１４：８０：６
）、（アクリル酸ブチル−メタクリル酸−２−アミノエ
チル−メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル）共重合体
（重量比３０：２０：５０）、線状／飽和ポリエステル
例えばボスティック７６５０　（エムハート社、ボステ
ィック・ケミカル・グループ）または塩素化高密度ポリ
（エチレン−トリクロロエチレン）樹脂が挙げられる。

下塗り層の塗布量には特別な制限はないが、通常０．１
〜２．０ｇ／ｒＷの量で用いられる。

熱転写色素供与材料の第２の状態は、熱転写層が色素ま
たは顔料の如き着色剤を含むワックスからなる熱転写層
形成用インキで構成された熱溶融転写層である態様であ
る。このインキは、適当な融点をもったワックス類、例
えばパラフィンワックス、マイクロクリスクリンワック
ス、カルナウバワックス、ウレタン系ワックスをバイン
ダーとして、カーボンブラックや各種の色素、顔料など
の着色剤を配分し分散してなるものである。使用する着
色剤とワックスの割合は、形成する熱溶融転写層中で着
色剤が約１０〜６５重量％を占める範囲がよく、また形
成する層の厚さは約１．５〜６．０μｍの範囲が好まし
い。インキの製造および支持体上への塗布は、既知の技
術に従って実施できる。

色素供与層は、印字したときに所望の色相を転写できる
ように色素を選択し、必要に応じて、色素の異なる２層
以上の色素供与層を一つの熱転写色素供与材料に並べて
形成されていてもよい。例えば、分色信号に応じて各色
の印字を繰り返してカラー写真のような画像を形成する
ときは、印字したときの色相がシアン、マゼンタ、イエ
ローの各色であることが望ましく、このような色相を与
える色素を含有する３つの色素供与層を並べる。

あるいは、シアン、マゼンタ、イエローに加えて更にブ
ラックの色相を与える色素を含有する色素供与層を追加
してもよい。なお、これら色素供与層の形成の際にいず
れかの色素供与層の形成と同時に位置検出用のマークを
設けると、色素供与層形成とは別のインキや印刷工程を
要しないので好ましい。

本発明において、熱転写色素供与材料と熱転写受像材料
との離型性を向上させるために、色素供与材料および／
または受像材料を構成する層中、特に好ましくは両方の
材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含有させる
のが好ましい。

離型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワック
ス、シリコン系樹脂の微粉末、フッ素系樹脂の微粉末等
の固形あるいはワックス状物質：弗素系、リン酸エステ
ル系等の界面活性剤：パラフィン系、シリコーン系、弗
素系のオイル類等、従来公知の離型剤がいずれも使用で
きるが、特にシリコーンオイルが好ましい。シリコーン
オイルとしては、無変成のもの以外にカルボキシ変性、
アミノ変性、エポキシ変性、ポリエーテル変性、アルキ
ル変性等の変性シリコーンオイルを単独あるいは２種以
上併用して用いることができる。その例としては、信越
シリコーン（株）発行の「変性シリコーンオイル」技術
資料の６〜１８Ｂ頁に記載の各種変性シリコーンオイル
を挙げることができる。有機溶剤系のバインダー中に用
いる場合は、このバインダーの架橋剤と反応しうる基（
例えばイソシアネートと反応しうる基）を有するアミノ
変性シリコーンオイルが、また水溶性バインダー中に乳
化分散して用いる場合は、カルボキシ変性シリコーンオ
イル（例えば信越シリコーン（株）製：商品名Ｘ−２２
−３７１０）あるいはエポキシ変性シリコーンオイル（
例えば信越シリコーン（株）製：商品名ＫＦ−１００Ｔ
）が有効である。

本発明に用いる熱転写色素供与材料および熱転写受像材
料を構成する層は硬膜剤によって硬化されていてもよい
。

有機溶剤系のポリマーを硬化する場合には、特開昭６１
−１９９９９７号、同５８−２１５３９８号等に記載さ
れている硬膜剤が使用できる。ポリエステル樹脂に対し
ては特にイソシアネート系の硬膜剤の使用が好ましい。

水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第４，６７８．７
３９号第４１１Ｍ、特開昭５９−１１６６５５号、同６
２−２４５２６１号、同６１−１８９４２号等に記載の
硬膜剤が使用に適している。

より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒ
ドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 など）、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ’−エチレン
−ビス（ビニルスルホニルアセタアミド）エタンなど）
、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、
あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号な
どに記載の化合物）が挙げられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤
、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３，３５２．６８１号など）
、ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−２７８４号な
ど）、その他時開昭５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある。

また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸収性
ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国時開間第４，２４１゜１５５号
、同第４，２４５，０１８号第３〜３６欄、同第４，２
５４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１
号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特願
昭６２−２３４１０３号、同６２−３１０９６号、特願
昭６２−２３０５９６号等に記載されている化合物があ
る。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

受像材料に転写された色素の退色を防止するための退色
防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよいし、色
素供与材料から転写させるなどの方法で外部から受像材
料に供給するようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には塗布
助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進
等の目的で種々の界面活性剤を使用することができる。

非イオン性界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面
活性剤、カチオン界面活性剤を用いることができる。こ
れらの具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−
１８３４５７号等に記載されている。

また、熱移行性色素を受容しうる物質、離型剤、退色防
止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤その他の疎水性化合物
を水溶性バインダー中に分散する際には、分散助剤とし
て界面活性剤を用いるのが好ましい。この目的のために
は、上記の界面活性剤の他に、特開昭５９−１５７６３
６号の３７〜３８頁に記載の界面活性剤が特に好ましく
用いられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には、ス
ベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フル
オロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代
表例としては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７４１
ｊｌ、特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２
６号等に記載されているフッ素系界面活性剤、またはフ
ッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化
エチレン樹脂などのフッ素系樹脂などの微粉末が挙げら
れる。また、ポリエーテル基を含むシリコーンオイルも
上記目的で含有させることが有効である。

更に該ポリエーテル変性シリコーンオイルとフッ素系樹
脂の微粉末の併用も有効である。

本発明においては、熱転写色素供与材料を熱転写受像材
料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ましくは熱転写
色素供与材料の裏面から、例えばサーマルヘッド等の加
熱手段により画像情報に応じた熱エネルギーを与えるこ
とにより、色素供与層の色素を熱転写受像材料に加熱エ
ネルギーの大小に応じて転写することができ、優れた鮮
明性、解像性の階調のあるカラー画像を得ることができ
る。

加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザー光（例え
ば半導体レーザー）、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの
公知のものが使用できる。

本発明において、熱転写色素供与材料は熱転写受像材料
と組合せることにより、熱印字方式の各種プリンターを
用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気記録方式、光
磁気記録方式、光記録方式等による画像のプリント作成
、テレビジョン、ＣＲＴ画面からのプリント作成等に利
用できる。

熱転写記録方法の詳細については、特開昭６０３４８９
５号の記載を参照できる。

（本発明の効果） 本発明は、転写時に熱転写色素供与性材料と熱転写受像
材料とが熱融着を起こさない、また熱転写時の密着性が
良好で画像にスジ状の異常や斑点状の異常を生じさせな
い優れた熱転写受像材料を与え得るものである。

（実施例） 以下の実施例および比較例において熱転写受像材料およ
び熱転写色素供与材料の製造、両シートを用いた印字、
熱転写受像材料の試験は次のように行った。

（熱転写色素供与材料（Ａ）の作成） 片面に熱硬化アクリル樹脂からなる耐熱滑性層を設けた
厚さ６μのポリエステルフィルム（音大製）を支持体と
し、この支持体の耐熱滑性層を設けた側と反対側の面に
下記組成の色素供与性層形成用インクを乾燥後の塗布量
が１．２ｇ／ｎｆとなるように塗布して色素供与材料を
得た。

シアンインク 色素−ａ　　　　　　　　　　　　　　　３部ポリビニ
ルブチラール樹脂 （デカンブチラール５０００Ａ：電気化字型）２．５部 ポリイソシアネート （タケネートＤＩＩＯＮ：武田薬品製）０．１部 アミン変性シリコーンオイル （ＫＦ−８５７：信越化学型）０．００４部メチルエチ
ルケトン　　　　　　　　　５０部トルエン ５０部 色素−ａ 色素−ｂ　　　　　　　　　　　　　　２゜ポリビニル
ブチラール樹脂 （ニスレックスＢＸ−１：積木化学製）２゜ ５部 ５部 ポリイソシアネート （ＫＰ−９０：大日本インキ化学製）０．１部シリコー
ルオイル （ＫＦ−８５７：信越化学型）０．００４部メチルエチ
ルケトン　　　　　　　　　７０部トルエン　　　　　
　　　　　　　　　３０部色素 す 色素−Ｃ エチルセルロース メチルエチルケトン トルエン 色素−ｂ ５部 ３部 ５０部 ５０部 しｔ （熱転写受像材料の作製） 支持体として１７５μｍの上質紙の片面に酸化チタンと
群青を練り込んだ３３μｍ低密度ポリエチレンのラミネ
ートを施し、それとは反対側の面に３２μｍ高密度ポリ
エチレンをラミネートしたポリエチレインコート紙の低
密度ポリエチレンラミネート側に親水性バインダー層用
組成物（１）をゼラチンがＩｇ／ｒｒｆとなるように塗
布した。

パイン ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　６０ｇ水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０００
　ｇ界面活性剤 Ｃａ）Ｉ、ＣＨ（ＣＪｓ）ＯＣＯＣＩ−５ＯＪａ増粘剤 （ポリスチレンスルホン酸カリウム塩）　　１．４ｇ更
にこの親水性バインダー層の上に下記組成の受像層用塗
料組成物（２）をギーザー塗布によってポリエステル量
がＬｏｇ／ｒｄとなるように塗布して熱転写受像材料（
１）〜（６）を作製した。

乾燥はドラフト内で自然乾燥後、１００°Ｃのオーブン
中で３０分間行った。

ポリエステル樹脂 イソシアネート系硬化剤 ＫＰ−９０：大日本インキ製 アミノ変性シリコンオイル ０ｇ ＫＦ−８５７ ：信越シリコーン製 ０．５ｇ メチルエチルケトン　　　　　　　　１００戚トルエン
　　　　　　　　　　　　　１００ｄポリエステル樹脂
（１）の組成（モル％）ＴＰＡ　　　　ＩＰＡ　　　　
５ＩＰＡ　　　　ＢＩＳ−Ａ−ＥＤ　　　　ＥＧ２５　
　２５　　１　　　２４．５　　２４．５分子量　約２
０，０００ なおここで ＴＰＡ＝テレフタル酸 ＩＰ八−イソフタル酸 ＳＯ，Ｎａ ＢＩＳ−Ａ−ＥＤ＝ ＣＨ３ ＥＧ＝エチレングリコール である。

上記のようにして得られた熱転写色素供与材料と熱転写
材料とを熱転写層と受像層が接するようにして重ね合せ
、熱転写色素供与材料の支持体側からサーマルヘッドを
使用し、サーマルヘッドの出力Ｑ、２５Ｗ／ドツト、パ
ルス中０．２〜１５””ドツト密度６ドツト／ｒＭｎの
条件でイエロー、マゼンタ、シアンの順に転写を行なっ
た。

熱融着の評価のためにはパルス中は１５’″ｓ＠ｃとし
、黒色の画面を形成、融着の発生頻度により５段階で評
価した。

１：０〜１／１０　２：２〜３／１０　３：４〜６／１
０　４ニア〜Ｂ／１０　５：９〜１０／１０転写面の異
常の有無の評価はパルス中Ｂ　ｍｓ＠ｃとし灰色の発射
濃度約１．２での異常の頻度によリ５段階で融着と同じ
５段階で評価した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　支持体上に加熱により熱転写色素供与材料から移行し
   てくる色素を受容して画像を形成するための受像層を有
   する熱転写受像材料において、該受像層に含フッ素高分
   子化合物、含フッ素界面活性剤及びマット剤を含有する
   ことを特徴とする熱転写受像材料。