JPH049347A - アルケニルフェノールの製造方法 - Google Patents
アルケニルフェノールの製造方法Info
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- JPH049347A JPH049347A JP2108766A JP10876690A JPH049347A JP H049347 A JPH049347 A JP H049347A JP 2108766 A JP2108766 A JP 2108766A JP 10876690 A JP10876690 A JP 10876690A JP H049347 A JPH049347 A JP H049347A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、アルケニルフェノールの製造方法に関する。
更に詳しくは、塩基性触媒の存在下にジヒドロキシジア
リールアルカンを加熱してアルケニルフェノールを製造
する方法における、塩基性触媒の反応系への装入方法を
改善したアルケニルフェノールの製造方法に関するもの
である。
リールアルカンを加熱してアルケニルフェノールを製造
する方法における、塩基性触媒の反応系への装入方法を
改善したアルケニルフェノールの製造方法に関するもの
である。
ジヒドロキシジアリールアルカンを塩基性触媒の存在下
に加熱することにより、対応するフェノール類とこれに
対応するアルケニルフェノールが生成することは良く知
られている。この反応を利用してアルケニルフェノール
を製造する方法も種々提案されている（例えば、特公昭
３８−１３６８号公報、特開昭５０−１３３４１号公報
、特開昭５５−２７１０８号公報、特公昭４９−４８３
１９号公報、特開昭６２−１４８４４１号公報等）。
に加熱することにより、対応するフェノール類とこれに
対応するアルケニルフェノールが生成することは良く知
られている。この反応を利用してアルケニルフェノール
を製造する方法も種々提案されている（例えば、特公昭
３８−１３６８号公報、特開昭５０−１３３４１号公報
、特開昭５５−２７１０８号公報、特公昭４９−４８３
１９号公報、特開昭６２−１４８４４１号公報等）。
これらの方法において、塩基性触媒としては、アルカリ
金属もしくはアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物また
は炭酸塩、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酸化カルシウム等が
用いられている。その他、アルコレート、フェルレート
、アルキルカルボキンレート等が使用できるとされてい
る。しかし、これらの方法において、実際には塩基性触
媒は全て固体状で原料物質と混合して使用するものであ
る。
金属もしくはアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物また
は炭酸塩、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酸化カルシウム等が
用いられている。その他、アルコレート、フェルレート
、アルキルカルボキンレート等が使用できるとされてい
る。しかし、これらの方法において、実際には塩基性触
媒は全て固体状で原料物質と混合して使用するものであ
る。
このような方法を工業的に実施するには、塩基性触媒の
反応系への供給量を一定化するのが非常に繁雑である。
反応系への供給量を一定化するのが非常に繁雑である。
即ち、すてに知られている、ジヒドロキシジアリールア
ルカンを塩基性触媒の存在下にアルケニルフェノールを
製造する方法においては、これを工業的に連続的方法で
実施しようとするには、塩基性触媒の反応系への装入方
法を改善する必要がある。
ルカンを塩基性触媒の存在下にアルケニルフェノールを
製造する方法においては、これを工業的に連続的方法で
実施しようとするには、塩基性触媒の反応系への装入方
法を改善する必要がある。
本発明者等は、アルケニルフェノールの連続的製造にお
ける触媒の連続装入法について、数多くの検討を行って
きた。その結果、反応系へ水溶液で連続して供給するこ
とにより、系内の触媒が一定温度に保たれ、反応が一定
して、一定の流量で生成物が取り出せることを見出した
。しかしながら、一般に、反応温度が１５０〜３００°
Ｃの高温で、またアルケニルフェノールをモノマーとし
て取り出すためには、５〜１００ｍｍＨｇの減圧下で反
応が行われるので、水の揮散が激しく、継続して反２を
行っていると、装入口付近に触媒か固結するなとの問題
か生じていた。しかも装入量が少ないため、流量に比較
して水分の蒸発量が多いため、かなりの頻度でＭ塞現象
が発生しｌ”、、’Ｊ Ｒとなっていた。
ける触媒の連続装入法について、数多くの検討を行って
きた。その結果、反応系へ水溶液で連続して供給するこ
とにより、系内の触媒が一定温度に保たれ、反応が一定
して、一定の流量で生成物が取り出せることを見出した
。しかしながら、一般に、反応温度が１５０〜３００°
Ｃの高温で、またアルケニルフェノールをモノマーとし
て取り出すためには、５〜１００ｍｍＨｇの減圧下で反
応が行われるので、水の揮散が激しく、継続して反２を
行っていると、装入口付近に触媒か固結するなとの問題
か生じていた。しかも装入量が少ないため、流量に比較
して水分の蒸発量が多いため、かなりの頻度でＭ塞現象
が発生しｌ”、、’Ｊ Ｒとなっていた。
この問題を解決するため特開昭６２−１４８４４１号公
報では塩基性触媒を水溶液として、ジヒドロキシジアリ
ールアルカンと混合して反応系に装入することか提案さ
れている。この方法で塩基性触媒を装入することにより
、装入口付近に触媒か固結する問題は解決できたが、塩
基性触媒とジヒドロキシジアリールアルカンを混合する
操作が必要になり、またアルケニルフェノールを公知の
方法で取り出す時に後の操作が繁雑になったりする。
報では塩基性触媒を水溶液として、ジヒドロキシジアリ
ールアルカンと混合して反応系に装入することか提案さ
れている。この方法で塩基性触媒を装入することにより
、装入口付近に触媒か固結する問題は解決できたが、塩
基性触媒とジヒドロキシジアリールアルカンを混合する
操作が必要になり、またアルケニルフェノールを公知の
方法で取り出す時に後の操作が繁雑になったりする。
本発明の目的は、ごのような問題点を解決し、安定した
操作が可能で、塩基性触媒水溶液を他の物質と混合する
操作の必要のないアルケニルフェノールの連続的製造方
法を提供することにある。
操作が可能で、塩基性触媒水溶液を他の物質と混合する
操作の必要のないアルケニルフェノールの連続的製造方
法を提供することにある。
本発明者等は、このように連続的にジヒドロキシジアリ
ールアルカンを加熱して対応するアルケニルフェノール
を連続的に製造する方法において、触媒の連続供給方法
を、更に鋭意枚方し本発明を完成させるに至ったもので
ある。
ールアルカンを加熱して対応するアルケニルフェノール
を連続的に製造する方法において、触媒の連続供給方法
を、更に鋭意枚方し本発明を完成させるに至ったもので
ある。
即ち、ジヒドロキシジアリールアルカンを塩基性触媒の
存在下に加熱して対応するアルケニルフェノールをＭＡ
する方法において、塩基性触媒水溶液を装入するに際し
、微量の蒸気を同時に吹き込むことを特徴とするアルケ
ニルフェノールの製造方法である。
存在下に加熱して対応するアルケニルフェノールをＭＡ
する方法において、塩基性触媒水溶液を装入するに際し
、微量の蒸気を同時に吹き込むことを特徴とするアルケ
ニルフェノールの製造方法である。
本発明の方法に用いるジヒドロキシジアリールアルカン
は、フェニル基で置換されていてもよく、炭素数２〜７
の脂肪族炭化水素または脂環式炭化水素のｇｅｍ−ジフ
ェニロール化物であり、そのフェニロール基はそれぞれ
炭素数１〜４のアルキル基もしくはアルコキシ基または
ハロゲン原子等て置換されていてもよい。これらのジフ
ェニロールアルカンの例としては、２．２−（４，４’
−ジヒドロキシジフェニル）プロパン、２．−（４，−
ヒドロキシフェニル）−２−（２’−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２、２−（４，４’−ジヒドロキシ−３
，３′−ジメチルジフェニル）プロパン、２．２−（４
，４−ジヒドロキシ−３−メチルジフェニル）プロパン
、］、 １−（４，４’−ジヒドロキシジフェニル）エ
タン、１．１−（４，４’−ジヒドロキシジフェニル）
プロパン、１．１−（４，４−ジヒドロキシジフェニル
）ブタン、２．２（４，４’−ジヒドロキシジフェニル
）−３−メチルブタン、１．１−（４，４−ジヒドロキ
シジフェニル）−２−メチルプロパン、１．１−（４，
４−ジヒドロキシジフェニル）シクロヘキサン、１、１
． Ｉ−（４，４’−ジとトコキシトリフェニル）エタ
ン、２、２−（２，２−ジヒドロキシ−４，４′−ジ−
ｔ−ブチルジフェニル）プロパン等か挙げられる。
は、フェニル基で置換されていてもよく、炭素数２〜７
の脂肪族炭化水素または脂環式炭化水素のｇｅｍ−ジフ
ェニロール化物であり、そのフェニロール基はそれぞれ
炭素数１〜４のアルキル基もしくはアルコキシ基または
ハロゲン原子等て置換されていてもよい。これらのジフ
ェニロールアルカンの例としては、２．２−（４，４’
−ジヒドロキシジフェニル）プロパン、２．−（４，−
ヒドロキシフェニル）−２−（２’−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２、２−（４，４’−ジヒドロキシ−３
，３′−ジメチルジフェニル）プロパン、２．２−（４
，４−ジヒドロキシ−３−メチルジフェニル）プロパン
、］、 １−（４，４’−ジヒドロキシジフェニル）エ
タン、１．１−（４，４’−ジヒドロキシジフェニル）
プロパン、１．１−（４，４−ジヒドロキシジフェニル
）ブタン、２．２（４，４’−ジヒドロキシジフェニル
）−３−メチルブタン、１．１−（４，４−ジヒドロキ
シジフェニル）−２−メチルプロパン、１．１−（４，
４−ジヒドロキシジフェニル）シクロヘキサン、１、１
． Ｉ−（４，４’−ジとトコキシトリフェニル）エタ
ン、２、２−（２，２−ジヒドロキシ−４，４′−ジ−
ｔ−ブチルジフェニル）プロパン等か挙げられる。
これらのジヒドロキシジアリールアルカンはフェノール
類とカルボニル化合物を反応させて得られる。使用する
ジヒドロキシジアリールアルカンは純度の高いもののみ
ならず、該ジヒドロキシジアリールアルカンを製造する
際の反応生成物であって、ジヒドロキシジアリールアル
カンの外に副生ずる主としてフェノール類とカルボニル
化合物か縮合して生成したタール状物質を含有している
ものを使用してもよい、これらの副生物を含む、ジヒド
ロキシジアリールアルカンを精製する工程の蒸留残渣、
結晶化母液濃縮液等もそのまま本発明の方法に適用でき
る。
類とカルボニル化合物を反応させて得られる。使用する
ジヒドロキシジアリールアルカンは純度の高いもののみ
ならず、該ジヒドロキシジアリールアルカンを製造する
際の反応生成物であって、ジヒドロキシジアリールアル
カンの外に副生ずる主としてフェノール類とカルボニル
化合物か縮合して生成したタール状物質を含有している
ものを使用してもよい、これらの副生物を含む、ジヒド
ロキシジアリールアルカンを精製する工程の蒸留残渣、
結晶化母液濃縮液等もそのまま本発明の方法に適用でき
る。
上述したジヒドロキシジアリールアルカンまたはその製
造、精製時の副生物は本発明の方法により、それぞれ対
応するフェノール類とアルケニルフェノール類とを生成
する。
造、精製時の副生物は本発明の方法により、それぞれ対
応するフェノール類とアルケニルフェノール類とを生成
する。
本発明の方法で使用される塩基性触媒としては、アルカ
リ金属もしくはアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物ま
たは炭酸塩、例えば、水酸化士トリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酸化カルシウム、
水酸化カルシウム等か用いられる。その他、フェノラー
ト、アルコラード、有機酸塩等も用いうるが、水溶液で
用いるのが好ましい。
リ金属もしくはアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物ま
たは炭酸塩、例えば、水酸化士トリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酸化カルシウム、
水酸化カルシウム等か用いられる。その他、フェノラー
ト、アルコラード、有機酸塩等も用いうるが、水溶液で
用いるのが好ましい。
触媒の使用量は反応媒体に対して０．０１〜５重量％の
範囲が適当である。ここでいう水溶液とは、塩基性触媒
が完全に溶解した溶液ないしは一部未溶解のものを懸濁
状態で含む水溶液であっても差し支えない。
範囲が適当である。ここでいう水溶液とは、塩基性触媒
が完全に溶解した溶液ないしは一部未溶解のものを懸濁
状態で含む水溶液であっても差し支えない。
水の使用量は特に限定されない。しかし、あまり多すぎ
ると、反応操作、特に減圧操作か困難となるため、反応
媒体に対して、０．０１〜５Ｍ量０６の！！囲か好まし
い。
ると、反応操作、特に減圧操作か困難となるため、反応
媒体に対して、０．０１〜５Ｍ量０６の！！囲か好まし
い。
本発明に使用する微量の蒸気は、特に制限はないか、塩
基性触媒水溶液の濃度を大幅に低下させる程の量ではな
く、極少量でよい。多量に蒸気を公人すると、反応操作
、特に減圧操作か困難となる。蒸気を吹き込む位置は、
できるたけ装入口に近い方が望ましい。
基性触媒水溶液の濃度を大幅に低下させる程の量ではな
く、極少量でよい。多量に蒸気を公人すると、反応操作
、特に減圧操作か困難となる。蒸気を吹き込む位置は、
できるたけ装入口に近い方が望ましい。
本発明の方法は、回分式でも、連続式でも実施できるが
、とくに連続反応方式で大きな効果か得られる。
、とくに連続反応方式で大きな効果か得られる。
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例１
反応器にフェノールとアセトンとからビスフェノールＡ
を製造する工程のビスフェノールへの蒸留残渣をｌｏｏ
Ｏｋｇ／ｈｒて連続的に装入し、別の装入口より２５０
６水酸化ナトリウム水溶液を５ ｋｇ／ｈｒて装入する
際に、２ ｋｇ／ｃｍ’の蒸気２ ｋｇ／ｈｒを装入配
管の装入口近傍で加えて該水溶液と蒸気を同時に装入し
た。２００°Ｃ１５０［［ｌｍＨｇ”Ｃ’連続運転して
反応器上部から６０７ｋｇ／ｈｒで留出物を、又下部か
らは４００ｋｇ／ｈｒでタール状物質を連続して抜き出
した。
を製造する工程のビスフェノールへの蒸留残渣をｌｏｏ
Ｏｋｇ／ｈｒて連続的に装入し、別の装入口より２５０
６水酸化ナトリウム水溶液を５ ｋｇ／ｈｒて装入する
際に、２ ｋｇ／ｃｍ’の蒸気２ ｋｇ／ｈｒを装入配
管の装入口近傍で加えて該水溶液と蒸気を同時に装入し
た。２００°Ｃ１５０［［ｌｍＨｇ”Ｃ’連続運転して
反応器上部から６０７ｋｇ／ｈｒで留出物を、又下部か
らは４００ｋｇ／ｈｒでタール状物質を連続して抜き出
した。
この条件で継続して６力月の運転が可能であった。
蒸留残渣組成：ビスフェノールＡ３０９６、トリスフェ
ノール１５９６、その他高沸点 物５５０６ 留出物組成 ：フェノール４１０６、ｐ−イソプロペニ
ルフェノール２７９６、ｐ−イソプ ロペニルフェノールダイマ３１％、 その他１％ 実施例２ 実施例１のフェノールとアセトンとからビスフェノール
Ａを製造する工程のビスフェノールＡの蒸留残渣をビス
フェノール八に変えて同様に分解反応を行った。反応器
上部から９５１ｋｇ／ｈｒて留出物を、又下部からは４
９ｋｇ／ｈｒでタール状物質を連続して抜き出した。
ノール１５９６、その他高沸点 物５５０６ 留出物組成 ：フェノール４１０６、ｐ−イソプロペニ
ルフェノール２７９６、ｐ−イソプ ロペニルフェノールダイマ３１％、 その他１％ 実施例２ 実施例１のフェノールとアセトンとからビスフェノール
Ａを製造する工程のビスフェノールＡの蒸留残渣をビス
フェノール八に変えて同様に分解反応を行った。反応器
上部から９５１ｋｇ／ｈｒて留出物を、又下部からは４
９ｋｇ／ｈｒでタール状物質を連続して抜き出した。
得られた留出物の組成は、フェノール４３０６、ｐイソ
プロペニルフェノール１３９６、ｐ−イソプロペニルフ
ェノールダイマロ９６、ビスフェノールＡ ２０６、ｐ
−イソプロペニルフェノールの三量体以上のオリゴマー
か３４０６、その他２０３であった。
プロペニルフェノール１３９６、ｐ−イソプロペニルフ
ェノールダイマロ９６、ビスフェノールＡ ２０６、ｐ
−イソプロペニルフェノールの三量体以上のオリゴマー
か３４０６、その他２０３であった。
この条件で継続して１力月の運転か可能であった。
比較例１
実施例１と同様の条件で２５９石水酸化ナトリウム水溶
液を装入する際に、蒸気を加えなかった。１週間の運転
で水酸化ナトリウム水溶液の装入口か固結して運転不能
となった。
液を装入する際に、蒸気を加えなかった。１週間の運転
で水酸化ナトリウム水溶液の装入口か固結して運転不能
となった。
本発明は、アルケニルフェノールのｉ遣方法において、
反応に不可欠な塩基性触媒を安定して反応系に供給し、
反応操作上や反応装置等へのトラブルがなく、継続して
安定に製造する方法を提供するものである。その産業上
寄与するところは非常に大きい。
反応に不可欠な塩基性触媒を安定して反応系に供給し、
反応操作上や反応装置等へのトラブルがなく、継続して
安定に製造する方法を提供するものである。その産業上
寄与するところは非常に大きい。
特許出願人 三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- １、ジヒドロキシジアリールアルカンを塩基性触媒の存
在下に加熱して対応するアルケニルフェノールを製造す
る方法において、塩基性触媒水溶液を装入するに際し、
微量の蒸気を同時に吹き込むことを特徴とするアルケニ
ルフェノールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10876690A JP2870971B2 (ja) | 1990-04-26 | 1990-04-26 | アルケニルフェノールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10876690A JP2870971B2 (ja) | 1990-04-26 | 1990-04-26 | アルケニルフェノールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH049347A true JPH049347A (ja) | 1992-01-14 |
| JP2870971B2 JP2870971B2 (ja) | 1999-03-17 |
Family
ID=14492949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10876690A Expired - Fee Related JP2870971B2 (ja) | 1990-04-26 | 1990-04-26 | アルケニルフェノールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2870971B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001002331A1 (en) * | 1999-07-06 | 2001-01-11 | Mitsui Chemicals, Inc. | Method for cleavage of bisphenol |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61183535A (ja) * | 1985-02-08 | 1986-08-16 | 鹿島建設株式会社 | 壁面の結露防止装置 |
| JPS62117438U (ja) * | 1986-01-20 | 1987-07-25 | ||
| JPH01140436U (ja) * | 1988-03-22 | 1989-09-26 |
-
1990
- 1990-04-26 JP JP10876690A patent/JP2870971B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61183535A (ja) * | 1985-02-08 | 1986-08-16 | 鹿島建設株式会社 | 壁面の結露防止装置 |
| JPS62117438U (ja) * | 1986-01-20 | 1987-07-25 | ||
| JPH01140436U (ja) * | 1988-03-22 | 1989-09-26 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001002331A1 (en) * | 1999-07-06 | 2001-01-11 | Mitsui Chemicals, Inc. | Method for cleavage of bisphenol |
| US6459004B1 (en) | 1999-07-06 | 2002-10-01 | Mitsui Chemicals, Inc. | Cleavage method of bisphenols |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2870971B2 (ja) | 1999-03-17 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |