JPH0488094A - ガソリン添加用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ガソリン添加用組成物に関し、特に自動車用
エンジンの吸気弁における堆積物を著しく減少させるこ
とができるガソリン添加用組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来、自動車におけるキャブレター及びエンジンの清浄
剤としてポリアルケニルコハク酸イミドやヒドロキシポ
リエーテルポリアミン等が知られ、またガソリン添加用
組成物としてポリアルケニルコハク酸イミドとオキシ化
合物とをキシレン等の有機溶媒に分散又は溶解させたも
のも知られている。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明はこの種ガソリン添加用組成物の改良に関するも
ので、特に吸気弁における堆積物を著しく減少しうるガ
ソリン添加用組成物の提供を課題とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明のガソリン添加用組成物は、下記一般式で示され
る分子量５００〜５０００のベンジルアミン誘導体、及
び分子量５００〜５０００のポリオキシアルキレングリ
コール又はその誘導体、更に粘度３　ｍｍ２／ｓ　−３
５ｍｍ２／ｓ　　（１００℃）の潤滑油留分を主成分と
する。

一般式 （式中Ｒは分子量５００〜４５００のポリオレフィン重
合体から誘導されるアルキル基、Ｒ′はアルキレン基、
ｎは１〜１０の整数を示す。）上記一般式で示されるベ
ンジルアミン誘導体の製造法としては、例えば２−ヒド
ロキシベンジルアミンを酸触媒存在下にポリオレフィン
重合体でアルキル化した後、更にポリアルキレンポリア
ミンを反応させることにより調製される。

上記ポリオレフィン重合体の単量体成分としては、例え
ばエチレン、プロピレン、■−ブテン、イソブチレン、
１−ヘキセン、２−メチルペンテン−１，１−オクテン
等の炭素数２〜８のα−オレフィンであることができ、
好ましくはプロピレン、イソブチレンである。ポリオレ
フィン重合体の分子量は、ガソリンとの相溶性を考慮し
、５００〜４５００のものとするとよい。

又、ポリアルキレンポリアミン重合体としては、前記一
般式における繰り返し単位数ｎが１〜１０のものを使用
するとよく、ポリエチレンポリアミン、ポリプロピレン
ポリアミン、ポリブチレンポリアミン等が挙げられ、特
にポリエチレンポリアミンが好ましい。

このようにして製造されるベンジルアミン誘導体の分子
量は５００〜５，０００、好ましくは１０００〜３００
０のものを使用するとよく、分子量が５００以下である
と堆積物の付着防止の効果が著しく低下し、また５００
０を越えると吸気弁表面での流動性が低下し、それ自身
が堆積物の原因物質となるので好ましくない。

ベンジルアミン誘導体は、ガソリン全量に対して１０ｐ
ｐｍ〜５０００ｐｐｍ含有するように添加するとよい。

また、本発明で使用するポリオキシアルキレングリコー
ルとしては、一般式 ％式％ （但し、Ｒ１はアルキレン基であり、好ましくはエチレ
ン、プロピレン、ブチレン、またはそれらの混合アルキ
レン基を示す。）で示されるものである。

またポリオキシアルキレングリコールの誘導体としては
、エーテル化合物、エステル化合物、またエーテル・ア
ミノ酸エステル化合物が挙げられる。

エーテル化合物としては、一般式 ％式％ で示されるモノエーテル類と、一般式 Ｒ２Ｃ）−Ｒ，−（ＯＲ，）　、、−０Ｒ２で示される
ジエーテル類がある。

（但し、Ｒｏは上記と同じものであり、Ｒ２は脂肪族、
環式脂肪族、芳香族の炭化水素基を表わし、ジエーテル
類におけるＲ２は同じものでも文具なるものでもよい。

） 特に、Ｒ２はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチル、イソブチル、（１）−ブチル、ペンチル、ヘ
キシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、フェニ
ル、ベンジル、トリル、キシリル、フェネチル、ｐ−メ
トキシフェニル、シクロヘキシル、シクロペンチル基が
好ましい。

エステル化合物としては、一般式 ％式％ で示されるモノエステル類と、一般式 Ｒ３Ｃ０Ｏ−Ｒ１−（ＯＲ１）ｌ、−〇〇ＯＲ３で示さ
れるジエステル類がある。

（但しＲ１、Ｒ２は上記と同じものであるが、Ｒ２は水
素でもよく、Ｒ３は脂肪酸残基を示す。）Ｒ３における
脂肪酸としては、酢酸、プロピオン酸、醋酸、吉草酸、
カプロン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、
ｎ−デカン酸、ｎウンデカン酸、ｎ−ドデカン酸（ラウ
リン酸）、ｎ−ペンタデカン酸、ｎ−へプロピオン酸、
ｎヘキサデカン酸（パルミチン酸）、ｎ−オクタデカン
酸（ステアリン酸）　、ｎ−エイコサン酸、ｎトコサン
酸（ベヘニン１ｇ２）　、ｎ−ペンタエイコサン酸、ｎ
−へブタエイコサン酸、ｎ−ヘキザエイコサン酸、ｎ−
オクタエイコサン酸、η−１−リアコンタン酸等が挙げ
られ、また魚油脂肪酸、牛脂脂肪酸、ヤシ脂肪酸等の天
然物から誘導されるような混合脂肪酸を用いることもで
き、好ましくはこれらの水添脂肪酸が使用される。

更に、エーテル・アミノ酸エステル化合物としては、下
記式で示される、ポリオキシアルキレングリコール又は
その千ノアルキルエーテルとωアミノ脂肪酸とのエステ
ルである。

式 ％式％ （式中Ｒ３は水素、又は低級アルキル基、Ｒ４は低級ア
ルキレン基を示す。ｍは２〜８の整数を表す。）式中、
Ｒ３は水素又は低級アルキル基、好ましくはメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基であり、またＲ１は、低級アルキレン
基、好ましくはエチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−）、プ
ロピレン基（ＣＨ（Ｃ１ｌ−）　Ｃ１ｂ　）、ブチレン
基（−ＣＨ（Ｃ２Ｌ）−ＣＨ２）−）が好ましい。

これらのポリオキシアルキレングリコール又はその誘導
体は、分子量５００〜５０００、好ましくは１０００〜
３０００のものを使用するとよく、分子量が５００以下
であると堆積物の付着防止の効果が著しく低下し、また
５０００を越えると吸気弁表面での流動性が低下し、そ
れ自身が堆積物の原因物質となるので好ましくない。

ポリオキシアルキレングリコール又はその誘導体は、ガ
ソリン全量に対して１０ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍ含有す
るように添加するとよい。

本発明のガソリン添加用組成物において、ベンジルアミ
ン誘導体はポリオキシアルキレングリコール又はその誘
導体と共に吸気弁表面に付着することにより堆積物の付
着防止作用を示すものである。

又、潤滑油留分は、ベンジルアミン誘導体、ポリオキシ
アルキレングリコール又はその誘導体との相溶性がよく
、吸気弁表面でガソリンが蒸発した後のベンジルアミン
誘導体、ポリオキシアルキレングリコール又はその誘導
体の流動性、及びガソリンへの溶解性を高め、堆積物の
沈着を防止するキャリアオイルとしての機能を有するも
のである。

このような潤滑油留分としては、３　ｍｍ２／ｓ〜３５
ｍｍ２／ｓ　　（１００℃）の粘度を有する潤滑油留分
てあり、例えば減圧薄部留出油をフェノール、フルフラ
ール、Ｎ−メチルピロリドン等の溶剤で抽出処理して得
られるラフィネートをプロパンやメチルエチルケトン等
の溶剤で溶剤脱線処理した後、必要に応じて更に水素化
精製に供して色相の改善や不安定な物質の除去を行った
後に得られる炭化水素留出油、又はこの炭化水素留出油
と溶剤抽出、溶剤脱線及び溶剤脱歴処理を行った残渣油
との混合物を使用することができる。また溶剤脱線処理
の代わりに接触脱線処理を行うこともある。

これらの精製鉱油は組成上、パラフィン系、ナフテン系
などで単独、又はこれらの混合系潤滑油留分である。

潤滑油留分の粘度が３　ｍｍ２／ｓより小さいとガソリ
ンと共に蒸発してしまい、キャリアオイルとして機能し
なくなり、また３　５　ｍｍ２／ｓを越えると流動性が
低下し、潤滑油留分自身が堆積物の原因物質になってし
まうので好ましくない。

潤滑油留分は、ベンジルアミン誘導体、ポリオキシアル
キレングリコール又はその誘導体の合計量１重量部に対
して０．１重量部〜５重量部を使用するとよい。

本発明の組成物が添加されるガソリンは、直留ナフサ、
重合ガソリン、天然ガソリン、また接触分解又は熱分解
、或いは接触改質した原料油から得られる、ガソリン沸
点範囲を有する通常の自動車用燃料である。

また、本発明の組成物の他にも、例えばメチルｔｅｒｔ
−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）等のオクタン価向上剤、
静電防止剤、腐食抑制剤、酸化防止剤、氷結防止剤、染
料等が添加されてもよい。

〔作用及び発明の効果〕

本発明のガソリン添加用組成物は、ベンジルアミン誘導
体、ポリオキシアルキレングリコール又はその誘導体、
及び粘度３ｍｍ２／Ｓ〜３５ｍｍ２／５（１００℃）の
潤滑油留分を主成分とすることにより、熱安定性に優れ
ると共にベンジルアミン誘導体、ポリオキシアルキレン
グリコール又はその誘導体による堆積物付着防止作用に
加えて、潤滑油留分が添加剤のキャリアオイルとして機
能するものであり、ガソリンへの分散効果に優れ、吸気
弁等の金属表面への堆積物の付着を効果的に防止するこ
とができるものである。

以下、実施例により本発明のガソリン添加用組成物につ
いて説明する。

〔実施例１〕 密度０．　７５２ｇ／ｃｍ２（１５℃）、リード蒸気圧
０．　７５０　Ｋｇｆ／ｃｍ２（３７，８℃）、芳香族
分４０２％、オレフィン分１９．６％、１０％留出温度
４６．５℃、５０％留出温度９９．０℃、９０％留出温
度１４７．０℃の蒸留性状を有するガソリンに、 ■、下記構造式を有するベンジルアミン誘導体（分子量
２５００）をガソリン全量に対して１００重量ｐｐｍ （式中、Ｒは重量平均分子量２０００のポリイソブテニ
ル基、ηは約８） ■、ポリオキシプロピレングリコール（分子量１０００
）をガソリン全量に対して１００重量ｐｍ１ ■、粘度が４．　７ｍｍ’／ｓ　　（１００℃）の潤滑
油（１５０ニユートラル油）をガソリン全量に対して４
００重量ｐｐｍ 含有するようにガソリンに添加し、試料油１を調製した
。

この試料油１、及びエンジン油としてマルチグレード油
（ＳＡＥエンジン油粘度番号１０Ｗ３０）を使用し、実
機による吸気弁へのデポジット堆積試験を実施した。

この試験には、動力計に連結したトヨタＩＧＦＥ型エン
ジン（直列６気筒４バルブ方式）を使用し、所定の条件
下にて１００時間運転後、エンジンを分解して吸気弁を
取り出し、堆積物の付着状態をＣＲＣ法の評価基準に基
づいて付着物最大量の評価点１から、付着物無しの評価
点１０まで１０段階からなる目視判定で行った。また付
着物の重量は直接計量して求めた。ザンプル（吸気弁）
数は１２で行った。

結果を後述する表に示す。

〔実施例２〕 実施例１におけるポリオキシプロピレングリコールに代
えて、ポリオキシプロピレングリコールのモノブチルエ
ーテル（分子量１１００）を同量添加し、試料油２を調
製した。

この試料油２を使用し、実施例１と同様の試験を実施し
、その結果を同じく表に示す。

〔実施例３〕 実施例１におけるポリオキシプロピレングリコールに代
えて、ポリオキシプロピレングリコールの酢酸エステル
（分子量１１００）を同量添加し、試料油３を調製した
。

この試料油３を使用し、実施例１と同様の試験を実施し
、その結果を同じく表に示す。

〔実施例４〕 実施例１におけるポリオキシプロピレングリコールに代
えて、式 ％式％ で示される、ポリオキシイソブチレングリコールモノブ
チルエーテルと３−アミノプロピオン酸とのエステル（
分子量１０００、分解開始温度３２０℃）を同量添加し
、試料油６を調製した。

この試料油４を使用し、実施例１と同様の試験を実施し
、その結果を同じく表に示す。

〔比較例１〕 実施例１において添加剤を添加しないで、ガソリンのみ
として比較油１を調製し、実施例１同様に試験をした結
果を同じく表に示す。

（以下余白） 出 願 人 東 燃 株式会社 復代理人弁理士 内田亘彦 （外７名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式で示される分子量５００〜５０００の
   ベンジルアミン誘導体、及び分子量５００〜５０００の
   ポリオキシアルキレングリコール又はその誘導体、更に
   粘度３ｍｍ＾２／ｓ〜３５ｍｍ＾２／ｓ（１００℃）の
   潤滑油留分を主成分とするガソリン添加用組成物。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは分子量５００〜４５００のポリオレフィン重
   合体から誘導されるアルキル基、Ｒ′はアルキレン基、
   ｎは１〜１０の整数を示す。）