JPH0489825A - ポリエーテル系重合体とその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ポリエーテル系の重合体および共重合体なら
びにそれらの製造方法に関し、さらに詳しく言うと、充
分な耐熱性を示すとともに、耐溶剤性、機械的強度等に
優れて、たとえば電気・電子機器分野、機械分野等にお
ける素材として有用なポリエーテル系重合体およびポリ
エーテル系共重合体と、それらを簡単な工程て効率良く
製造する方法とに関する。

［従来の技術と発明か解決しようとする課題］近年、エ
ンジニアリンク樹脂として種々の構造を有するものか開
発され、たとえば自動車分野、電気・電子分野、精密機
械分野、ＯＡ機器分野、光通信機器分野などの広い分野
において用いられているか、その性能はすべての面で充
分に満足し得るには至っておらず、その上、要求性能か
厳しくなってきていることから、新しい素材の開発か望
まれている。

厳しい要求性能を満たす樹脂としては結晶性のエンジニ
アリンク樹脂かあり、その代表的な樹脂として芳香族ポ
リエーテルケトンかある。（特開昭５４−９０２９６号
公報） しかしなから、この芳香族ポリエーテルケトンは、ガラ
ス転移温度か低く、このガラス転移温度以上の温度では
、剛性を充分に維持できない。

本発明は前記の事情に基いてなされたものである。

本発明の目的は、耐熱性か向上しているとともに、耐溶
剤性、機械的強度に優れる芳香族ポリエーテルと、この
ポリマーを効率良く製造する方法とを提供することにあ
る。

［課題を解決するための手段］ 前記目的を達成するための、請求項１に記載の発明の構
成は 一般式［Ｉコニ および一般式［■］ ［ＩＩ］ （たたし、式中、ｎは１または２てありＡｒは Ｎ ［エコ （たたし、式中、ｎは１または２である。）て表わされ
る繰り返し単位を有し、かつ塩化アルミニウム１８重量
％を含むニトロメタンを溶媒とする濃度０．２ｇ／ｄ！
；Ｌの溶液の３０°Ｃにおける還元粘度か０．２ｄｉ　
／ｇ以上であるポリエーテル系重合体てあり、 請求項２の発明の構成は、 一般式［工］。

［Ｉ］ を示す。） て表わされる繰り返し単位を有し、かつ上記式［ＩＩ］
て表わされる繰り返し単位の含有割合かモル比て９０％
以下であるとともに、４００℃における溶融粘度（ゼロ
剪断粘度）か１，０００ボイズ以上であることを特徴と
するポリエーテル系共重合体てあり 請求項３の発明の構成は、 一般式［ｍｌ： （たたし、式中、ｎは１または２である。）て表わされ
る二価フェノールをアルカリ金属化合物および中性極性
溶媒の存在下に反応させることを特徴とする請求項ｌに
記載のポリエーテル系重合体の製造方法てあり、 請求項４に記載の発明の構成は 一般式［ｍｌ； ［ｍｌ て表わされる化合物 および一般式［ＴＶ］ ［ｍｌ （たたし、式中、Ｘはハロゲン原子を示す。）て表わさ
れる化合物、および一般式［ＩＶ］て表わされる二価フ
ェノール および一般式 ［］ ［ （ただし９上記式中のｎ、Ａｒ、Ｘは前記請求項１．２
および３に記載されたのと同し意味を有する。）て表わ
されるシバライトを、アルカリ金属化合物および中性極
性溶媒の存在下に反応させることを特徴とする請求項２
に記載のポリエーテル系共重合体の製造方法である。

ポリエーテル系重合体〜 請求項１に記載のポリエーテル系重合体において重要な
点の一つは、上記式［Ｉ］て表わされる縁り返し単位か
らなるとともに、かつ塩化アルミニウム１８重量％を含
むニトロメタンを溶媒とする温度０．２ｇ／ｄｉの溶液
の３０°Ｃにおいて測定した還元粘度［ηＭＤ／Ｃ］か
０，２ｄ文／ｇ以上、好ましくは０．４ｄ文／ｇである
ことである。

還元粘度か０．２ｄｌ　／ｇ以上であるポリエーテル系
重合体は４２０〜４８０°Ｃの融点を示し、また熱分解
温度か、たとえば５８０’Ｃであるがら、耐熱性に優れ
ており、機械的強度にも優れた特性を有する。

一ポリエーテル系共重合体− 請求項２に記載のポリエーテル系共重合体において重要
な点の一つは、上記式［］で表わされる繰り返し単位と
上記式［ＬＴ］て表わされる繰り返し単位とからなるこ
とである。

上記式［ｒｌ］で表わされる繰り返し単位の内Ａｒて表
わされる基としては Ｎ などを挙げることかてきる。

本発明のポリエーテル系共重合体において重要な点は、
上記式［１１］で表わされる繰り返し単位の含有割合か
モル比て９０％以下であることである。

上記式［ｎ］て表わされる繰り返し単位の含有割合かモ
ル比て９０％を超えると、ポリエーテル系共重合体の耐
熱性か不充分となる また１本発明のポリエーテル系共重合体においては、温
度４００℃における溶融粘度（ゼロ剪断粘度）か１．０
（１（ｌポイズ以上であることか重要である。

この溶融粘度か１．０００ボイズ未満である低分子量の
ポリエーテル系共重合体ては、充分な耐熱性および機械
的強度を達成することかできないからである。

本発明のポリエーテル系共重合体は、たとえば結晶融点
か３５０〜３９５°Ｃ程度てあって、結晶性を有すると
ともに、充分に高分子量であり、充分な耐熱性を示すと
ともに、耐溶剤性、機械的強度に優れて、たとえば電気
・電子機器分野１機械分野等における新たな素材として
好適に用いることかてきる。

ポリエーテル系重合体の製造方法 請求項１に記載のポリエーテル系重合体は、請求項３に
記載の方法にしたかって、製造することかてきる。

すなわち、−数式［ｍ］： ［ｍコ （たたし、式中、Ｘはハロゲン原子を示す。ンて表わさ
れる化合物、および−数式［ＩＶ］（たたし、式中、ｎ
は１または２である。）て表わされる二価フェノールを
アルカリ金属化合物および中性極性溶媒の存在下に反応
させることにより製造することかてきる。

使用に供される上記式［ｍ］て表わされる化合物、すな
わち、２，２−ビス（４−ハロゲノフェニル）−５，５
°−ビベンゾキサゾールにおいて、−数式中のＸとして
は、各々独立にフッ素原子、塩素原子、臭素原子、また
はヨウ素原子を挙げることかてきるか、中てもフッ素原
子または塩素原子か好ましく、反応性の点からすると、
特にフッ素原子か好ましい。

前記２，２°−ビス（４−ハロゲノフェニル）−５，５
”ヒベンゾキサゾールの具体例としては、たとえば、２
，２°−ビス（４−フルオロフェニル）−Ｓ、Ｓｏ−ヒ
ベンゾキサゾール、２．２′−ビス（４−クロロフェニ
ル）−５，５−ビベンゾキサゾール、３．３−ビス（４
フルオロフエニル）−５，５’−ビヘンゾキサゾール３
．３′−ビス（４−クロロフェニル）−ｓ、ｓ’−ビベ
ンゾキサゾールなどを挙けることかできる。

好ましいのは、２．２−ヒス（４−フルオロフェニル）
−５，５’−ヒベンゾキサゾール、２，２°−ビス（４
−クロロフェニル）−Ｓ、Ｓｏ−ビヘンゾキサソールで
ある。

使用に供される上記式［ＩＶ］て表わされる二価のフェ
ノールの具体例としては、たとえば、ｎか１の場合、ハ
イドロキノンまたは　ｐ−オキシハイドロベンゼン、ｎ
か２の場合、４，４−ビフェノールを挙げることかてき
る。

本発明の方法においては、前記２，２−ビス（４−ハロ
ゲノフェニル）−Ｓ、Ｓ−ビベンゾキサゾールと二価フ
ェノールとをアルカリ金属化合物および中性極性溶媒の
存在下て反応させる。

使用に供される前記アルカリ金属化合物は、前記二価フ
ェノールをアルカリ金属塩にすることのてきるものてあ
ればよく、特に制限はないか、好ましいのはアルカリ金
属炭＃塩、アルカリ金属炭酸水素塩である。

前記アルカリ金属炭酸塩としては、たとえば炭酸リチウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム、
炭酸セシウムなどが挙げられる。

これらの中ても、好ましいのは炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムである。

前記アルカリ金属炭酸水素塩としては、たとえば炭酸水
素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、
炭酸水素ルビジウム、炭酸水素セシウムなどか挙げられ
る。

これらの中でも、好ましいのは炭酸水素ナトリウム、炭
酸水素カリウムである。

本発明の方法においては、上記各種のアルカリ金属化合
物の中ても、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムを特に好適
に使用することかてきる。

前記中性極性溶媒としては、たとえばＮ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアセトアミ
ド、Ｎ、Ｎ−シプロビルアセトアミト、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル安息香酸アミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−
エチル−２−ピロリドン、Ｎイソプロピル−２−ピロリ
ドン、Ｎ−イソフチルー２〜ピロリドン、Ｎ−ｎ−プロ
ピル−２−ピロリドン、　Ｎ−ｎ−フチルー２−ピロリ
ドン、Ｎ−シクロへキシル−２ピロリドン、Ｎ−メチル
−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−３−メチ
ル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−３，４，５−）−ツ
メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピペリトン
、Ｎ−エチル−２−ピペリトン、Ｎイソフロピルー２−
ピペリトン、Ｎ−メチル−６−メチル−２−ピペリトン
、〜メチルー３−エチルピペリトン、ジメチルスルホキ
シド、ジエチルスルホキシド、１−メチル−１−オキソ
スルホラン、】−エチル−１−オキソスルホラン、１−
フェニル−１−オキソスルホラン、Ｎ、Ｎ−シメチルイ
ミタゾリシノン、ジフェニルスルホンなどか挙げられる
。

前記アルカリ金属化合物の使用割合は、前記−価フエノ
ールの水酸基１個につき、通常１．０１〜２．５０当量
、好ましくは１．０２〜１．２０当量の割合である。

前記中性極性溶媒の使用量については、特に制限はない
か１通常、前記２，２°−ビス（４〜ハロゲノフエニル
）−５，５−ビベンゾキサゾールと、前記二価フェノー
ルと、前記アルカリ金属化合物との合計１００重量部当
り、　２００〜２，０００重量部の範囲で選ばれる。

本発明の製造方法により、請求項１に記載のポリエーテ
ル系重合体を得るには、たとえば、前記中性極性溶媒中
に、前記２，２−ビス（４−ハロゲノフェニル）−Ｓ、
Ｓ−ビベンゾキサゾールと、前記４．４゛−ビフェノー
ルと、前記アルカリ金属化合物とを、同時に添加して、
前記２，２゛−ビス（４−ハロゲノフェニル）−５，５
−ビベンゾキサゾールと前記４．４゛−ビフェノールの
反応を行なわせ、通常は］５０〜３８Ｄ”Ｃ１好ましく
は１８０〜３３０°Ｃの範囲の温度において一連の反応
を行なわせる。反応温度か１５０°Ｃ未満ては、反応速
度か遅すぎて実用的ではないし、３８０℃を超えると、
副反応を招くことかある。

また、この−辻の反応の反応時間は、通常、０．１〜１
０時間てあり、好ましくは１時間〜５時間である。

反応の終了後、得られるポリエーテル系重合体を含有す
る中性極性溶媒溶液から、公知の方法に従って、ポリエ
ーテル系重合体を分離１Ｍ製することにより、ポリエー
テル系重合体を得ることかてきる。

このようにして請求項１に記載のポリエーテル系重合体
を簡単な工程て効率良く製造することかてきる。

ポリエーテル系共重合体の製造方法 請求項２に記載のポリエーテル系共重合体は、請求項４
に記載の方法にしたかって製造することかできる。

すなわち、一般式［■］。

［ｍｌ て表わされる化合物、および一般式［ＴＶ］て表わされ
る二価フェノール、および一般式［］ ％式％［］ （たたし、上記式中のｎ、Ａｒ、Ｘは前記と同し意味を
有する。） て表わされるシバライトを、アルカリ金属化合物および
中性極性溶媒の存在下に反応させることによりポリエー
テル系共重合体を製造することかできる。

使用に供される上記式［ｍｌて表わされる化合物、上記
式［ＩＶ］て表わされる二価のフェノール、アルカリ金
属化合物および中性極性溶媒については前記請求項３に
記載の方法において説明した通りである。

使用に供される上記式［Ｖ］て表わされるシバライトの
具体例としては、ジハロゲノベンゾニトリルとしては、
２，６−シクロロベンゾニトリル、２゜６−シフルオロ
ヘンゾニトリルなど、ジハロゲノヘンシフエノンとして
は、４，４′−ジフルオロベンゾフェノン、４．４−ジ
クロロベンゾフェノンなど、ジハロゲノジフェニルスル
ホンとしては、４．４−ジフルオロジフェニルスルホン
、４，４°−ジクロロジフェニルスルホン、１．４−ビ
ス（４−フルオロベンゾイル）ベンゼン、１，３−ビス
（４−クロロベンゾイル）ベンゼン、１，３−ビス（４
−クロロベンゾイル）ベンゼン、１．４−ビス（４−フ
ルオロベンゾイル）ベンゼン （たたし、上式においてＨａは塩素原子またはフッ素原
子を表わす。）などを挙げることかてきる。

好ましいのは、４，４°−ジクロロベンゾフェノン、２
，６−ジクロロベンゾニトリル、４，４°−ジクロロジ
フェニルスルホンなどである。

本発明の方法においては、前記２．２−ビス（４ハロゲ
ノフエニル）−Ｓ、Ｓｏ−ヒベンゾキサゾールと、前記
シバライトとしてたとえば前記ジハロゲノベンゾニトリ
ルと、前記二価フェノールとしてたとえば前記４，４゛
−ビフェノールとを、前記アルカリ金属化合物および前
記中性極性溶媒存在下において反応を行なわせる。

この方法においては、前記２，２°−ビス（４−ハロゲ
ノフェニル）−ｓ、ｓ’−ビベンゾキサゾールの使用割
合は、前記請求項３に記載の場合と同様である。

また、前記２，２゛−ビス（４−ハロゲノフェニル）＝
５．５°−ビベンゾキサゾールと前記４，４．−ジハロ
ゲノベンゾニトリルとの合計使用量は、４．４−ビフェ
ノールまたはパイトロキノンに対して、モル費て０．９
８〜１．０２の範囲とするのか好ましい。

前記アルカリ金属化合物の使用割合、前記中性極性溶媒
の使用量については、前記請求項３に記載の方法におい
て説明したとおりである。

請求項４にかかる方法における反応温度、反応時間等に
ついても前記請求項３に記載・の方法におけるのと同様
である。

反応の終了後、得られるポリエーテル系共重合体を含有
する中性極性溶媒溶液から、公知の方法に従って、ポリ
エーテル系共重合体を分離、精製することにより、ポリ
エーテル系共重合体を得ることかてきる。

［実施例］ 次に、この発明の実施例を示し、この発明についてさら
に具体的に説明する。

（実施例１） 熱電対、撹拌装置およびアルゴンガス吹込管を備えたセ
パラソルフラスコに、２，２′−ビス（４−フルオロフ
ェニル）−５，５°−ビベンゾキサゾール２３．２５３
ｇ（０，０５モル）　、４，４°−ビフェノール９．：
］１１ｇ０．０５モル）、無水炭酸カリウム７．６０ｇ
　（０，０５モル）およびシフエニＪレスルフオン１０
０ｇを入れ、２５０℃で３０分、３７０℃て３０分反応
させた。

反応終了後、生成物を冷却して、ブレンダ−（ワーニン
グ社製）て粉砕し、アセトン、水の順に洗浄を行なって
から、乾燥させて、黄色粉末状のの重合体２９．９ｇ　
（収率９８％）を得た。

この重合体は、第一図に示すＩＲチャートおよび元素分
析結果から下記構造の繰り返し単位からなるものと認め
られた。

このポリエーテル系重合体の熱的性質について測定した
ところ、結晶融点４６８℃、ガラス転移温度２１５°Ｃ
１熱解開始温度５７７℃（空気中、５％重量減）てあっ
た。

次に、塩化アルミニウム１８重量％を含むニトロメタン
を溶媒とする濃度０．２ｇ／ｄｌの溶液の３０℃に３け
る還元粘度か０．５９６１１ｇてあった。

（実施例２） 実施例１において、４，４−ビフェノールに代えてパイ
トロキノン５．５０５ｇ（０，０５モル）を使用し、１
９０℃て３０分、３７０”Ｃて３０分反応させた他は、
実施例１と同様に行なった。

生成物として黄色粉末状の重合体２６．４ｇ　（収率９
７％）を得た。

この重合体は、ＩＲチャートおよび元素分析結果から下
記構造の繰り返し単位からなるものと認められた。

このポリエーテル系重合体の熱的性質について測定した
ところ、結晶融点４３２°Ｃ１熱分解開始温度５８０℃
（空気中、５％重量減）てあり、ガラス転移温度は観測
されなかった。

また、実施例１と同様にして測定した還元粘度は０．３
１　ｄｌ／ｇてあった。

（実施例３） 実施例１と同し装置に、２．２−ビス（４−フルオロフ
ェニル）−５，５°−ビベンゾキサゾール１１．０５ｇ
（０，０２４モル）　、４．４−ジクロロベンゾフェノ
ン１４．０６２ｇ（０，０５６モル）、４．４゛−ビフ
ェノール１４．７５ｇ（０，ｏｇモル）、無水炭酸カリ
ウム１２．１５ｇ（０，０８８モル）、ジフェニルスル
ホン１００ｇを入れ、２５０”Ｃて６０分、３６０℃て
３０分反応させた。

反応終了後、冷却して粉砕し、アセトン、水の順に洗浄
乾燥して負色粉末３４．７ｇ（収率１００％）を得た。

この重合体は、第二図に示すＩＲチャートおよび元素分
析結果から下記構造の繰り返し単位からなるものと認め
られた。

［Ｉ］ ［ＶＴ］ ［１］のモル比は３０モル％である。

このポリマーの熱的性質について測定したところ、結晶
融点３７６°Ｃ、ガラス転移温度１８０’ｃ、熱分解開
始温度５６５℃（空気中、５％重量減）てあった。

温度４００℃てのゼロ剪断粘度は１２，０００ボイズて
あった。

（実施例４） 熱電対、撹拌装Ｗおよびアルゴンガス吹込管トルエンを
満たしたディーンスタルクトラップを備えた３００＠Ｊ
Ｌセパラブルフラスコに、２．２゛−ビス（４〜フルオ
ロフエニル）−Ｓ、Ｓ−ビベンゾキサゾル６．９０７ｇ
（０，０１５モル）　、　２．６−シクロロペンゾニト
リル６．０２０ｇ（０，［１３５モル）　、　４，４°
−どフェノール９．２１７ｇ（０，０５モル）、無水炭
酸カリウム８．２９３ｇ（０，０６モル）およびＮ−メ
チルピロリドン１００ｍＭを入れ、反応によって生成す
る水をトルエンとの共沸により除去しながら、１９０　
”Ｃて１時間反応させた。

反応終了後、水、メタノールの順に洗浄を行なってから
、乾燥させて、重合体１８．９６ｇ　（収率１００％）
を得た。

この重合体は、ＩＲチャートおよび元素分析結果から下
記構造の繰り返し単位からなるものと認められた。

［ｌコ ［Ｉ］のモル比は３０モル％てあった。

このポリエーテル系共重合体の熱的性質について測定し
たところ、結晶融点３５７℃、ガラス転移温度２１４°
Ｃ１熱分解開始温度５４６°Ｃ（空気中、５％重量減）
てあった。

温度４０（１”Ｃてのゼロ剪断粘度は９６．［ｌ［ｌ（
ｌボイズであった。

（実施例５） 実施例４において２．６−ジクロロベンゾニトリルに代
えて４．４゛−ジクロロジフェニルスルホン１０．５ｇ
（（１，０３５モル）を使用した他は実施例４と同様に
行なった。

生成物として黄色粉末２１０２ｇ　（収率１００％）を
得た。

この重合体は、ＩＲチャートおよび元素分析結果から下
記構造の繰り返し単位からなるものと認められた。

［Ｉａ］ （実施例６） 実施例４において４，４′−ビフェノールに代えてハイ
ドロキノン５．４５ｇ（０，０５モル）を使用した他は
実施例４と同様に行なった。

生成物として黄色粉末ＩＳ、２ｇ（収率１００％）を得
た。

この重合体は、ＩＲチャートおよび元素分析結果から下
記構造の繰り返し単位からなるものと認められた。

［Ｉａ］のモル比は３０モル％である。

このポリマーの熱的性質について測定したところ、結晶
融点３６９℃、ガラス転移温度２２４℃、熱分解開始温
度５４１°Ｃ（空気中、５％重量減）であった。

温度４００°Ｃてのゼロ剪断粘度は５１，０００ボイズ
てあった。

［Ｉｂ］ Ｎ ［１ｂ］のモル比は３０モル％である。

このポリマーの熱的性質について測定したところ、結晶
融点３３６℃、ガラス転移温度２０５℃、熱分解開始温
度５３５°Ｃ（空気中、５％重量減）てあった。

［発明の効果］ （１）請求項１の発明によると、特定の繰り返し単位か
らなるとともに、特定の還元粘度を示すものであるのて
、充分に高分子量てあって、しかも結晶性を有して充分
な耐熱性を示すとともに、機械的強度、耐溶剤性等に優
れて、たとえば電気、電子機器分野、機械分野等におけ
る素材として有用な新規なポリエーテル系重合体を提供
することかできる。

（２）請求項２の発明によると、組成比か特定の範囲に
ある特定の繰り返し単位からなるとともに、特定の溶融
粘度を示すものであるのて、充分に高分子量てあって、
しかも結晶性を有して充分な耐熱性を示すとともに、機
械的強度、耐溶剤性等に優れて、たとえば電気、電子機
器分野、機械分野等における素材として有用な新規なポ
リエーテル系共重合体を提供することかてきる。

（３）また、請求項３または請求項４の発明によると、
前述の優れた性質を有する新規なポリエーテル系重合体
およびポリエーテル系共重合体を。

簡単な工程て効率良く得ることかできて工業的に有用な
ポリエーテル系共重合体の製造方法を提供することかて
きる。

【図面の簡単な説明】

第１図はポリエーテル系重合体のＩＲの測定結果を示す
。 第２図はポリエーテル系共重合体のＩＲの測定結果を示
す。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式［ I ］； ▲数式、化学式、表等があります▼ ［ I ］ （ただし、式中、ｎは１または２である。）で表わされ
   る繰り返し単位を有し、かつ塩化アルミニウム１８重量
   ％を含むニトロメタンを溶媒とする濃度０．２ｇ／ｄｌ
   の溶液の３０℃における還元粘度が０．２ｄｌ／ｇ以上
   であるポリエーテル系重合体。
2. （２）一般式［ I ］； ▲数式、化学式、表等があります▼ ［ I ］ および一般式［II］； ▲数式、化学式、表等があります▼ ［II］ （ただし、式中、ｎは１または２であり、Ａｒは▲数式
   、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
   あります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ を示す。） で表わされる繰り返し単位を有し、かつ上記式［II］で
   表わされる繰り返し単位の含有割合がモル比で９０％以
   下であるとともに、４００℃における溶融粘度（ゼロ剪
   断粘度）が１，０００ポイズ以上であることを特徴とす
   るポリエーテル系共重合体。
3. （３）一般式［III］； ▲数式、化学式、表等があります▼ ［III］ （ただし、式中、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表わさ
   れる化合物、および一般式［IV］；▲数式、化学式、表
   等があります▼［IV］ （ただし、式中、ｎは１または２である。）で表わされ
   る二価フェノールをアルカリ金属化合物および中性極性
   溶媒の存在下に反応させることを特徴とする請求項１に
   記載のポリエーテル系重合体の製造方法。
4. （４）一般式［III］； ▲数式、化学式、表等があります▼ ［III］ で表わされる化合物、および一般式［IV］；▲数式、化
   学式、表等があります▼［IV］ で表わされる二価フェノール、および一般式［Ｖ］； Ｘ−Ａｒ−Ｘ［Ｖ］ （ただし、上記式中のｎ、Ａｒ、Ｘは前記請求項１、２
   および３に記載されたのと同じ意味を有する。）で表わ
   されるジハライドを、アルカリ金属化合物および中性極
   性溶媒の存在下に反応させることを特徴とする請求項２
   に記載のポリエーテル系共重合体の製造方法。