JPH0486740A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
で、更に詳しくはカプラーを分散するために用いる高沸
点有機溶媒の使用量を低減した場合にも、高発色性を示
すカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料としては、芳香族第１
級アミン系発色現像主薬の酸化体とカップリングして、
イエロー、マゼンタ及びシアンに発色する３種のカラー
カプラーを含有したものを用いるのが一般的である。

これらのうち、イエローカプラーとしては、ベンゾイル
アセトアニリドカプラー及びピバロイルアセトアニリド
カプラーが使われているか、ピバロイルアセトアニリド
カプラーは、カラー現像主薬酸化体とのカップリング活
性が低く、またカップリング生成物であるアゾメチン色
素の分子吸光係数が低いため、ある程度の発色濃度を得
ようとするとカプラー塗布量および／またはハロゲン化
銀塗布量を増加させなければならず、乳剤膜厚の上昇に
よるシャープネス悪化とコストの上昇を伴なうという欠
点を有していた。一方従来のベンゾイルアセトアニリド
カプラーはある程度、高発色性能を示すものの、カプラ
ーを分散するために用いる高沸点有機溶媒の使用量を低
減したときの発色性能の低下が著しいと云った欠点を育
していた。

一方、カラー写真感光材料において、近年その高画質化
が望まれており、特にシャープネスの向上が重要な課題
となっている。特にイエローカプラーを使用するハロゲ
ン化銀乳剤層は、撮影材料の感光性ハロゲン化銀層のう
ちで最上層に置かれることか多いため、核層の膜厚を低
減することは、白層のシャープネスの向上のみならず、
下層の緑感性及び赤感性のハロゲン化銀乳剤層のシャー
プネスの向上に大きく寄与する。

通常カプラーは高沸点有機溶媒に溶解し、乳化分散後支
持体上に塗布されるため、薄層化を実現するためには、
使用する高沸点有機溶媒を低減することが有効な手段と
なり得る。

ところが先に述べた様に、従来使用されてきた、ベンゾ
イルアセトアニリドカプラーは、高沸点有機溶媒の使用
量を低減すると、発色性能が著しく低下し、このため、
高沸点有機溶媒の使用量を低減したときにも高発色性を
示す新しいイエローカプラーの開発が望まれていた。

発明者らは、研究を重ね、カプラーを分散する高沸点有
機溶媒を低減しても、活性の低下がほとんど見られない
カプラーの構造を明らかにした（一般式〔Ｉ〕）。さら
にこれらのカプラーの中には高沸点有機溶媒の使用量を
低減すると逆に活性か増加するものが存在することが解
った。

これらのイエローカプラーを用いることによって高沸点
有機溶媒を低減しても（さらには、全く使用しなくても
）、発色性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料が
達成できた。

また欧州特許第３７９，３０９号には、本発明のイエロ
ーカプラーが一部記載されているが、該特許では高沸点
有機溶媒にカプラーを溶解した時のカプラーの溶解度に
関する記載のみで写真性に関する記載は無く、該特許か
ら、本発明で示したカプラーが、高沸点有機溶媒の使用
量を低減したときにも高発色性を示すことは全く予測の
つかないことである。

（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明の目的は、カプラーを分散するために用
いる高沸点有機溶媒の使用量を低減したときにも十分な
発色性を示すハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記目的は支持体上に少なくとも１層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、該感光性ハロゲン化銀乳剤層の少な（
とも１層に下記一般式［Ｉ）で表わされる色素形成カプ
ラーを少なくとも一種含有し、かつ核層に含まれる色素
形成カプラーに対する高沸点有機溶媒の重量比が０．３
以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料によって達成された。

一般式［Ｉ） 式中Ａｒは置換もしくは無置換のアリール基を表わし、
Ｒ１はハロゲン原子、水素原子、アルキル、アルコキシ
、アリールオキシ、またはトリフルオロメチルを表わす
。Ｌは一〇〇〇 −ｏｃｏ−−ｏ−−ｓ−−５ｏ２ ｃｏ−−ｓｏ□ＮＨ−−５Ｏ２ＮＲ，−−ＮＨ３Ｏ２−
−３ｏ、Ｏ−−ｏｓｏ２−の多基を表わす。

Ｒ２はベンゼン環に置換可能な基を表わし、ｎは０〜３
の整数を表わす。Ｒ８は、分岐アルキル基、または−ｃ
ｏｏ−−ｏｃｏ−−０ ８−の多基で分断されている直鎖アルキル基もしくは分
岐アルキル基を表わす。

Ｒ４は置換もしくは無置換のアリール基、または置換も
しくは無置換の芳香族へテロ環基を表わす。

Ｒ５は、直鎖アルキル基もしくは、Ｒ２と同じ意味の基
を表わす。

ここで、一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物について詳し
く述べる。

一般式〔■〕においてＲ，は、水素原子、ハロゲン原子
（例えばフッ素、塩素、臭素、沃素）、トリフルオロメ
チル、炭素数１〜３０のアルキル基（例えばメチル、エ
チル、ｎ−プロピル、ｉｓ。

−プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペン
タデシル）、炭素数１〜３０の置換されていてもよいア
ルコキシ基、または炭素数６〜３０の置換されていても
よいアリールオキシ基を表わす。これらアルコキシ基お
よびアリールオキシ基の置換基としては、ハロゲン原子
（例えばフッ素、塩素、臭素、沃素）、アルコキシ基（
例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ、ｎ−ブ
トキシ、ｎ−へキシルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、２
−エチルへキシルオキシ、ｎ−ドデシルオキン、ｎ−テ
トラデシルオキシ、ｎ−ヘキサデシルオキシ）、ニトロ
基、アミノ基（例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ
）、カルボンアミド基（例えばアセトアミド、ヘンズア
ミド）、スルホンアミド基（例えばメチルスルホンアミ
ド、フェニルスルホンアミド、ドデシルスルホンアミド
）等がある。Ｒ１の例として、水素原子、ハロゲン原子
、及びトリフルオロメチル基の他、メトキン、ニドキシ
、ｎ−ブトキシ、メトキシエトキン、ｎ−テトラデシル
、フェノキシ、０−メチルフェノキシ、ｐ−メトキシフ
ェノキン、ｐ−ニトロフェノキシ、ｐ−ドデシルスルホ
ンアミドフェノキシ、メチル、１ｓｏ−プロピル、ｔｅ
ｒｔ−ブチルがある。

一般式［１）においてＲ８は分岐アルキル基、または−
ｃｏｏ−−ｏｃｏ−−ｏ−−ｓ−の多基で分断されてい
る直鎖アルキル基もしくは分岐アルキル基を表わすが、
これらの分岐アルキル基もしくは直鎖アルキル基は炭素
数１〜３０であり、置換されていてもよい。置換基とし
ては、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、沃素
）、シアノ基、ニトロ基、アリール基（例えばフェニル
、ｐ−トリル、２−メトキンフェニル）、アリールオキ
シ基（例えばフェノキシ、ｐ−ドデシルオキシフェノキ
シ、２，４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ、ｐ−
ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ）、アリールチオ基（例
えばフェニルチオ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルチオ
）等がある。

Ｒ８の例として、１ｓｏ−プロピル、ＳｅＣブチル、ｔ
ｅｒｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル
、２−へキノルデンル、５，７゜７−ドリメチルー２−
　（１，３，３−トリメチルブチル）オクチル、メトキ
シエトキシ、３−トデシルオキンプロピル、３−ドデシ
ルチオエチル、２−（２−へキシルオキシ）エトキシエ
チル、α−ドデンルオキジ力ルポニルエチル、α−ドデ
カノイルオキシエチル、２−（２−フェニルチオエトキ
ン）エチル、ｌ−エトキシカルボニルエチル、２−（２
−エチルへキシルオキシ）エトキンエチルがある。

一般式［Ｉ）においてＬは、−〇〇〇 −ｏｃｏ−−ｏ−−ｓ−−ｓｏ。

−Ｃ〇−−３ｏ２ＮＨ−−３ｏ、ＮＲ。

−ＮＨＳＯ２−−８ｏｌ○−−０−ＳＯ２の多基を表わ
し、Ｒ５は炭素数１〜３０の直鎖アルキル基（例えばメ
チル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ドデシル）、あるいは
Ｒ３と同じ意味の基を表わす。

一般式〔Ｉ〕においてＲ２は、ベンセン環に置換可能な
基を表わし、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素
、沃素）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキン、
ｎ−ドデシルオキシ）、アルキル基（例えばメチル、５
ｅｅ−ペンチル）、アルコキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル、オクチルオキ
シカルボニル）、アルキルチオ基（メチルチオ、ヘキ／
ルチオ）、スルホニル基（例えばヘキサデシルスルホニ
ル、メチルスルホニル）、アシル基（例えばデカノイル
）、スルホンアミド基（メタンスルホンアミド、プロパ
ンスルホンアミド）、スルファモイル基（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルスルファモイル、オクタデシルスルファモイル）、
カルバモイル基（プロピルカルバモイル、Ｎ、　Ｎ−ジ
エチルカルバモイル）、トリフルオロメチル基、カルボ
ンアミド基（ｎ−ドデカンアミド、アセトアミド）、シ
アノ基、ニトロ基、アリール基（フェニル等）、等があ
り、ｎは０〜３の整数を表わし、ｎが２以上の時、これ
らは互いに同してあっても、異なっていてもよい。

一般式ＣＩ］においてＡｒは炭素数６〜３０の置換され
ていてもよいアリール基を表わす。その置換基としては
、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、沃素）、
アルキル基（例えばメチル、エチル、１ｓｏ−プロピル
、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−オク
チル、ｎ−ドデシル）、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基、アミノ基（例えばジメチルアミノ、ジエ
チルアミノ）、カルボンアミド基（例えばアセトアミド
、ベンズアミド）、スルホンアミド基（例えばメチルス
ルホンアミド、フェニルスルホンアミド、ドデシルスル
ホンアミド）、または、ＬＲ３で表わされる基がある。

ここにＬおよびＲ３とは、先に詳しく説明した一般式〔
■〕におけるしおよびＲ３と同じである。

一般式〔■〕においてＲ４は、炭素数６〜３０の置換も
しくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換
の芳香族へテロ環を表わす。これらアリール基もしくは
芳香族へテロ環の置換基の例としては、ハロゲン原子、
ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、カルボニル基、
カルボキシ基、スルホ基、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキン力ルボニ
ル基、アシル基、アシルオキシ基、アミン基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、ウレイド基、アルコキンカルボニルアミノ
基、スルファモイルアミノ基、トリフルオロメチル基等
がある。

Ｒ，がアリール基を表わすとき、好ましくは前記の置換
基を有するベンセン環を表わし、Ｒ４が芳香族へテロ環
を表わす例としては、前記の置換基を有するピリジン環
、ピラジン環、トリアジン環、オキサゾール環、イソオ
キサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミ
ダゾール環、ベンツオキサゾール環、ベンツチアゾール
環、ベンツイミダゾール環、ピリミジン環、インドール
環、ピラゾール環等がある。

次に以上述へた置換基Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｌ、お
よびＡｒについて、本発明において好ましく用いられる
置換基について述べる。

Ｒ１は好ましくは、塩素原子、メトキシ、トリフルオロ
メチル、もしくは炭素数１−１６の直鎖もしくは分岐ア
ルキル基であり、さらに好ましくは塩素原子である。

Ｒ２は特に好ましくは、ハロゲン原子、アルコキンカル
ボニル基、スルファモイル基であり、ｎはＯもしくはｌ
か好ましい。

Ｒ６は好ましくは、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基
、スルホンアミド基、カルバモイル基、カルボニル基、
スルホンアミド基、アシル基の中から選ばれる基を少な
くとも１つは、パラ位に置換したベンセン環である。

Ａｒは好ましくは、フェニルまたは炭素数１〜１６の直
鎖もしくは分岐アルキル基の置換したフェニル基であり
、さらに好ましくは、ｐ−メトキシフェニルである。

して特に好ましくは、−ｃｏｏ−−ｏ−１もしくは−Ｓ
−で表わされる基であり、Ｒ１は好ましくは、炭素数１
０〜１８の分岐アルキル基あるいは−ｃｏｏ−−ｏ−−
ｓ−で分断された炭素数ｌＯ〜１８の直鎖もしくは分岐
アルキル基である。

一般式〔Ｉ〕で表わされる本発明の化合物の具体例を以
下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない
。

／ ／ ／ Ｉ　Ｓ　ＯＣ１＋Ｈ＋ｉ Ｈ ＮＨ３Ｏ２ＣＨ。

β０２ Ｓｏ、　ＮＨ２ ＄０２ （■ Ｉ Ω ＣＣＸ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣ＋４Ｈｕ（ｎ）Ｃ＝Ｏ Ｈ イ／へ、 ○ ＼〜ン Ｈ ３ｏ、ＣＨ。

Ｃ００ＣＲ（ＣＨ３）１ （■ ｎ ノｖＮＨＣＯＣＨ。

蚤く／Ｎ ＣＨ。

豐 （■ 杉 Ｓｏ２ＮＨＣ，Ｈ。

Ｈ （Ｉ−１５） Ｈ ０ＮＨ２ ｊ７ Ｃ，Ｈ６ ／ＣＨ２ＣＨＣ，Ｈ。

（■ Ｈ ＮＯ□ −Ｏ Ｈ Ｃｆ！ ／ 本発明のカプラーの使用量は、本発明のカプラーが使用
される感光層中のハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０
−’モル−２モルの割合で乳剤層に添加するのが好まし
く、更に好ましいのは２ＸｌＯ−２〜０．６モルである
。

一般式〔■〕で表わされるカプラーは、欧州特許第３７
９，３０９Ａ号に記載の方法又はそれに準した方法によ
り合成することができる。

本発明の一般式ＪＩ〕で表わされるカプラーおよび後述
の本発明の感光材料に用いることのできるカプラーおよ
びその他の親油性写真用有機化合物を感光材料に導入す
るには種々の公知の分散方法か用いられる。

米国特許第２．３２２，０２７号等に記載の水中油滴分
散法では常圧で沸点か約１７５°Ｃ以上の高沸点有機溶
媒例えばフタル酸エステル類、リン酸エステル類、安息
香酸エステル類、脂肪酸エステル類、アミド類、フェノ
ール類、アルコール類、カルボン酸類、Ｎ、　Ｎ−ジア
ルキルアニリン類、炭化水素類、オリゴマーないしポリ
マー類及び／または常圧で沸点約３０℃ないし約１６０
℃の低沸点有機溶媒例えばエステル類（例えばエチルア
セテート、ブチルアセテート、エチルプロピオネート、
β−エトキンエチルアセテート、メチルセロソルブアセ
テート）、アルコール類（例えばセカンダリ−ブチルア
ルコール）、ケトン類（例えばメチルイソブチルケトン
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン）、アミド類
（例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン
）、エーテル類（例えばテトラヒドロフラン、ジオキサ
ン）等により親油性写真有機化合物を溶解したのちセラ
チン等親水性コロイドに乳化分散される。

ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用のラテックス
の具体例は米国特許第４．　１９９．　３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２．　５４１．　２７４号、同第
２，５４１，２３０号及び欧州特許第２９４，１０４Ａ
号等に記載されている。これら高沸点有機溶媒やラテッ
クスは単に分散媒としての機能だけでなく、その構造を
選択することによりセラチン膜の物理性の改良、発色の
促進、発色色像の色相の調節、色像の堅牢性の改良等種
々の機能を一付与することかできる。高沸点有機溶媒は
液体状、ワックス状、固体状等いずれの形態であっても
よく、好ましくは下記の式（Ｓ−１Ｅ〜：５−９１　に
より表わされる。

（Ｒ，、）　　。

式：ｓ−ｃｇ （ＡＩ）、、−（Ａ２）、、−−−−−（Ａ、）、。

式：Ｓ−３： （Ａｒ−ＣｏαｉＲ。

式：：Ｓ−０ （Ｒ。

ＣＯ０ｔＴＲ。

式〔Ｓ〜５〕 Ｒ，ｏｆｃＯｏ−Ｒ，、）。

式Ｃ３−１〕においてＲ，、Ｒ，及びＲ３はそれぞれ独
立にアルキル基、ノクロアルキル基またはアリール基を
表わす。

式ＪＳ　　２）においてＲ４及びＲ５はそれぞれ独立に
アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表わ
し、Ｒ６はハロゲン原子（Ｆ、Ｃｊ２、Ｂｒ、■以下間
し）、アルキル基、アルコキノ基、アリールオキン基ま
たはアルコキンカルボニル基を表わし、ａは０〜３の整
数を表わす。ａが複数のとき複数のＲｏは同じでも異な
っていてもよい。

式（Ｓ−３３においてＡｒはアリール基を表わし、ｂは
１〜６の整数を表わし、Ｒ７はｂ価の炭化水素基または
エーテル結合で互いに結合した炭化水素基を表わす。

式Ｃ８−４］においてＲ８はアルキル基またはシクロア
ルキル基を表わし、Ｃは１〜６の整数を表わし、Ｒ１は
Ｃ価の炭化水素基またはエーテル結合で互いに結合した
炭化水素基を表わす。

式〔５−５）においてｄは２〜６の整数を表わし、ＲＩ
Ｏはｄ価の炭化水素基（ただし芳香族基を除（）を表わ
し、Ｒ＋　＋はアルキル基、シクロアルキル基またはア
リール基を表わす。

式１：ｓ−６’においてＲｌ　ｌ、ＲｌＩ及びＲ＋１は
それぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基またはア
リール基を表わす。Ｒ１２とＲ１３またはＲ１８とＲｌ
　ｉは互いに結合して環を形成していてもよい。

式Ｃ３−７）においてＲｌｉはアルキル基、シクロアル
キル基、アルコキンカルボニル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、ア＋）−ル基またはシアノ
基を表わし、Ｒ１１はハロゲン原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリー
ルオキシ基を表わし、ｅは０〜３の整数を表わす。ｅか
複数のとき複数のＲ１６は同しても異なっていてもよい
。

式Ｃ３−ＥＤにおいてＲ−及びＲｌＩはそれぞれ独立に
アルキル基、シクロアルキル基またはアリル基を表わし
、Ｒ１９はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基
を表わし、ｆは０〜４の整数を表わす。ｆが複数のとき
複数のＲＩ　Ｉは同じでも異なっていてもよい。

式（Ｓ−９’ｌｌにおいてＡ、、Ａ３、・・・・Ａ。は
それぞれ異なる非発色性エチレン様モノマーより与えら
れる重合単位を表わし、ａ、、ａ２、・・・・・、ａｏ
はそれぞれの重合単位の重量分率を表わし、ｎは１〜３
０の整数を表わす。

本発明において用いられる高沸点有機溶媒の具体例を以
下に示す。

Ｏ−ヒｆｉＯｃＨ２ＣＨＣｔ　Ｈｇ−ｎ）＋Ｃ２Ｈ。

０＝Ｐ−ズＯＣＨ！　ＣＨＣＨ．　−Ｃ．　Ｈ．−ｔ）
。

ＣＨ。

、ｃｏｏ−′、Ｈ〉 ＣＨ。

ＣＨ３ＣＯＯＣＣ００Ｃ２Ｈｒｎ ＣＨ２Ｃ００Ｃｔ　Ｈａ−ｎ ２Ｈ５ ２Ｈｉ Ｃ，Ｈ，ＣＨＣＨ，ＱＣ○（ＣＨ２＞−Ｃ００ＣＨ２Ｃ
ＨＣ４Ｈｓ−ｎポリメチルメタアクリレート （平均分子量　２０．０００） ポリ　（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）（平均分子量
　６０，０００） 塩素化パラフィン （平均組成　Ｃ１□Ｈ，、Ｃ１，） 本発明において用いられる高沸点有機溶媒の前記以外の
化合物例及び／またはこれら高沸点有機溶媒の合成方法
は例えば米国特許第２，３２２゜０２７号、同第２，５
３３，５１４号、同第２゜７７２．１６３号、同第２，
８３５，５７９号、同第３，６７６．１３７号、同第３
．　９１２．　５１５号、同第３，９３６，３０３号、
同第４，０８０．２０９号、同第４，１２７，４１３号
、同第４，１９３，８０２号、同第４．　２３９．　８
５１号、同第４，２７８，７５７号、同第４，３６３．
８７３号、同第４，４８３，９１８号、同第４．７４５
，０４９号、欧州特許第２７６．３１９Ａ号、時開昭和
４８−４７３３５号、同５１１４９０２８号、同６１−
８４６４１号、同６２１１８３４５号、同６２−２４７
３６４号、同６３−１６７３５７号、同６４−６８７４
５号、特開平１−１０１５４３号等に記載されている。

本発明の高沸点有機溶媒の使用量は各感光層で使用され
ているカプラーに対して重量比で０．３以下である。シ
ャープネス向上の効果の観点てより好ましいのは０．１
以下である。もちろん、高沸点有機溶媒をまったく使用
しなくてもよい。

マゼンタカプラーとしては各種のピラゾロン型マゼンタ
カプラーとピラゾロアゾール系マゼンタカプラーが好ま
しく用いられピラゾロン系マゼンタカプラーとしては、
米国特許筒４．　３１０．　６１９号、同第４，３５１
，８９７号、欧州特許第７３．６３６号、米国特許筒３
，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、特開
昭６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６
０１８５９５１号、米国特許筒４，５５６，６３０号、
国際公開ＷＯ３８１０４７９５号等に記載のものが特に
好ましい。

本発明に用いられるのが好ましいピラゾロアゾール系マ
ゼンタカプラーとしては下記一般式（Ｉ［）で表わされ
るマゼンタカプラーがあげられる。

一般式（■）） Ｚｃ−Ｚｂ （式中Ｒ’は水素原子又は置換基を表わし、Ｙは水素原
子又は離脱基を表わす。Ｚａ、Ｚｂ、およびＺｃはメチ
ン、置換メチン、＝Ｎ−又は−ＮＨ−を表わし、Ｚａ−
Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合であり
他方は単結合である。

Ｚｂ−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それか
芳香環の一部である場合を含む。

Ｒ１又はＹで２量体以上の多量体を形成する場合、また
Ｚａ、ＺｂあるいはＺｃか置換メチンである場合は、そ
の置換メチンて２量体以上の多量体を形成する場合を含
む） 上記一般式（ＩＩ）で表わされるピラゾロアゾール系カ
プラーは公知カプラーであるか、ピラゾロアゾール系カ
プラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点て米国特許筒４．５００，６３０号記載
のイミダゾ〔１，２ｂ〕　ピラゾール類は好ましく、米
国特許筒４，５４０．６５４号に記載のピラゾロＥ１．
５−ｂ２ＣＬ　　２，４）　　トリアゾール類は特に好
ましい。

その他特開昭６１−６５２４５号に記載されたような分
枝アルキル基かピラゾロトリアゾール環の２．３又は６
位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭６
１−６５２４６号に記載の分子内にスルホンアミド基を
含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−１４７
２５４号記載のアルコキシフェニルスルホンアミドバラ
スト基をもつピラゾロアゾールカプラーは欧州特許第２
２６．８４９号、同２９４，７８５号に記載の６位アル
コキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾール
カプラーの使用が好ましい。

以下に、一般式（ｎ）で表わされるカプラーの具体例を
示す。

／ Ｃ，Ｈ１＋（ｊ） ＣＨｌ Ｃｏ　８１３（ｎ） ＱＣ，Ｈ。

ＣＨ。

Ｃ，Ｈ，□（１） ＣＨ。

Ｃ，Ｈ，□（１） ＣｓｌＬ＋（ｎ） Ｃ，Ｈ，。

Ｍ−１４ Ｃ１゜Ｈ２ ＣＨ，、ｃｐ Ｃ６ＨＨ（ｎ） シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．　２９６．　２００号、同第２，３６９
，９２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７
２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．　
７７２．　００２号、同第３，７５８，３０８号、同第
４，３３４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西
独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１
．３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許第３
，４４６，６２２号、同第４，３３３゜９９９号、同第
４，７７５，６１６号、同第４゜４５１．５５９号、同
第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、
同第４．　２５４．　２１２号、同第４，２９６，１９
９号、特開昭６１４２６５８号等に記載のものか好まし
い。

そのなかでも特に好ましいのは一般式（ＩＩ［）で表わ
されるウレイド型シアンカプラーと一般式（ＩＶ）で表
わされる５−アミドナフトール型シアンカプラーである
。

一般式（ＩＩＩ） Ｈ （式中、Ｒ，は置換もしくは無置換のアリール基を、Ｒ
２は置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、シ
クロアルキル基および複素環残基を、Ｚは水素原子もし
くはカップリング離脱基を表わす。） 以下に一般式（Ｉ）で表わされるシアンカプラーの具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されない。

そのなかでも特に好ましいのは一般式（ＩＩＩ）で表わ
されるウレイド型シアンカプラーと一般式（ＩＶ）で表
わされる５−アミドナフトール型シアンカプラーである
。

一般式（Ｉ［［） （式中、Ｒ１は置換もしくは無置換のアリール基を、Ｒ
２は置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、シ
クロアルキル基および複素環残基を、Ｚは水素原子もし
くはカップリンク離脱基を表わす。） 以下に一般式（Ｉ［Ｉ）で表わされるシアンカプラーの
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。

／ Ｃ−１６ Ｃ−１１ 一般式［■〕 Ｈ Ｒ，ＮＨＸ （式［ＩＶ）においてＲ１は−ＣＯＮＲ，Ｒ，、Ｓｏ、
ＮＲ，Ｒ，を表わす。Ｒ２はナフタレン環に置換可能な
基を表わし、ｌは０ないし３の整数である。Ｒ８はアル
キル基、アラルキル基、アンル基、アルコキシカルボニ
ル基、アルキルアミノカルボニル基、アルキルスルホニ
ル基を表わし、これらの基はさらにハロゲン原子、アル
コキン基等により置換されていてもよい。Ｘは水素原子
または芳香族第１級アミン現像主薬酸化体とのカップリ
ング反応により離脱可能な基をそれぞれ表わす。ただし
、Ｒ１およびＲ５は同じであっても異なっていてもよ（
、独立に水素原子、アルキル基、アリール基、または複
素環基を表わす。

ｌが複数のときはＲ２は同しでも異なっていてもよく、
また互いに結合して環を形成してもよい。

Ｒ２とＲ３、またはＲ８とＸとが互いに結合して環を形
成してもよい。

また、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ８またはＸにおいて２価もしくは
２価以上の基を介して互いに結合する２量体またはそれ
以上の多量体を形成してもよい。）以下に一般式（ＩＶ
）で表わされるカプラーの具体例を挙げるが、もちろん
これらに限定されるものではない。

Ｃ，Ｈ，−Ｃ ＮＨ Ｃ，Ｒ５ Ｓｏ、ＮＨ ＮＨ 】９ ○Ｈ Ｃ，、Ｒ２５ ＮＨ 本発明の感光材料は、支持体上に青怒色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
怒光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同しである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真窓光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
して上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非怒光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３□０４５号に記載されるように高怒度乳削層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次怒光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（Ｂ）ｌ）　／高域
度緑怒光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／
高感度赤感光性１ｉｉ　（Ｒ）ｌ）　／低感度赤怒光性
層（ＲＬ）の順、またはＢ）Ｉ／ＢＬ／ＧＬ／Ｇ）ｌ／
Ｒ１１／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／Ｒ
Ｌ／ＲＨの順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＯ／ＲＩ（のＩＩＩＪ［に配列
することもできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低怒度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳荊層／低感度乳荊層／中感度乳剤層、
あるいは低怒度乳剤層／中怒度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応して種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよ（、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）ｋ１７６４３　（
１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“１．乳剤製造（
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　
ｔｙｐｅｓ）　’　、および同胤１８７１６　（１９７
９年１１月）　、　６４８頁、同阻３０７１０５（１９
８９年１１月Ｌ８６３〜８６５頁、およびグラフキデ著
「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊ＣＰ、Ｇｌ
ａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑ
ｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学
」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　ＤｕｆｆｉｎＰ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈ
ｅａ＋１ｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ１９
６６）　）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｎａ
ｎｅｔａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎ
ｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ−ｓｉｏｎ、
　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４．２２６号、同４，４１４、３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい、このコア／シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に
記載されている。

この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ま
しい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増悪を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｌｌ
　１７６４３、同Ｎα１８７１６および同Ｎα３０７１
０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまと
めた。

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。

米国特許第４，０８２，５５３号に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４．６２６．４
９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒子内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。

粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に（
非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう０粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開
昭５９−２１４８５２号に記載されている。

粒子内部がかふらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい０粒子内部または表面をかふらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、
平均粒子サイズとしては０．Ｏ１〜０．７５μ園、特に
０゜０５〜０．６μ−が好ましい、また、粒子形状につ
いては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、
多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重
量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４
０％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい
。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応して塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５　ｇ　ｍが好ましく、
０．０２〜０．２μｍがより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はな（、また分光増悪
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかしめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。

本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／ｎ（以下が
好ましく　、４．５ｇ／ｒｒｆ以下が最も好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
，４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明の感光材料に、米国特許第４，７４０，４５４号
、同第４，７８８．１３２号、特開昭６２−１８５３９
号、特開平１２８３５５１号に記載のメルカプト化合物
を含有させることが好ましい。

本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含をさせることが好ましい
。

本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ３８１０４７９４号
、特表平１−５０２９１２号に記載された方法で分散さ
れた染料またはＥＰ　３１７，３０８４号、米国特許４
，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５８号に記載
の染料を含有させることが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー徹
１７６４３、■−Ｃ−Ｃ１および開先３０７１０５　、
■−〇−Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、本発明の一般式〔Ｉ〕で表
わされるもの以外に、例えば米国特許第３，９３３．５
０１号、同第４　、０２２　、６２０号、同第４．３２
６０２４号、同第４．４０１．７５２号、同第４，２４
８，９６１号、特公昭５８４０７３９号、英国特許第１
，４２５．０２０号、同第１　、４７６　、７６０号、
米国特許第３，９７３，９６８号、同第４，３１４，０
２３号、同第４，５１１．６４９号、欧州特許第２４９
、４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１．８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４．５７６９１０号、英国特許２．１０２．１
３７号、欧州特許第３４１１８８Ａ号等に記載されてい
る。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー阻１７６４３の■
−Ｇ項、同Ｎ１１３０７１０５の■−Ｇ項、米国特許第
４，１６３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米
国特許第４，００４，９２９号、同第４．１３８．２５
８号、英国特許第Ｌ１４６，３６８号に記載のものが好
ましい、また、米国特許第４，７７４．１８１号に記載
のカンプリング時に放出された蛍光色素により発色色素
の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，７７
７．１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成し
うる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラー
を用いることも好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。

現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　
１７６４３、■−Ｆ項及び同Ｎα３０７１０５　、■−
Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、
同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同
６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許
４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記載
されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７，１４０号、
同第２．１３Ｌ１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９４７０８４０号に記載のものが好ましい。また
、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２３４０
号、特開平１４４９４０号、同１−４５６８７号に記載
の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶらせ
剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶削等を放出する化合物
も好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４，１３０．４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４．２８３．４７２号、同第
４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３３０２
Ａ号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後復色する
色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、魔１１４４９、同２
４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白
促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５５，４７７号
等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７
４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特
許第４７７４、１８１号に記載の蛍光色素を放出するカ
プラー等が挙げられる。

本発明に使用する上記のカプラーは、一般式（１）で表
わされるカプラーと同様の分散方法により感光材料に導
入できる。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭５３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１．２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２
−（４チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防腐
剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー怒光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、慰１７６４３の２８頁、同Ｎα１８７１６の６４７
頁右欄から６４８頁左欄、および同に３０７１０５の８
７９頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ−以下であることが好まし
り、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ−以下が更に
好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度ＴＩ／□は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい。膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２
日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／□は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる０例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）
らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）
、　１９巻、２号、　１２４〜１２９頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測定で
き、Ｔ　Ｉ／！は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし
、飽和膜厚の１７２に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ　Ｉ　／　Ｚは、バインダーとしてのゼラ
チンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件
を変えることによって調整することができる。また、膨
潤率は１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さき
に述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤
膜厚−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性コロイド層（
バンク層と称す）を設けることが好ましい。このハック
層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可望剤、
潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好
ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が好
ましい。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、荀
１７６４３の２８〜２９頁、回磁１８７１６の６５１左
欄〜右欄、および同麹３０７１０５の８８０〜８８１頁
に記載された通常の方法によって現像処理することがで
きる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メ
トキンエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはｐトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。こ
れらの化合物は目的に応し２種以上併用することもでき
る。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨｆｌ衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カプリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応して、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎテトラメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミンジ（０−ヒドロキシフェ
ニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げることが
できる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐｉｔは９〜１２
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−ｇに
感光材料１平方メートル当たり３ｉ以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［［）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる０代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩、及び１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄（ｍ）ｉ！塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観
点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［
［）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［
［）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４
．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐ
ａで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６．５６１
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，７
１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩
；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８，４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９
−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同５３−
９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−２
６，５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合物
；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８
号、西独特許第１．２９０．８１２号、特開昭５３−９
５．６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特
許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい、
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、千オニーチル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

本発明において、定着液または漂白定着液には、ｐＨ！
Ｉｉｌ整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合物、好
ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、１
エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイ
ミダゾール類を０．１〜ｌＯモル／ｉ添加することが好
ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５
０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。好ましい温度
範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後のステ
ィン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０４９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０−
１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有している
ことが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号に
記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴への
処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化を
防止する効果が高い、このような効果は各工程における
処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効であ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｓｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４！、Ｐ、　２４８〜
２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口薄著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術合成
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術、　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学合成「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐ旧よ、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２
５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、邊影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる０色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャ一連１４，８５
０及び同隘１５．１５９に記載のランフ塩基型化合物、
同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第
３．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−
１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０’Ｃにおい
て使用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の二層を塗布し、評価試験用の単
層カラー感光材料である試料１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ　／　ｄ単位で表した塗布
量を示す。ただし、増感色素については、同一層のハロ
ゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で表す。

（試料１０１） 第１層（青感乳剤層） 乳剤　　　　　　　　　　　　　銀　０．４３平均Ａｇ
ｌ含率・８，９％ 平均粒径　　　：０．７３μｍ （変動係数）　　　（１４％） コア／シェル−３／フ二重構造粒子 （ＡｇＩ含率含率２兆５ 増感色素　　　　　　　　　　３．６ＸｌＯ−’ＹＣ−
１　　　　　　　　　　　　　　　０．７５ＨＢＳ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．　　７５Ｗ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１０Ｆ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．００４Ｂ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０１４Ｂ−２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０１０セラチン　　　　　　　　　
　　　　２．００第２層（保護層） Ｈ−１　　　　　　　　　　　　　　　０．１８Ｗ−２
　　　　　　　　　　　　　　　０．１０Ｂ−２　　　
　　　　　　　　　　　０、０１Ｂ−３（直径１．　　
７μ）　　　　　　　　０．０５Ｂ−４（直径１。７μ
）　　　　　　　　０．１０Ｂ−５　　　　　　　　　
　　　　　　０．　　１０ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　１．２０以下に実施例１で用いた化合物につい
て記す。

Ｂ５−１ ＣＨ。

Ｃ−２ ｏｔ Ｃ２Ｈ３ Ｎａｐ，５−ＣＨ−ＣＯＯＣＨ．ＣＨＣ．Ｈ。

ＣＨ２−Ｃ００ＣＨ２ＣＨＣ．Ｈ。

Ｃ２Ｈ。

Ｈ Ｈ Ｂ−１ 一六ＣＨ２−ＣＨチ「ぺＣＨ２−Ｃ８升７ｘ／ｙ＝７０
／３０ ＣＨ，ＣＨ。

（ＣＨｚ）−Ｓ　ｉ　Ｏ−六５ｉ−（）ト■イ５ｉ−０
すｔ＋５ｌ（ＣＨ３）３ ＣＨ２＝ＣＨ３αＣＨＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ，＝ＣＨ８
Ｏ，ＣＨＣＯＮＨ−ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨｚ −イＣＨ２−ｃ　　芳τゴＣＨ２−Ｃす、　　　ｘ／ｙ
＝１０／９０ＣＯＯＨＣ００ＣＨ。

増感色素 ＣＨ。

ＣＨ３ 一イＣＨ２−Ｃチ「式ＣＨ２−Ｃす７　　　ｘ／ｙ＝４
０／６０ＯＯＨ ０ＯＣＨ３ 得られた試料１０１に対し、使用したカプラー（ＹＣ−
１）の種類及び、高沸点有機溶媒（ＨＢＳ−１）の量を
表１のとおり、変更して、試料１０２〜１１８を作製し
た。なお、カプラーは、全て試料１０１で使用したＹＣ
−１と等モルで置換した。

以上の試料１０１−１１８を光学ウェッジを通して像様
露光し、以下に示す処理を行った。なお処理は、あらか
じめ富士写真フィルム社製スーパーＨＧ−４００を用い
て、発色現像液の累積補充量が母液タンクの３倍になる
までランニング処理した後行なった。

工程　　処理時間 発色現像　２分１５秒 漂　　白　　　　５０秒 漂白定着　　　５０秒 定　　着　　　５０秒 水　　洗＋１＋　　　３０秒 水　　洗（２１２０秒 処理工程 処理温度　補充量５ ３８．０°Ｃ２３− ３８６０°Ｃ ３８，０°Ｃ ３８，０°Ｃ ３８，０°Ｃ ３８，０°Ｃ３４− ５１ｎ！ 安　　定　　　２０秒　　　３８．０°Ｃ２〇−乾　燥
　１分　　　　５５℃ ＊補充量は３５ｍｍ巾１ｍ当たりの量 水沈水は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部と漂白定着槽
底部並びに定着槽の上部と漂白定着槽底部とをパイプで
接続し、漂白槽、定着槽への補充液の供給により発生す
るオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流入されるよ
うにした。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白
液の定着工程への持ち込み量、及び定着液の水洗工程へ
の持ち込み量は３５ｍｍ巾の感光材料１ｍ長さ当たりそ
れぞれ２．５ｍＣ２，０ｍＣ２，０ｍｉ！であった。ま
た、クロスオーバーの時間はいづれも５秒であり、この
時間は前工程の処理時間に包含される。

以下に処理液の組成を示す。

（現像液） ３！ 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 五酢酸 １−ヒドロキシエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ２−メチル−４−ＣＮ− エチル−Ｎ−（β−ヒ ドロキシエチル）アミ ン〕アニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） １．３−プロピレンシア ２．０ ３．３ ３．９ ３７．５ １．４ １．３■ ２．４ ４．５ １．０１ １０、０５ ２．２ ３．３ ５．２ ３９．０ ０．４ ３．３ ６．１ １．０１ １０．１５ 母液（ｇ） １４４、０ 補充液（ｇ） ２０６、０ ミン四酢酸第二鉄アン モニウムー水塩 臭化アンモニウム　　　　　　８４．０硝酸アンモニウ
ム　　　　　　１７．５ヒドロキシ酢酸　　　　　　６
３．０ 酢酸　　　　　３３．２ 水を加えて　　　　　　　　１．０ｊ７ｐＨ［アンモニ
ア水で調整）　　３．２０（漂白定着液母液） 上記漂白液母液と下記定着液母液の ５の混合液 （定着液） 母液（ｇ） 亜硫酸アンモニウム チオ硫酸アンモニウム 水溶液　（７００ｇ／　ｌ　） イミダゾール エチレンジアミン四酢酸 水を加えて ｐＨ １９，０ ２８〇− ２８，５ １２，５ １、ＯＲ ７，４０ １２０、０ ２５，０ ９０，０ ４７，４ １、Ｏｌ ２．８０ １５対８５ 補充液（ｇ） ５７．０ ８４〇− ８５，５ ３７，５ １，０１ ７，４５ 〔アンモニア水、酢酸で調整〕 （水洗水）　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫
酸ナトリウム１５０■／１を添加した。

この液のｐＨは６．　５−７．　５の範囲にあった。

（安定液）母液、補充液共通　　（単位ｇ）ホルマリン
（３７％）　　　　　　　　２．　０ｍｌポリオキシエ
チレン−ｐ−０，３ モノノニルフェニルニー チル（平均重合度ｉｏ） エチレンジアミン四酢酸二　　　　〇、０５ナトリウム
塩 水を加えて　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ５，０
−８，０ 表 処理済みの試料１０１〜１１８の特性を青色光で測定し
、最高濃度（Ｄｍａｘ）と最高濃度のｌ／３における特
性曲線の接線の傾き（γ）を求め、表１に示した。

表１から明らかな様に、比較カプラーＹＣ−１は、高沸
点有機溶媒を低減したときの、発色性能の低下が大きい
ことが解る。また、ＹＣ−２は、高沸点有機溶媒を低減
したときの発色性の低下は小さいものの、分子吸光係数
が小さいため、発色濃度としては不十分である。これに
対して、本発明のカプラーは、カプラーに対する高沸点
有機溶媒の重量比が１〜０．５の範囲で、高いＤ　ｍａ
ｘ及びγを与えるのはもちろん、本発明の範囲である０
、３以下の場合においても発色性の低下が小さく、十分
な発色濃度（Ｄｍａｘ）と階調（γ）を与える。

実施例　２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料２０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｒ？単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同一層ノハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料２０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　銀　０．１８ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中間層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１８ＥＸ−１
０，０７０ ＥＸ−３０，０２０ ＥＸ−１２２，０ＸＩＯ−’ Ｕ−１０，０６０ Ｕ−２０，０８０ Ｕ−３０，１０ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤　Ａ 乳剤　Ｂ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤　Ｇ 増感色素Ｉ 増感色素■ ０、　ｌ　０ ０、０２０ １、０４ 銀０．２４ 銀０．２５ ６．９Ｘ１０−” １、　８Ｘ１０−” ３、　　ｌＸｌ０−” ０、３４ ０、０２０ ０、０７０ ０、０５０ ０、０７０ ０、０６０ ０、８８ 銀１．００ ５、　　ｌＸｌ０−’ １、　４ＸＩＯ−５ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｘ−１０ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤　Ｄ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｘ−４ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（中間層） ２、　３Ｘ１０−’ ０、４０ ０、０５０ ０．０１５ ０、０７０ ０、０５０ ０、０７０ １、３１ 銀１．６０ ５．４Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２、　４Ｘ１０−’ ０、０９７ ０．０１０ ０、０８０ ０．１０ １、６３ ＥＸ−５ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤　Ａ 乳剤　Ｂ 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ ＥＸ−１ ＥＸ−６ ＥＸ−７ ＥＸ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤　Ｃ 増感色素■ 増感色素Ｖ ０、０４０ ０、０２０ ０、８０ 銀０．１５ 銀０．１５ ３、　０ＸＩＯ−’ １．０Ｘ１０−’ ３．８Ｘ１０−” ０、０２　１ ０、２６ ０、０３０ ０、０２５ ０、１０ ０．０１０ ０、６２ 銀０．４４ ２、　　ｌＸｌ０” ７．０Ｘ１０−” 増感色素ＶＩ　　　　　　　　　　２．６ｘｌＯ−’Ｅ
Ｘ−６０，０９４ ＥＸ−７０，０２６ ＥＸ−８０，０１８ ＨＢＳ−１０，１６ ＨＢＳ−３８，０ＸＩＯ−” セラチン　　　　　　　　　　　　　０．５０第９層（
第３緑感乳剤層） 乳剤　Ｅ　　　　　　　　　　　銀　１．２０増感色素
ＩＶ　　　　　　　　　　３　５Ｘ１０−’増感色素Ｖ
　　　　　　　　　　８．０Ｘ１０−’増感色素ＶＩ　
　　　　　　　　　３．０Ｘ１０−’ＥＸ−１０，０１
３ ＥＸ−１１０，０７ ＥＸ−１３０，０１５ ＨＢＳ−１０，１４ ＨＢＳ−２０，０６ セ゛ラチン　　　　　　　　　　　　　１．５４第１０
層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　銀　ｏ、　ｏ　ｓ　。

ＥＸ−５ Ｂ５−１ セラチン 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤　Ａ 乳剤　Ｂ 乳剤　Ｆ 増感色素■ ＥＸ−８ ＥＸ−９ Ｂ５−１ セラチン 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤　Ｇ 増感色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） ０、０８０ ０、０３０ ０、９５ 銀０．０８０ 銀０．０７０ 銀０．０７０ ３、　５ＸｌＯ−’ ０、０４２ ０、７２ ０、７２ １、１　ｌ 銀０．４６ ２、　　ｌＸｌ０−” ０、　ｌ　５ ７、　０ＸＩＯ暑 ０、０５０ ０、７８ 乳剤　Ｈ銀　０．７７ 増感色素■　　　　　　　　　２．２Ｘ１０−’ＥＸ−
９０，２０ ８ＢＳ−１０，０７０ セラチン　　　　　　　　　　　　　０．６８第１４層
（第１保護層） 乳剤　Ｉ　　　　　　　　　　　銀　０．２０Ｕ−４０
，１１ Ｕ−５０，１７ ＨＢＳ−１５，０ｘｌＯ−’ セラチン　　　　　　　　　　　　　１．００第１５層
（第２保護層） Ｈ−１０，４０ Ｂ−１（直径　１．７μｍ）　　　５，０ＸＩＯ−２Ｂ
−２（直径　１．　７μｍ）　　　　　　０．　１０Ｂ
−３０，１Ｏ ３−１０，２０ セラチン　　　　　　　　　　　　　１．２０更に、全
層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電防
止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−１，Ｗ−２、Ｗ
−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−
４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１
０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３及び、鉄塩、鉛塩、
金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

以下に、実施例２で用いた乳剤及び化合物について説明
する。

４（例示カプラー Ｃ−２０） ＥＸ−５ Ｃｏ　Ｈ＋５（ｎ） Ｉ ＥＸ−２（例示カプラー Ｃ−１８） ＥＸ−６ ＥＸ−３ Ｘ Ｘ ＣＨ。

Ｘ １１（例示カプラー Ｘ−１２ ２Ｈ５ Ｍ−１８） ２　Ｈ５ Ｃ２Ｈ５０ＳＯ。

ＣＨ。

Ｘ−１３ ＣＨ。

（ＤＣｔ　Ｈｓ （ｔ）Ｃ４Ｈｅ （ｔ）Ｃ４Ｈｅ Ｕ−４ ＢＳ ト リクレジルホスフェート ジ ｎ−ブチルフタレート 増感色素■ 増感色素■ 増感色素Ｖ ＢＳ 増感色素■ （しＭ！）ｈ　　Ｓ（）＋　　Ｈ　　−Ｎ　　（Ｃ＋　
　Ｈｓ）ｓ増感色素■ 増感色素■ ＣＨ２＝ＣＨ Ｈｒ ＣＯＮＨ ＣＨ。

　Ｈ　２ ＣＨ Ｓｏ．−ＣＨ２−ＣＯＮＨ Ｈ２ Ｂ ■ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ。

ＣＨ３ ０ＯＮａ １ｎｃＨ＝−ＣＨすｆｃＨ，−Ｃｉ ■ ２〜４ Ｎ−Ｔ／Ｎ ＮＨＣ＋　Ｈｌａ（ｎ） Ｎ−Ｔ／Ｎ ＮＨＣ，Ｈ。

Ｈ 得られた試料２０１に対し、表２のとおり、第１１層中
のイエローカプラーＥＸ−９を本発明のカプラーに変更
し、さらに高沸点有機溶媒ＨＢＳ−１の使用量を変更し
て、試料２０２〜２１６を作成した。

得られた試料２０１〜２１６に対して、白色光でウェッ
ジ露光し、実施例１と同様の処理工程で処理を行った。

ただし、発色現像の処理時間は３分１５秒で行った。な
お実施例１と同様発色現像液の累積補充量がタンク液量
の３倍になるまでランニング処理を行った後に試料の処
理を行った。

処理済みの試料２０１〜２１６を実施例１と同様、青色
光で測定し、評価した結果、実施例１と同様の結果が得
られ、比較カプラー（ＥＸ−９）は、高沸点有機溶媒を
低減したときの発色性の低下が著しいが、本発明のカプ
ラーは、高沸点有機溶媒の使用量の少ないところにおい
ても高発色性を示すことが解った。

表２ ］ 実施例３ 特開平２−９０１５１号公報に記載の実施例２の試料２
０１において、第１Ｏ層中のＨＢＳ−１の添加量を０．
６５ｇ／ｍに変更し、それ以外は同様にして、試料３０
１を作成した。

得られた試料３０１に対し、第１０層中のカプラ一種と
高沸点有機溶媒量を、本発明の実施例２と同様に変更し
て、試料３０２〜３１６で作成した。

得られたこれらの試料に対し、実施例２と同様の評価を
行なったところ、実施例２と同様の結果が得られ、本発
明のカプラーは、高沸点有機溶媒を低減したときにも、
高発色性を示すことが解った。

実施例４ 特開平１−９３６４１号公報に記載の実施例３の感材９
において、第１２層中の５０１ｖ−１の添加量を０．８
９ｇ／ｍに変更し、それ以外は同様にして、試料４０１
を作成した。

得られた試料４０１に対し、第１２層中のカプラ一種と
高沸点有機溶媒量を、本発明の実施例２と同様に変更し
て、試料４０２〜４１６を作成した。

得られたこれらの試料に対し、実施例２と同様の評価を
行なったところ、実施例２と同様の結果が得られ、本発
明のカプラーは、高沸点有機溶媒を低減したときにも、
高発色性を示すことが解った。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 （自発） ４゜ 補正命令の日付 自発 平成 ２年 ？月子／ 日 ５゜ 補正の対象 明細書 ６゜ 補正の内容 明細書の浄書 （内容に変更なし） を提出敗しま １゜ 事件の表示 平成μ特願第 〃島／　７　ｊ す。

２゜ 発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 住 所 神奈川県南足柄市中沼２１０番地 電話

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
   感光性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式〔 I 〕で表わ
   される色素形成カプラーを含有し、かつ該層に含まれる
   色素形成カプラーに対する高沸点有機溶媒の重量比が０
   ．３以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ａｒはアリール基を表わし、Ｒ＿１はハロゲン原子
   、水素原子、アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、
   またはトリフルオロメチルを表わす。 Ｌは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ
   ＿２−、−ＣＯ−、−ＳＯ＿２ＮＨ−、−ＳＯ＿２ＮＲ
   ＿５−、−ＮＨＳＯ＿２−、−ＳＯ＿２Ｏ−、−ＯＳＯ
   ＿２−を表わす。 Ｒ＿２はベンゼン環に置換可能な基を表わし、ｎは０〜
   ３の整数を表わす。Ｒ＿３は、分岐アルキル基、または
   −ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−の各基で分断
   されている直鎖アルキル基もしくは分岐アルキル基を表
   わす。 Ｒ＿４はアリール基、または芳香族ヘテロ環基を表わす
   。 Ｒ＿５は、直鎖アルキル基もしくは、Ｒ＿３と同じ意味
   の基を表わす。