JPH0487023A - 磁性塗料及び磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁性層に滑性を付与する潤滑剤を改善した磁
性塗料及びこγＬを用いた磁気記録媒体に関する。

従来技術 硼気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体はビデオ分
野、オーディオ分野、コンピュータ分野等で広く使用さ
れている。このような磁気記録媒体には、磁性粉末、樹
脂、溶剤、分散剤その他の添加剤からなる磁性塗料を支
持体に塗布・乾燥し、磁性塗膜を形成した塗布型の磁気
記録媒体も使用されている。

近年、磁気記録媒体には記録畜度の高度化が要求されて
いるとともに、高い信頼性が要求されており、このため
に磁性粉を微粒子化してこれを高密度に充填した磁性層
を形成したり、磁性層を薄膜化したり、磁性層の走行性
等を向上することが行われている。

特に、例えば磁気テープは、その走行した状態で磁気ヘ
ッド、ガイドローラ、回転シリンダー等に擦られること
により記録、再生をすることが繰り返し行われる。また
、ビデオテープの場合には再生の際静止画像を見ようと
することも行われ、この場合には磁性層の同じ場所が磁
気ヘッドに繰り返し擦られることになる。そのため、磁
気テープにはこれらの場合に長時間使用しても磁性層の
損傷のないことが要求されるが、これを実現し記録、再
生を良くするには、磁性層の滑性、耐久性及び走行安定
性が良いことが求められる。具体的には、Ｆ！Ｊ擦係数
を小さくすること、耐摩耗性を向上して磁性粉の脱落が
ないこと等が要求される。

〔発明が解決しようとする課題〕

磁性層の滑性を向上するために従来行われている方法は
、磁性塗料中に二硫化モリブデン、ワックス、グラファ
イト等の固形潤滑剤を添加することである。

しかし、これら固形潤滑剤を添加した磁性層は滑性には
効果があるが、磁性層の耐久性を害する場合がある。

一方、高級脂肪酸、ノルマル脂肪族のアルコールを用い
て得られた通常の高級脂肪酸エステル、パラフィン系炭
化水素、シリコーンオイル（例えばジメチルシリコーン
オイル、ジメチルシリコーンオイル）などを潤滑剤とし
て使用することも行われているが、これらを用いた磁性
層は十分な滑性、耐久性を示さないのみならず、これら
の潤滑剤が磁性層表面にしみ出る、いわゆるブルーミン
グの現象を生じる。このブルーミングを生じると、磁性
層が接触する回転シリンダー等に貼り付く、いわゆる貼
り付現象や、回転シリンダー表面が汚れてこの汚れが堆
積し、その機能を害するという問題も生じる。

本発明の目的は、磁性層の耐久性を搦さず、フルーミン
グ現象も生ぜず、しかも滑性の優れた磁気記録媒体及び
そのための磁性塗料を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、上記課題を解決するために、支持体上に磁性
層を形成するための磁性塗料において、芳香族族カルボ
ン酸と直鎖高級アルコールから得られる芳香族カルボン
酸高級アルコールエステルを含有することを特徴とする
磁性塗料を提供するものである。

この際、直鎖高級アルコールは炭素数が１４〜２２であ
ること、芳香族カルボン酸は炭素数が７より太きく１４
より小さいこと、芳香族カルボン酸高級アルコールエス
テルを磁性粉に対して１．０〜５．０重量％含有するこ
とも好ましい。

また、本発明は上記塗料を用いた磁気記録媒体を提供す
るものである。

次に本発明の詳細な説明する。

本発明においては、直鎮高級アルコールと芳香族カルボ
ン酸とからなる芳香族カルボン酸高級エステルを用ルす
るが、直鎖高級アルコールとは、いわゆるノルマル高級
アルコールであり、ｎ　−ＣＨＨｕＪ４４０　Ｈで表せ
ばＮ・１４〜２２が好ましい、また、芳香族カルボン酸
は、カルボン酸置換ヘンゼン環を有し、このヘンゼン環
にヒドロキシ等の置換基を有するものあるいは未置換の
ものが好ましく、炭素数が７より太きく１３より小さい
ものが好ましい。例えば下記のパラヒドロキシヘンシイ
ツクアシノド等が挙げられる。

これらから、芳香族カルボン酸高級アルコールエステル
としては、炭素数が２１より大きく３５より小さいこと
が好ましい。これより小さ過ぎると、磁性層の粉落ち防
止効果や、スチール耐久性等の耐久性を向上しないこと
があり、また、これがあまり大きすぎるとスチール耐久
性を向上しないことがある。また、小さ過ぎる場合、大
きすぎる場合には磁性層の動摩擦係数の改善効果が小さ
いこともある。

上記芳香族カルボン酸高級アルコールエステルは、磁性
粉１００重量部に対して１．０〜ｓ、ｏ　ｗｉｔ部が好
ましく、特に１．５〜４．０が好ましく、少な過ぎると
、磁性層の滑性効果が少なく、多すぎるとブルーミング
等が発生することがある。

本発明の磁気記録媒体に用いられるバインダー樹脂とし
ては、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合−ビニル７／Ｌ／コール共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩
化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アク
リロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロ
ニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデ
ン共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビニリデン共
重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合体、熱
可塑性ポリウレタン樹脂、ポリフッ化ビニル、塩化ビニ
リデン−アクリロニトリル共重合体、ブタジェン−アク
リロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン
−メタクリル酸共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニル
ブチラール、セルロース誘導体、スチレンーブダジエン
共重合体、ポリエステル樹脂、ポリブタジェン等の合成
ゴム等の樹脂が挙げられる。

また、熱硬化性樹脂も用いられ、例えばフェノール樹脂
、エポキシ樹脂、熱硬化性ポリウレタン樹脂、尿素樹脂
、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、エポキ
シ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロース−メラミン樹脂
、高分子ポリエステル樹脂とイソシア不一トプレボリマ
ーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネ
ートの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量の
グリコール／高分子量ジオール／　トリフェニルメタン
トリイソシアネートの混合物、ポリアミン樹脂及びこれ
らの混合物等が挙げられ、これらのうち強値性粉末に対
する分散性の良いものを組み合わせて用いることが好ま
しい。

また、磁性粉としては、Ｔ−Ｆｅ２０３、ｒ　−Ｆｅ２
０３とＦｅ３Ｏ４の結晶、ＣｒＯ２、コバルトを被着た
ｒ　−Ｆｅｚ（１５又はＦｅ３Ｏ４などがあげられる。

また、金属磁性粉、窒化金属磁性粉、炭化金属磁性粉等
の非酸化物系磁性粉も使用でき、両方を併用することも
できる。

上記バインダー樹脂、磁性粉末のほかに磁性塗料には有
機溶剤も含まれ、この磁性塗料にはさらに必要に応して
分散剤、研磨剤、充填剤、帯電防止剤、防錆剤、防かび
剤等の各成分が適宜選択混合される。その製造方法と巳
では公知の方法が用いられる。

この磁性塗料は例えばポリエチレンテレフタレートフィ
ルム（ＰＥＴフィルム）等の支持体にドクターフレード
、リバースロール、グラビアロール、スピンナーコート
などの公知の塗布手段で塗布され、用途によって磁性粉
を配向させて乾燥し、表面平滑処理を施して磁気記録媒
体が得られる。

〔作用〕

磁性層に上記の高級脂肪酸エステルを含有させると、磁
性層のバインダー中に適度に相溶し、かつ適度に磁性層
表面に浮くと考えられるが、詳細は明らかでない。

〔実施例〕

次に本発明の詳細な説明する。

実施例Ｉ Ｃｏ含有ｒ　−Ｆｅｚ（１３１００重量部（平均粒径０
．２　ｕｓ、Ｈｃ＝８５０δｅ）Ａｆ２０３（平均粒径
０．２　ｐ■）　　　　　５Ｍ量部塩化ビニル酢酸ビニ
ル共重合体樹脂１１重量部ポリウレタン樹脂　　　　　
　　　　１１重量部ｎ−Ｃ１４Ｈ２９０Ｈとバラオキシ
ヘンゾイフクアシッドとからなる芳香族カルボン酸 エステル　　　　　　　　　　　　　３Ｍ量部カーボン
ブラック　　　　　　　　　５重量部（キャポット社製
Ｖａｌｃａｎ　７２）メチルエチルケトン　　　　　　
　１３０重量部トルエン　　　　　　　　　　　　１３
０重量部以上の混合物をサンドミルにて５時間混合し、
得られた分散液に硬化剤（イソシアネート化合物）を３
Ｍ量部添加して磁性塗料を得た。

この磁性塗料を１４μ層の厚さのＰＥＴフィルム（ポリ
エチレンテレフタレートフィルム）上にグラビアコータ
により乾燥後の膜厚で４〜６μｍになるように塗布し、
乾燥させる。

この後、カレンダー処理を行って磁性層を鏡面仕上げし
、１７２インチ幅にスリットして５０℃に保持して十分
に硬化させた。

このようにして得られた試料磁気テープを用いて動摩擦
係数、粉落ち、ＶＴＲ機器における走行試験及びスチー
ル耐久性テストを行った結果を表１に示す。また、磁性
層の飽和磁束密度（Ｂｓ　（Ｇ）　）及び角型比Ｂｒ／
Ｂｓを試料振動型磁束計（理ｖｒ電子株式会社製）によ
り測定した結果を表１に示す。

なお、動摩擦係数の測定は、リールに巻かれた磁気テー
プの一端を引き出し、リール軸と平行にリールから隔た
った位置の円柱に約半周巻いて折り返し、動力のある巻
き取りリールに巻き取らせる。引き出しリールと円柱の
との間に引き出し側のテープテンション検出器を設置し
て、３．３　ａｍ／秒の速度で磁気テープを移動する。

磁気テープを移動し始めて引き出し側テープテンション
と巻き取り側テープテンションがそれぞれ安定した値を
示したとき、前者をＴ、、後者をＴ２とし、テープが円
柱に巻かれている接触角Ｏをラジアン単位で表わし、次
のオイラーの式より求めた。

ｄ　　　　　　　Ｔ１ また、スチール耐久性は、市販のＶＨＳビデオデツキを
用いて各試料の磁気テープにビデオ信号を記録し、静止
ｉｉ！ｉ＠！を再生し、その再生画像が鮮明さを失うま
での時間をスチール時間として測定値とした。

また、粉落ちは、２０Ｃ１１程の磁気テープ切片を鏡面
となっているステンレス板に磁性層面を上にしてたるみ
が発生しないように伸ばして密着させ、両端を粘着テー
プでステンレス板に固定する。そして、先端にシルボン
紙を巻き、１００ｇの荷重かっ・かるように設計された
金属棒でテープ上を摺動し、これを５００回繰り返した
後、シルボン紙に付着する磁性粉の有無を目視した。評
価は以下の通り。

○・・粉落ちなし △・・粉落ち若干あり ×・・粉落ちあり 実施例２ 実施例１において、芳香族カルボン酸エステルをｎ−Ｃ
１ｇＨ３７０Ｈとバラオキシヘンゾイノクアソフトとか
らなる芳香族カルボン酸高級アルコールエステルに代え
て使用した以外は同様にして磁気テープを作成し、これ
についても実施例１と同様に測定した結果を表１に示す
。

実施例３ 実施例１において、芳香族カルボン酸エステルヲｎ−Ｃ
３Ｈ４５０Ｈとバラオキシベンヅインクアシ、トとから
なる芳香族カルボン酸高級アルコールエステルに代えて
使用した以外は同様にして磁気テープを作成し、これに
ついても実施例１と同様に測定した結果を表１に示す。

実施例４ 実施例１において、芳香族カルボン酸エステルをｎ　−
Ｃ１６Ｈ３３０Ｈとパラオキシヘンシイ・７クアシフド
とからなる芳香族カルボン酸高級アルコールエステルに
代えて使用し、その使用量を磁性粉１００重量部に対し
て表２のそれぞれの欄に示す重量部用いた以外は同様に
して磁気テープを作成し、これらについても実施例１と
同様に測定した結果を表２に示す。

比較例１ 実施例１において、芳香族カルボン酸エステルを従来の
固形潤滑剤に代えて使用した以外は同様にして磁気テー
プを作成し、これについても実施例１と同様に測定した
結果を表１に示す。

比較例２ 実施例１において、芳香族カルボン酸エステルを従来の
ｎ−アルコールを使用した高級脂肪酸エステルに代えて
使用した以外は同様にして磁気テープを作成し、これに
ついても実施例１と同様に測定した結果を表１に示す。

なお、磁性層表面にブルーミングが認められた。

比較例３ 実施例１において、芳香族カルボン酸エステルを従来の
シリコンオイルに代えて使用した以外は同様にして磁気
テープを作成し、これについても実施例１と同様に測定
した結果を表１に示す。

比較例４ 実施例４において、芳香族カルボン酸高級アルコールエ
ステルを使用しなかった同様にして磁気テープを作成し
、これについても実施例１と同様表 に測定した結果を表２ に示す。

族カルボン酸から得られる芳香族カルボン酸高級アルコ
ールエステルを含有する磁性塗料を提供し、これを用い
た磁気記録媒体を提供することができるので、滑性の優
れ、耐久性の良い、走行安定性の良い磁気記録媒体を提
供することができ、特乙こ高密度記録タイプの磁気記録
媒体のこれらの性能を一段と向上させることができる。

平成２年７月３１日 表 上記表の結果から、実施例のものは比較例のものより良
いことがわかる。

〔発明の効果〕

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に磁性層を形成するための磁性塗料にお
   いて、芳香族族カルボン酸と直鎖高級アルコールから得
   られる芳香族カルボン酸高級アルコールエステルを含有
   することを特徴とする磁性塗料。
2. （２）直鎖高級アルコールは炭素数が１４〜２２である
   ことを特徴とする請求項１記載の磁性塗料。
3. （３）芳香族カルボン酸は炭素数が７より大きく１３よ
   り小さいことを特徴とする請求項１又は２記載の磁性塗
   料。
4. （４）芳香族カルボン酸はパラオキシベンゾイックアシ
   ッドである請求項１ないし３いずれかに記載の磁性塗料
   。
5. （５）芳香族族カルボン酸と直鎖高級アルコールから得
   られる芳香族カルボン酸高級アルコールエステルを磁性
   粉に対して１．０〜５．０重量％含有する請求項１ない
   し３いずれかに記載の磁性塗料。
6. （６）請求項１ないし５いずれかに記載の磁性塗料を用
   いて得られる磁気記録媒体。