JPH0491983A - 透明感熱記録材料 - Google Patents

透明感熱記録材料

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JPH0491983A
JPH0491983A JP2208892A JP20889290A JPH0491983A JP H0491983 A JPH0491983 A JP H0491983A JP 2208892 A JP2208892 A JP 2208892A JP 20889290 A JP20889290 A JP 20889290A JP H0491983 A JPH0491983 A JP H0491983A
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sensitive recording
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JP2208892A
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Kunihiko Oga
邦彦 大賀
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Fujifilm Holdings Corp
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は透明性に優れた感熱記録材料に関し2、画像濃
度が高く、画質及び透明性に優れた医療用として好適な
透明感熱記録材料に関する。
(従来の技術) 感熱記録方法は(1)現像が不要である、(2)支持体
が紙の場合は紙質が一般紙に近い、(3)取り扱いが容
易である、(4)発色濃度が高い、(5)記録装置が簡
単であり安価である、(6)記録時の騒音がない等の利
点があるため、ファクシミリやプリンターの分野で近年
急速に普及し、感熱記録の用途も拡大している。
このような背景のもとに、多色化に適応するために“、
或いはオーバーへッドブロニ゛ジェクター(OHPと略
す)に使用するために、近年サー・マルー・ンドで直接
記録することのできる透明な感熱記録材料が開発されて
いる(例えば、特開昭63−45084号、同63−2
6568 ′;!号)、。
(発明が解決しようとする課題) 又、最近、超音波、CT、レントゲン等医療用のデジタ
ル画像の記録に対して、サーマル・\ンドで直接記録す
ることのできる透明で高画質な感熱記録材料の開発が望
まれているが、前記透明感熱記録材料では十分な感度及
び濃度を実現することが困難であり、濃度を1分に出す
と透明性が不1分きなるという欠点があった。
従って本発明の目的は医療用のデジタル画像記録に適し
た、透明性が良好で、高濃度且つ高画質の記録をするこ
とのできる透明感熱記録材料を提供することにある。
(課題を解決Vるための手段) 本発明の上記の目的は、電了供竪性無色染料ど電子受容
性化合物を含有する塗布液を透明支持体上に塗布乾燥し
て形成せしめた感熱層を有する感熱記録材料において、
前記感熱層中乙こ占めるハ・イングーが20重量%以上
であると兵器こ、前記感熱記録材料の透過最高濃度力月
、8以上であり、全光線透過率が70%以1.であるこ
とを特徴とづる透明感熱記録材料によって達成された。
ここでい・う透過濃度は゛?ツク−ス■製透過濃度針で
測定された値であり、又、全光線透過率はスガ試験機昧
製−・、イズメーターで測定された値であり、その伊が
70%以上になるとシャーカステン」、で感熱記録材料
に記録した画像を透過画像とし2て見ることができる。
次に本発明の代表的な感熱発色層の製法に・ついて述べ
るが本究明はこれに限定されるものでない。
電子供!j性染料前駆体、電子受容性化合物(取手顕色
剤とする)及び増感剤等は、−船釣にボリビ、−ル゛ア
ルコール等の水溶性高分子バインダーの水溶液中に、ボ
ールミルやサンドミル等を用いて数ミクしボン以下好ま
しくは1゜0ミクロン以Fの粒子として分散される。
増感剤は、電子供与性染料前駆体及び顕色剤の何れに添
加しても、両方に添加しても良く、その添加力性は、分
散時に添加しても、予め共融物を作製した後、混合分散
しても良い。
これらの分散物は互いに混合され、必要に応じて更に顔
料、界面活性剤、バインダー、金属石鹸、ワックス、酸
化防止剤、紫外線吸収剤等を加え感熱塗液とする。次い
で得られた感熱塗液をプラスチックフィルム等の透明支
持体上に塗布し7乾燥し7た後・4、キャレンダー処理
により平滑性を(4与して目的の感熱記録材料が得られ
る。
本究明の感熱記録材料には、特開昭60−255478
号等に記載されているような保Wj、WAを付与しても
良い。
本究明で用いられるバインダーごしては、25°Cの水
に対して5重量%以ヒ熔解する化合物が好まし、く、具
体的には、ポリビニールアル゛、ズール(カルボキシ変
性、イタコン酸変性、マレイン酸変性、シリカ変性等の
変性ポリビニルアルコールを含む)、メチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、4デンプン類(変性デ
ンプンを含む)、ゼラチン゛、アフビアゴム、カゼイン
、スチレン 無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリ
アクリルアミド、酢酸ビニル−ポリアクリル酸共重合体
の鹸化物笠が挙げられる。これらのバインダーは分散時
のみならず、塗膜強度を向上〜させる目的で使用される
が、塗膜強度向トの目的に対してはスチレン・ブタジェ
ン共重合物、酢酸ビニル共重合物、アクリロニトリル・
ブタジェン共重合物、アクリル酸メチル・ブタジェン共
重合物、ポリ塩化ヒニ1Jデンの如き合成高ツ)7−の
ラテックス系のバインダーを併用することもできる。又
、使用」゛るバインダーの種類に応じて、バインダーに
対する適当な架橋剤を添加しでも良い。これらのバイン
ダ・−・の使用量は塗布乾燥された感熱層の全固型分の
20重量%以りであることが、前記全光線透過率を70
%以上に保つために必要不可欠である。
本発明で使用することのできる電了供与性無色染q前駆
体にはトリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラ
ン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタ
リド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミン
ラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリ
アゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系
化合物など各種の化合物がある。
フタリド類の具体例は米国再発行特許明細書第23.0
24号、米国特詐明細書第3.491゜111号、同第
3,491,112号、同第3゜491、.116号及
び同第3.509,174号に記載されている。
フルオラン類の具体例は米国特許明細書第3゜624.
107号、同第3,627,787号、同第3,641
.011号、同第3,462.828号、同第3,68
1,390号、同第3,920.510号及び同第3,
959,571号に記載されている。
スビI″′jビラン類の具体例は米国特許明細書筒3゜
971.808号に、ピリジン系及びピラジン系化合物
類は米国特許明細書筒3.775,424号、同第3.
853,869号及び同第4,246.318号に、フ
ルオレン系化合物の具体例は特開昭61−240989
号等に記載されている。
本発明;こおいては、これらの電子供す性無色染料前駆
体の・うち特に黒発色の2−アリールアミノ3−■]−
ハロゲノアルキル又はアルコキシ−61換アミ、・′フ
ルオランが有効である。
具体例と1Jでは例えば、2−アニリノ−3−メチル−
6−9工千ルアミノフルオラン、2−アニソ5ノー3−
メチル−6−N〜シクロヘキシル−Nメ千ルアミノフル
オラン、2−P−クロロアニリ、/−3、、、、、−メ
チル−6−ジブチルアミノフルオラン、2−1i7ニリ
ノー3−メチル−6〜ジオクチルアミノフルオラン、2
−アニリノ−3−クロロ6−ジブチルアミノフルオラン
、2〜アニリノ3−メチル−6−ジイツブチルアミノフ
ルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−N〜エチル
−Nイソアミルアミノフルオラン、2−アニリノ3−メ
チル−6−N 、、、−エチル−N ドデシルアミノフ
ルJラン、2−アニリノ−3−メトキシ 6ジブチルア
ミノフルオラン、2−o −りortアニリ、/−5−
ジブチルアミノフルオラン、2−pクロ[−1アニリノ
−3−エチル−6−N−エチルN ・イソアミルアミノ
フルオラン、2−o−クロロアニIJ、ノー6〜p−ブ
チルアニリノフルオラン、2−アニソ、) −3−ベニ
/タデシル 6−ジブチルアミノフルオラン、/、、2
−アニフ、1ノ −3 エチル−6−シプチルアミノ゛
フルオラン、2“−アニリ/−3−メチル−6−シプチ
ルアミノフルオーjン、2−、− o、、、、、、、、
、−)ルイジノ −3−メチル−6−ジイツブロビノト
アミ2/フル寸−ラン、2−ア;、リノ−=3−メチル
 6−N−イソブチル−、−N −ユ、デルアミノフル
]、ラン、2−アニリノ−3メ(ルー−6−Nエチ/l
−j’J−テトーンピド口フルフリルアミノフルオラン
及び2−=ア;−リノ〜3−りrJr−1−6−NJ、
千B−N  イソアミルアミノフルオラン等がある。こ
れらは2種以上併用することもできる。
本発明乙こおいては、透過最高濃度を1.8以上とする
ために、上記電子供与性無色染料前駆体の塗布量を0.
5と/ボ以」−7、好ましくは0.8g/rtf以上と
する。
本発明で使用することのできる顕色剤とし27は)−丁
ノール誘導体、芳香族カルボン酸の金属塩2、酸性白土
、1ヘン1ナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラ・
ツク樹脂、金属錯体などが用い【、れる。
これらの具体例は特公昭4(19309号、同45−1
4039月、特開昭52〜140483号1.同48−
51510号、同57−210886号1.同5B−8
7089号、同59〜11286号、同60〜1767
95号及び同61−95988号等に記載され゛こいる
これらの一部を例示すれば1.フェノール性化自物とし
、ては、2.2’−ビス(4−ヒト1、スキジフェニル
)プロパン、4−フェニルフェノール、1゜1−ビス(
3−りLl o −4−ヒドロキシフェJ4゜ル)シク
ロヘキサン、■、1〜ビス(4−ヒドロキシフェニル)
シクロヘキサン、1,1−ビス(3クロロ−4−ヒドロ
ギシフェユルl−2エチルブタン、4.4“ 〜5eC
−イソオクナリテ゛ン・ジフェノール、4.4“−5e
 C−ブチリデンジフェノール、4−P−メチルフェニ
ルフ、τ、ノール・、4,4−メチルシクロへキラリデ
ンソ1ノー・−ル、4,4゛ 〜イソペンチリデンフェ
ノール、ビス(3−了り−・ルー4〜ヒトV:2キf/
フエニル)スルポン、4−ヒト11キシフエニル・−3
°  4゛シメチルフまニルスルホン、4   (4−
イソプロポ4シ−ノエニルスルホ、°ル)フェノール、
ビスC2−(4−ヒドロキシフェニルチオ)エト斗シ〕
メタ゛1・′、p〜ヒドロキシ安息香酸ベンジル等があ
る。
号すチル酸誘導体としでは4−ペンタデシルサリチル酸
5.3.5−:ン(α−メチルペンシル)サリチル酸、
3,5−ジ(t、er  〜オクチル)サリチル酸、5
−α〜 (p −α〜メチルベンジルフェニル)ゴチル
ザリヂル酸、3−α−メチルベンジル−5−t e r
−オクチルサリチル酸、5−テトラブシルサリチル酸、
4−・\キシルオキシサリチル酸、4−フクロヘキシル
1キンサリチル酸、4テ′シルオ斗シサリチル酸、4−
ドデシルオキシサリチル酸1,4〜ペンタ1シルオキシ
号リチル酸、4−オクタデシルjキシサリチル酸等、及
びこれらの亜鉛、アルミニウム、カルシウム、銅の塩が
ある。本発明2こJ3いこは、こイ1.らのうちビスフ
ェノール類が好ましい。
これらの顕色剤は電子供与性無色染料前駆体の50〜5
oon量%使用することが好ましく、特5こ、前記医療
用として4分に高い画像濃度と画像品質をiシ)るため
に、100へ・500班量%使用することが好ま:3.
い、、50重量%以ドでは発色が十分でなく、又、80
0班量%以十7添加してもそれ以上の効果は期待ごきな
いので好ましくない。
又、本発明Qこおいては必要に応じて増18剤として、
例えば特開昭58−57989号及び同5887094
号等に開示されている芳香族ニーチル、エステル、脂肪
族アミド又はウレイド等の化合物を怒熱発色層中に併用
することもできる。
好ましい増感剤の具体例としては、P−ベンジルオキシ
安息香酸ベンジル、β−ナフチル−ヘンシルエーテル、
4−エトキシフェニル−4−クロロベンジルエーテル、
ステアリン酸アミド、ステアリル尿素、p−ヘンシルビ
フェニル、ジ(2メチルフエノキシ)エタン、ジ(2−
メトキシフェノキシ)エタン、β−ナフトール−(p−
メチルヘンシル)エーテル、α〜ナフチルベンジルエー
ブル、1.4−ブタンジオール−p−メヂルフ1.ユ、
ルエーテル、l、4−ブタンジオール〜 pイソプロピ
ルフェニルエーテル、1,4−ブタンジオール−p−t
ert−オクチルフェニルエーテル、1−フェノキシ−
2−(4〜・エチルフェノキシ)エタン、l−フェノキ
シ−2−(4−クロロフェノキシ)エタン、1.4−ブ
タンジオールソエールエーテル、ジエチレングリコール
 ビス(4−メトキシフェニル)エーテル、1.2ヒ゛
スー (4−メトキシフェノキシ)プロパン、1゜2−
ビス−(4−エトキシフェノキシ)プロパン、i−<4
−メトキシフェノキシ) −2−(4−エトキシフェノ
キシ)プロパン、1−(4−エトキシフェノキシ)−2
−(4〜メトキシフエノキシ)プロパン、1,2−ビス
−(2−メトキシフェノキシ)プロパン、1(4−メト
キシフェノキシ)−2〜 (2−メトキシフェノキシ)
プロパン、1.−(4−メトキシフェノキシ)−2−フ
ェノキシプロパン、1− (4〜メトキシフエノキシ)
−2−(4−メチルチオフェノキシ)プロパン、1−(
4−メトキシフェノキシ)214−クロロフェノキシ)
プロパン、1− (4−メI・キシフェノキシ)−2〜
 (4−フロロフJ、ノヰシ)プロパン、1,2−ビス
−(3−メトキシフェノキシ)フェノキシプロパン、4
 りL7Llヘンシル−4メトキシフェノキシ、−う・
ル、4−メトキシベンジル−4′ −り0ルフェニ、ル
J、−チル5.。
4−クロロベンジル−4エトキシフェニルユ。
−チル、4−エトキシベンジル−4−クロロフェニルエ
ーテル、4−プロポキシベンジル−4−クロロフェニル
エーテル、4〜り【〕ロベンジルー2”−ブ[1ボキジ
フェニルコ5−・2−ル、4−ブ1キシベンジルー4°
−クロロフェニルエーテル等が挙げられる。
前記増感剤は単独で用いても混合して用いでも良いが、
十分な熱応答性を得るためには、顕色剤に対し′て10
〜200重量%使用することが好ましく、特に20〜1
50重量%使用することが好まし5、い。
縮料としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、リトポ
ン、ロウ石、カオリン、シリカ、非晶質シリカ等が用い
られる。
ワックスとしては、パラフィンワックス、ポリエラーレ
ンソックス、カルナバワックス、マイクロクリスタリン
ワンクス、キャンプリアワックス、モンタンワックス、
脂肪酸アミド系ソックス等が挙げられる。
金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用いられ、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
アルミニウム等が用いられる。
更に必要に応じて界面活性剤、帯電防止剤、紫外wAI
!!収剤、酸化防止剤、消泡側、導電剤、蛍光染料、着
色染料等を添加してもよい。
又、画像印字部の消色を防止し、生成画像を堅牢化する
ために感熱発色層中に消色防止剤を添加しても差し支え
ない。消色防止剤としては、フエ、ノール系化合物、特
にヒンダードフェノール化合物が有効である。フェノー
ル系化合物の使用量は顕色剤シこ対して1〜200重量
%使用することが好ましいが、更に好ましくは5〜50
重量%である。
塗布された感熱記録材料5よ乾燥されキャレンダー等の
処理をほどこして使用に供される。
又、必要に応じて感熱記録層のトに保ffJlを設けて
も良い。保rI1層は感熱記録材料の保r!11Wとし
て公知の物であれば何れのものでも使用することができ
る。又、感熱層と保WNとの間U水溶性バインダーから
成る中間層を設けても良い。
感熱層を塗布する透明支持体とし7てはポリエチレンテ
レフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエ
ステルのフィルム、三酢酸セルL1−スフィルム、ポリ
プロピレンフィルム、ポリエチL/ン等のポリオレフィ
ンのソイルム等が用いられる。
本発明においては、透明支持体と感熱層の接着を高める
ために両肩の間にト塗層を設iJることができる。下塗
層の素材としては、ゼフチンや合成高分子ラテックス、
二)・ロセル1.l?−ス等が用いられる。下塗層の塗
布量は0.1g/m2〜2.Og/m” の範囲にある
こヒが好まり、 <、特に吐 2 g/m2〜1゜Og
/mtの範囲が好ましい。
0.1g/m、”より少ないと支持体と感熱層との接着
が七分でなく、又、2.Og/m’以上に増やしても支
持体と感熱層との接着力は飽和に達し7でいるのでコス
ト的に不利となる。
(究明の効果) 本発明の感熱記録材料は、感熱層の組成に占めるバイン
ダーの量が20M量%以十ごあるので、全光線透過率が
70%以上であるL画像の透過最高濃度も1.8以上で
ある。従って4発明の感熱記録材料に”記録した画像は
シャーカステン上で透過画像として見ることができ、医
療用のデジタル内像記録に好適である。
(実施例) 以下実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれGこよって限定されるものではない。
実施例1゜ 患光起緑μ8q作裂 電子供与性染料前駆体として3 、 3− Wス(P−
ジメチルアミノソエニル)−一6〜ジメチルアミノフタ
リド40gを100gの5%ポリビニルアルコール(ク
ラレ PVA−105)水溶液と共にサンドグツインダ
ー(ダイノミルKI)P:シンマルエンタープライズ社
製、商品名)で分散質の体積平均粒径が065μm以−
ドになるように分散し、た。次に、顕色剤とこ2てじス
フエノールA40gを、100gのポリビニAiフル:
1−ル(クラLyPVA−105)水溶液と共にランド
グライダ−で体積平均粒径が0.5μm以下になるよう
に分散した9以上のようにして作製した各分散液のうち
2.電子供与性染料前駆体分散液10g及び顕色剤分散
液20g1.10重1%のポリビニル′アルコール(ク
フレ PVA−105)水溶液20gと混合し°こ感熱
塗液を得た。
得られた感熱塗液を、厚さ75μmの透明なポリエチレ
ンテレフタレート支持体の多!1面に5、固形力が6.
0g/m”となるように塗布乾燥しし感熱層・を形成さ
せた2、 一保晟翁−g)−作製 上記感熱層の上に、更にF記の固形分組成の保ariを
2.5g/rn′ となるように設けた。
ボリヒミ〜、ルアルロール      2重Jim(P
VA124:クラレ■製商品名) カオブライト          4重量部(ソール社
製カオリンの商品名) ホウ酸           0,1重量部ステアリン
酸Z nの分敷物  0.2重量部ラウリル硫酸ナトリ
ウム  0,05重量部実施例2゜ 実施例1と同じ感熱層の上に中間層としてポリビニルア
ルコール(PVA124:クラレ■製商品名)のみの層
を乾燥後で2.0g/yn”となるように形成した後、
実施例1と同様にして保護Jlを形成させた。
実施g43、 電子供与性染料前駆体と]7て2−アニリノ =3−メ
チル 5−:、’;メチルアミノフルオラン40gを、
100gの5重量%ポリビニルアルコール(pv)〜−
105:クラリ[!商品名)水溶液と共にサンドグライ
ンダー・で体積平・均粒径がG、511m以上となるよ
うに分散した0次に、顕色剤とLノでじスフ、/ −c
 )−ルA 20 g、増感剤としてβ−プフチルベン
ジルエーテル2.0gを100gの5重量%ポリビニル
アル7−・ル(PVA−105:クラレ■製)水溶液、
と共に、サンドグライダ−で体積平均粒径が0.5μm
以下になるように分散j7た。
以上のようにして作製した各分散液のうち、電子供与性
染料前駆体分散液1Og及び顛色荊/増感剖分散液40
gを、10重量%のポリビニルアルコール(P VA 
−105)水溶液38gと混合して感熱塗液を得た。
得られた感熱塗液を、厚さ75μmの透明なポリエヂレ
ンテレフタレート支持体の片面に、固形分が7゜Og/
m’となるように塗布乾燥して感熱層を形成させた。
上記感熱層の上に、実施例1と全く同様にして、固形分
が2.5g/m”の保護層を形成させた。。
実施例4、 実施例3で用いた電子供与性染料前駆体を2−アニリノ
−3−メチル−6−N−エチル−5eC−ブチルアミノ
フルオランに変え1、増感剤を4−クロロベンジル−4
゛−エトキジフェニルエーテルに変えた他は実施例3J
:全く同様にして感熱層及び保護層を形成させr。
実施例5゜ 実施例3で用いた増感剤の代わりに1〜(4メトキシフ
ーLツキ・ン)  2−フエノキシブロバソを用いた他
は実施例3と全く同様にし、て感熱層及び保護Nを形成
させた。
比較例1゜ 実施例1で使用した10を量116の、子ζす15ニル
アル77−・ル(P V A −]、 05 )水溶液
の添加量をlogとしまた他は実施例1に全く同様にし
、で′I9熱層及び保護層を形成させた。
比較例2゜ 実施例3で使用jまた10重量%ポリビニルラ′ルコー
ル(PVA−105)水溶液の添加量を10gに変えた
他は実施例3と全く同様にL −?r感熱層及び保護層
を形成1.−また。
このよらにj2.て作製した各試料をサーマルイメー・
ンヤー FTM21O(富士写真フィルム■社製)で印
字[1,た。印字した発色濃度を透過濃度計(マクベス
社製)で測定すると共に5、未印字部の全光線透過率を
ヘイズメー・ター・・(スガ試験lI■社製)で測定し
た結果1才第1表の逼りであった。
1鷹 実施例1    2.7     81%実施例2  
  2.4     89%実施例3    2.3 
    79%実施例4   2,5    83% 実施例5    2.4     8O%比較例1  
  2.6     55%2      2.3  
      .49%第1表の結果から明らかな如く、
全ての試料について十分な発色濃度を示す画像が得られ
たが 実施例1〜5の色像が3過画像であるのに対し、
比較例1及び2では透過直像は得られなかった。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を含有する塗布
    液を透明支持体上に塗布乾燥して形成せしめた感熱層を
    有する感熱記録材料において、前記感熱層中に占めるバ
    インダーが20重量%以上であると共に、前記感熱記録
    材料の透過最高濃度が1.8以上であり、全光線透過率
    が70%以上であることを特徴とする透明感熱記録材料
JP2208892A 1990-08-07 1990-08-07 透明感熱記録材料 Pending JPH0491983A (ja)

Priority Applications (1)

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JP2208892A JPH0491983A (ja) 1990-08-07 1990-08-07 透明感熱記録材料

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JP2208892A JPH0491983A (ja) 1990-08-07 1990-08-07 透明感熱記録材料

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1208995A2 (en) 2000-11-24 2002-05-29 Ricoh Company, Ltd. Light-permeable thermosensitive recording material

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP1208995A2 (en) 2000-11-24 2002-05-29 Ricoh Company, Ltd. Light-permeable thermosensitive recording material

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