JPH0496985A - 帯電防止性可塑剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は極性を有するポリマーに帯電防止の目的で使用
されるポリエステル系可塑剤に関する。

［従来の技術］ 一般にポリ塩化ビニルなどの極性を有するポリマー（以
下、極性ポリマーという）から製造されたフィルムやン
ー］・は帯電しやすく、クリーンルームのカーチン等に
使用した場合、帯電してコミか付着しやすくなり、又Ｉ
Ｃ製品を包装した場合はＩＣか破壊されることもあり、
近年のＩＣ産業をはじめとするエレクトロニクス産業の
発展からポリ塩化ビニル等の極性ポリマーに帯電防止性
能を付与する技術か強く要望されていた。

従来、極性ポリマーの帯電を防止する方法としては界面
活性剤系の帯電防止剤を極性ポリマーの表面に塗布する
方法（塗布法）又は極性ポリマ中に練り込む方法（練り
込み法）又は極性ポリマーに金属粉やカーホン類の導電
性フィラーを加える方法（フィラー添加法）等が採られ
ていた。

［発明か解決しようとする課題］ しかし前記塗布法は帯電防止効果の経口低下か著しいと
いう欠点を有し、前記練り込み法によっては一般に帯電
防止剤と極性ポリマーとの相溶性か小さいため帯電防止
剤のブリードが生じ、さらには成形品の透明性の劣化が
問題となっていた。

又フィラー添加法によっては成形品として透明なものか
得られず成形品のカラーリンクかできないという欠点か
あった。

そこで本発明の課題は極性ポリマーの帯電を防止するた
めの可塑剤であって、日時経過によっても優れた帯電防
止効果を維持し、良好な耐水性を有し、得られた成形品
は透明性に優れる上、良好な耐熱性及び耐ブリート性を
有する帯電防止性可塑剤を提供することにある。

「課題を解決するための手段二 前記課題を解決するため本発明の帯電防止性可塑剤は、 る。なお、式（１）中において、Ｒ１は炭素数１〜６の
アルキレン基、Ｒ２は炭素数２〜８のアルキレン基、ア
ルケニル基、又はフェニレン基、Ｒ３は水素又はメチル
基、Ｒ４は炭素数２〜３のアルキレン基、Ｒ５は炭素数
１〜８のアルキル基、ｍは１〜４の整数、ｎは２〜８の
整数を表す。

式（Ｉ）の化合物は二塩基酸とクリコール類との直接エ
ステル化反応又はンカルホン酸エステルとクリコール類
とのエステル交換による反応又はシカルホン酸クロリド
とジオールとの縮合反応等の種々のポリエステル合成反
応及び封止用−価アルコールとのエステル化反応によっ
て合成され得る。そして例えは前記直接エステル化反応
において上記の二塩基酸としては無水マレイン酸、フマ
ル酸、グルタル酸、アジピン酸、アセライン酸、セバシ
ン酸、無水フタル酸等、又はそれらの混合物を用いるこ
とができ、クリコール類としては、エチレンクリコール
、プロピレングリコール、フチレンクリコール、ヘキサ
メチレンクリコール等又はそれらの混合物を用いうる。

又、封止用−価アルコールとしては炭素原子か１個のメ
トキシから炭素原子か１個ずつ増加したエトキシ、プロ
ポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等
のアルコキシ基を有するアルキルアルコールの他、ジエ
チレンクリコールモノメチルエーテル、ジエチレンクリ
コールモノエチルエーテル、ジエチレンクリコールモノ
ブチルエーテル、ンプロビレンクリコールモノメチルエ
ーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、
トリプロピレンクリコールモノメチルエーテル等又はそ
れらの混合物から供給されるアルコールを用いうる。

本発明可塑剤の極性ポリマー１００重量部に対する配合
量は、通常１０〜８０重量部であり、好ましくは３０〜
６０重量部である。これは１０重量部未満では充分な帯
電防止効果か得られず、方、８０重量部を越えるとポリ
マーの柔軟性が大きくなりすき実用的でないためである
。なお、本発明可塑剤が配合される極性ポリマーとは、
例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビ
ニルもしくは塩化ビニリデンと酢酸ビニルその他のビニ
ル系化合物との共重合体等をいう。又、本発明可塑剤は
、必要に応じて、酸化防止剤又は他の帯電防止剤等の慣
用の添加剤と併用して極性ポリマーに用いてもよい。

［作　用〕 本発明の可塑剤は分子中に強親水基であるエーテル基と
極性ポリマーと親和性の大きいカルボニル基とを有して
いるのでこれを極性ポリマーに配合した成形品は優れた
帯電防止効果を有する。

また本発明の可塑剤は重縮合物であるため非移行性であ
り、従って耐水性、耐ブリート性が良好である。

さらに本発明の可塑剤を配合して得られる成形品は透明
性に優れているので、カラーリングが可能である。

［実施例］ 次に本発明の実施例について説明する。

実施例１ １１の４ツロフラスコにアジピン酸２９２ｇ（２゜０モ
ル）及び１．３−ブタンジオール１４４　ｇ　（］、、
６６モルを仕込み、通常の方法でエステル化反応をおコ
ナい、反応終了後、エチレングリコールモノメチルエー
テル６１ｇ（０，８モル）を添加し、続いてエステル化
反応を行い、残存しているエチレンクリコールモノメチ
ルエーテルを減圧で蒸留して分子量か約１０５０であり
、式（Ｉ）中、ｍ＝Ｉ、ｎ＝４であるポリエステル系可
塑剤Ｉ（４７１ｇ）を得た。

実施例２ 実施例１と同様にしてアジピン酸（２，０モル）、１．
３−ブタンジオール（１，６モル）及びエチレングリコ
ールモノブチルエーテル（０，８モル）を用いて分子量
が約１１５０であり、式（Ｉ）中、ｍ＝ｌ、ｎ＝４であ
るポリエステル系可塑剤■を得た。

実施例３ 実施例１と同様にして、アジピン酸（２，０モル）、プ
ロピレングリコール（１，６モル）及びエチレングリコ
ールモノブチルエーテル（０，８モル）を用いて分子量
が約１１００であり、式（Ｉ）中、ｍ　＝　１　。

ｎ＝４であるポリエステル系可塑剤■を得た。

実施例４ 実施例１と同様にして、セバシン酸（２，０モル）、プ
ロピレンクリコール（１，６モル）及びジエチレングリ
コールモノエチルエーテル（０，８モル）を用いて分子
量が約１４００であり、式（Ｉ）中、ｍ２、ｎ＝４であ
るポリエステル系可塑剤■を得た。

実施例５ 実施例１と同様にして、無水フタル酸（２，０モル）、
１，３−ブタンジオール（１，６モル）及びジエチレン
グリコールモノブチルエーテル（０，８モル）を用いて
分子量が約１３００であり、式（１）中、ｍ＝２、ｎ＝
４であるポリエステル系可塑剤■を得た。

比較例１ 実施例１と同様にして、アジピン酸（２，０モル）、１
．３−ブタンジオール（１，０モル）及びエチレングリ
コールモノブチルエーテル（２，０モル）を用いて分子
量か約５５０であり、式（Ｉ）中、ｍｌ、ｎ＝１のエス
テルを得た。

実施例６　成形品の製造 ポリ塩化ビニル１００重量部にＢａ（バリウム）−Ｚｎ
（亜鉛）系安定剤２重量部及び各種可塑剤５０重量部を
配合し、１５５℃で１０分間混練した。

得られた混練物を１７０°Ｃのヒートプレスにて６゜５
分間プレス成形し、厚さ１　ｍｍの軟質塩化ビニル樹脂
シートを製造した。なお上記の各種可塑剤としては実施
例１〜４で製造した本発明のポリエステル系可塑剤■〜
■をポリ塩化ビニル１００重量部に対して各々５０重量
部配合し、又は本発明のポリエステル系可塑剤Ｖ２５重
量部及び汎用可塑剤であるフタル酸ジ−２エチルへキシ
ル（Ｄ。

Ｐ）２５重量部とを併用し合計５０重量部として配合し
た。さらに比較のために前記比較例１にて製造したエス
テルを可塑剤として５０重量部配合したシート及び可塑
剤としてＤＯＰのみを５０重量部配合したシートを同様
に製造した。

本発明のポリエステル系可塑剤■〜Ｖを用いて以上の様
に製造されたシートはすべて透明性が良好であった。

実施例７　成形品の評価 実施例６にて製造した各シートについてその帯電防止性
能、耐水性、耐熱性及び耐ブリード性について調べるた
めに以下の実験を行った。

すなわち帯電防止性能（表面抵抗率、体積抵抗率）の測
定は、２３℃、６０％ＲＨの雰囲気中に１日又は３０日
放置した後について調べた。その結果を第１表に示す。

第　　１　　表 （次頁に続く） 第１表中、表面抵抗率及び体積抵抗率の数値単位は各々
Ω及び９ｃｍである。

第１表に示される様に従来の汎用可塑剤であるＤＯＰを
用いたノートは表面抵抗率か３Ｘ１０１５Ω及び体積抵
抗率か９　ｘ　］　Ｑ　１００ｃｍと大きい数値を示す
のに比べ、帯電防止性可塑剤■〜■を使用したシート及
び■とＤＯＰを同量つつ使用したシートにおいては表面
抵抗率は６　Ｘ　１０１０〜７×１０１２Ωであり、体
積抵抗率は９Ｘ１０８〜７×１０１０Ωｃｍであり、Ｄ
ＯＰと比較して著しく小さい抵抗率を示し、しかもこの
値はシート作製３０日後においても維持された。

本発明の帯電防止性可塑剤の帯電防止性能を示す数値の
範囲は、本発明の可塑剤を用いて製造された成形品の用
途によって許容される範囲か変動するか、本実施例の測
定方法及び条件において表面抵抗率が１×１０１４Ω以
下、好ましくは５Ｘ１０１３Ω以下であり、体積抵抗率
は５Ｘ１０”Ωｃｍ以下、好ましくはｌＸｌ０”Ωｃｍ
以下である。

耐水性の評価については１５℃の水に２４時間各シート
を浸漬しその浸漬前後におけるソートの重量損失％を測
定し、その値により評価を行った６耐熱性の評価につい
ては１７０℃にて３時間各ソートを加熱し、その加熱前
後におけるシートの重量損失％を測定し、この値を揮発
減量％とした５また、各シート小片（２ｃｒｎＸ６ｃｍ
）を１．７０℃に加熱し、各シート小片が黒化するのに
要する時間（数値単位は分とする）を測定することによ
っても耐熱性を調べた。

耐ブリード性の評価については、各シートを４０℃、１
００％ＲＨの雰囲気中に１週間放置した後、一定量のイ
ンクを均一にシートに塗布し、２３℃、６０％ＲＨ雰囲
気中に１日放置した後、インクを剥がした場合のインク
の剥がれの程度を目視により判断して行った。以上の耐
水性、耐熱性及び耐フリート性についての評価結果を第
２表に示す。

第２表 第２表中、耐ブリード性の結果を示す記号については、
インクの剥り具合がＤＯＰに比べて◎は良、○は同等、
△はやや劣る、×はかなり劣ることを表す。

第２表に示される様に、本発明のポリエステル系可塑剤
■〜■を用いて製造したシート及び本発明のポリエステ
ル系可塑剤ＶとＤＯＰとを同量ずつ用いて製造したノー
トは、耐水性、耐熱性及び耐ブリード性が優れている従
来の汎用可塑剤であるＤＯＰを用いて製造したノートと
ほぼ同程度の耐水性、耐熱性及び耐ブリート性を示した
。

一方、比較例１で製造したエステルを用いて製造したシ
ートは、従来のＤＯＰや本発明のポリエステル可塑剤と
比べて耐水性、及び耐ブリート性が劣ることが示された
。

本発明の帯電防止性可塑剤の耐水性、揮発減量及び熱着
色の範囲は、本発明の可塑剤を用いて製造された成形品
の用途によって変動するが、本実施例の測定方法及び条
件において、耐水性は０．８％以下、好ましくは０．５
％以下であり、揮発減量は１３．０％以下、好ましくは
１２．０％以下であり、熱着色は７５分以上、好ましく
は９０分以上である。

［発明の効果１ 本発明の帯電防止性可塑剤をポリ塩化ビニルなどの極性
を有するポリマーに適当量用いて製造した成形品は優れ
た帯電防止性能を有し、その性能は日時経過後も保持さ
れ、かつ、耐水性、耐熱性及び耐ブリート性も従来品と
同等の品質のものとなし得る。また得られた成形品は透
明であり、カラーリングをなすこともできる。従って本
発明の可塑剤によると、 極性を有するポリマーの用途を 特にエレク トロニクス産業分野にまで広く発展さ せることかできる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は炭素数１〜６のアルキレン基、Ｒ＿２
   は炭素数２〜８のアルキレン基、アルケニル基、又はフ
   ェニレン基、Ｒ＿３は水素又はメチル基、Ｒ＿４は炭素
   数２〜３のアルキレン基、Ｒ＿５は炭素数１〜８のアル
   キル基、ｍは１〜４の整数、ｎは２〜８の整数）で表さ
   れるポリエステルからなる帯電防止性可塑剤。