JPH0497348A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは、
かぶりが少なく、発色性、保存性に優れたハロゲン化銀
写真感光材料に関する。

［発明の背景コ ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えた後、発色現像
処理することにより、酸化された芳香族第一級アミン発
色現像主薬と色素形成カプラーとが反応して色素が生成
し色画像が形成される。

一般に、この写真方法においては減色法による色再現法
が使われ、イエロー、マゼンタおよびシアンの色画像が
形成される。

イエロー色画像形成カプラーとしては、ベンゾイルアセ
トアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合物、
例えば米国特許２，８７５，０５７号、同３．２８５，
５０６号、同３，４０８，１９４号、同３，５５１，１
５５号、同３，５８２，３２２号、同３，７２５，０７
２号、同３，８９１，４４５号、西独特許１，５４７，
８６８号、西独出願公開２，２１９゜９１７号、同２，
２６１，３６１号、同２，４１４，００６号、英国特許
１，４２５，０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特
開昭４７−２６１３３号、同４８−７３１４７号、同５
１−１０２０３６号、同５０−６３４１号、同５０−１
２３３４２号、同５０−１３０４４２号、同５１−２１
８２７号、同５０−８７６５０号、同５２−８２４２４
号、同５２−１１５２１９号などに記載されたものが用
いられているがこれらのカプラーは色再現性の点で不充
分である。

一方、ハロゲン化銀写真感光乳剤中に色形成カプラーを
含有する多層カラー写真感材を、パラフェニレンジアミ
ン等の発色現像薬を用いて現像する場合、乳剤のかぶり
等によって不都合な「かぶり」現象が起こるのが知られ
ている。

そして、最近のカラー写真感光材料の製造技術分野では
、より一層高品質のカラー写真を得るために、写真感度
を低下させることなくかぶりがより一層効率的に防止さ
れたカラー写真感光材料を開発することに多大な努力が
なされている。

［発明の目的］ 本発明の目的は、かぶりが少なく、発色性、保存性に優
れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

［発明の構成コ 本発明の目的は、支持体上に青感光性！−ロゲン化銀乳
剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写
真感光材料において、前記青感光性ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも一層に、下記−飲代（Ｙ−Ｉ〕で表わされ
るイエローカプラーの少なくとも一種を含有し、かつ、
該写真構成層に複素環系かぶり抑制剤の少なくとも一種
を含有していることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料により達成される。

一般式（Ｙ−１） ［式中、ＲＡはアルキル基又はシクロアルキル基を表し
、ＲＢはアルキル基、シクロアルキル基、アシル基又は
アリール基を表し、Ｒｏはベンゼン環に置換可能な基を
表し、ＲＤはアルキル基を表し、Ｊは−ＮＣＯ−又は−
ＣＯＮ−（ＲＲは水素ＲＥ　　　　　　　　ＲＥ 原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表す。）
を表し、Ｘｌは現像主薬の酸化体とのカップリング時に
離脱し得る基を表し、ｎは０又は１を表す。コ ［発明の具体的構成］ 以下、本発明について詳述する。

一般式（Ｙ−１’）で示されるイエローカプラーについ
て説明する。

一般式（Ｙ−Ｉ）において、ＲＡて表されるアルキル基
としては、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、ｔ−ブチル基、ドデシル基等が挙げられる。このＲＡ
で表されるアルキル基にはさらに置換基を有するものも
含まれ、置換基としては、例えばハロゲン原子、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アシルアミノ基、ヒ
ドロキシ基等が挙げられる。

ＲＡで表されるシクロアルキル基としては、例えばシク
ロプロピル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等が
挙げられる。

そして、ＲＡとして特に好ましいのは分岐のアルキル基
である。

一般式［Ｙ−Ｉ］において、ＲＢて表されるアルキル基
、シクロアルキル基としてはＲＡと同様の基が挙げられ
、アリール基としては、例えばフェニル基が挙げられる
。

このＲＢで表されるアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基にはＲＡと同様の置換基を有するものも含まれ
る。

また、アシル基としては、例えばアセチル基、プロピオ
ニル基、ブチリル基、ヘキサノイル基、ベンゾイル基等
が挙げられる。

ＲＢとして好ましくはアルキル基、アリール基であり、
特に好ましくはアルキル基である。

−飲代（Ｙ−１１において、ＲＣで表されるベンゼン環
に置換可能な基としては、ハロゲン原子（例えば塩素原
子）、アルキル基、アルコキシ基（例えばメトキシ基）
、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基
、カルバモイル基、アルキルスルホンアミＦ基、アリー
ルスルホンアミド基、スルファモイル基及びイミド基等
が挙げられる。

ｎは０又は１である。

一般式［Ｙ−Ｉ〕において、ＲＤで表されるアルキル基
としては、炭素数１から３０の直鎖及び分岐のアルキル
基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロビル基、イソ
プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキ
シル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−
デシル基、直鎖及び分岐のドデシル基、トリデシル基、
テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘ
プタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコ
シル基、トコシル基、テトラデシル基、ヘキサノイル基
が挙げられる。これらのアルキル基の中で特に好ましい
のは、炭素数８〜２０のアルキル基である。

一般式（Ｙ−１’ｌにおいて、 Ｊは−ＮＣＯ−又は−ＣＯＮ−を表し、Ｒ６は水ＲＥ　
　　　　　　　ＲＥ 素原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表す。

ＲＥて表されるアルキル基としてはメチル基、エチル基
、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ドデシル基等が挙げ
られる。

また、Ｒ，で表されるアリール基としてはフェニル基又
はナフチル基等が挙げられる。

これらＲＥで表されるアルキル基又はアリール基は、置
換基を有するものも含まれる。

この置換基は特に限定されるものではないか、代表的な
ものとして、例えば）＼ロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基（例えばフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、
ナフチル基等）、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基、アシルアミノ基等が挙げられ
、さらには置換基を有していても良いカルバモイル基、
アシル基、スルホンアミド基、置換基を有していても良
いスルファモイル基、ヒドロキシ基、ニトリル基等が挙
げられる。

一般式［−Ｙ　−Ｉ　）において、Ｘｌは現像主薬の酸
化体とのカップリング反応時に離脱する基を表すが、例
えば下記−飲代（Ｙ−ｎ）又は（Ｙ−Ｉｌｌ）の基を表
す。

一般式［Ｙ−ｎ） −ＯＲ４ 式中、Ｒ，は置換基を有するものも含むアリール基又は
ヘテロ環基を表す。

一般式［Ｙ　−ｍ〕 式中、Ｚｌは窒素原子と共同して５乃至６員環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表す。

ここで非金属原子群を形成するのに必要な原子団として
は、例えばメチレン、メチン、置換メチン、〉Ｃ−０、
−ＮＨ−−Ｎ−−０−−Ｓ−−Ｓ　Ｏ２−等が挙げられ
る。

−飲代（Ｙ　−ＩＩ　］又は（Ｙ　−ＩＩＩ：ｌて表さ
れる基の中で特に好ましいものは、下記−飲代［Ｙ−Ｔ
Ｖ）〜（Ｙ−ＩＸＩで表される基である。

−飲代（Ｙ−ＩＶ：１ 式中、ＲＩはカルボキシル基、エステル基、アシル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヒドロ
キシ基又は前記ＲＣて示された基と同様の置換基を表し
、Ωは０〜５の整数を表す。

ｇが２以上の時、Ｒ１は同しであっても異なっていても
よい。

一般式［Ｙ　−Ｖ：ｌ　　　　−飲代［Ｙ−ＶＴ）アリ
ールスルフィニル基、アルキルスルホンアミド基、アリ
ールスルホンアミド基、カルボン酸基を表し、これらの
基は同してあっても異なっていでもよい。

また、ＲＪ及びＲＫて環を形成してもよい。

−飲代〔Ｙ−■〕 一般式〔Ｙ−■〕 一般式（Ｙ−Ｖ）　　　（Ｙ−Ｖｌ）及び〔Ｙ−■〕に
おいて、Ｒｊ、Ｒｘはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロ環基
、カルボン酸エステル基、アミノ基、アシルアミノ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキ
ルスルフィニル基、式中、Ｚ２はへテロ原子（例えば−
ＮＨＯ−−Ｓ−等）を表し、ＲＬはＲ１と同し意味を表
す。ＲＭはアルキル基、アリール基、アルキルカルボニ
ル基、アリールカルボニル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基を表す。

−飲代［Ｙ−ＩＸ） ’−Ｚｉ′ 式中、Ｗはへテロ原子（例えば−ＮＨ−Ｎ−−０−−３
−等）　スルホニル、カル基を表し、Ｚ３は−Ｗ−Ｎ−
ＣＯ−と共同して５乃至６員環を形成するに必要な非金
属原子群を表す。ＲＮ　、Ｒｏ　、Ｒｐは、前記ＲＪ及
びＲＫと同様な基を表す。

また、ＲＮ　、Ｒｏ　、Ｒｐは、Ｚ３の一部と共同して
環を形成してもよい。

本発明のイエローカプラーはバラスト基を有しているこ
とが好ましい。バラスト基とはカプラーに耐拡散性を与
える有機基のことであり、炭素数６以上のアルキル基、
炭素数１０以上のアリール基、炭素数の合計が１０以上
の、直鎖または分岐のアルキル基で置換されたアリール
基を例として挙げることができる。これらはいずれも、
−飲代〔ＹＩ〕におけるＲＢ、Ｒｏ、ＲＤまたはその部
分構造として上記説明の中に包含される基である。

−飲代［Ｙ−Ｉｔ／’］〜（Ｙ−ＩＸ）のうち最も好ま
しいものは一般式［Ｙ−ＩＸ）で表されるものである。

本発明に係る一般式［Ｙ−Ｉ）で表されるイエローカプ
ラーは従来公知の方法により合成することができる。

また、本発明に係る一般式（Ｙ−１１で表されるイエロ
ーカプラーは１種又は２種以上を組み合わせて用いるこ
とができ、また、別の種類のイエローカプラーと併用す
ることができる。

また、本発明に係るイエローカプラーは、通常ハロゲン
化銀１モル当り約Ｉ　Ｘ　１０−３モル−約１モル、好
ましくはＩ　Ｘ　ｔｏ−２モル−８Ｘ　１０−’モルの
範囲で用いることができる。

次に本発明に用いられる一般式（ｙ−Ｂで表される２当
量イエローカプラーの代表的具体例を示すが、本発明は
これによって限定されるものではない。

以下余白 次に、本発明の複素環系かぶり抑制剤（以下本発明の抑
制剤という）について説明する。複素環系かぶり抑制剤
とは、感光材料の製造工程中、保存中或は写真処理中の
かぶりを防止し、或は写真性能を安定化させる目的で用
いる化合物のうちで複素環を有するものをいう。

複素環としては例えば、イミダゾール、トリアゾール、
テトラゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール、ピ
リジン、ピリミジン、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリ
アゾール、インダゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾオ
キサゾール、アサインデン類等が挙げられる。

これらの複素環核は、一般の有機基で置換されてもよく
、有機基としては、例えばアルキル基、アリル基、複素
環基、アシル基、アルコキシ基、カルボキシル基、アル
コキシカルボニル基、アミノ基、アミド基、カルバモイ
ル基、ウレイド基、スルホ基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基、アルキルチオ基、メルカプト基、ヒドロ
キシル基、ニトロ基及びハロゲン原子等が挙げられる。

以下に、本発明で好ましく用いられる複素環系かぶり抑
制剤の具体例を挙げるが、本発明は、これらに限定され
るものではない。

以下余白 化合物例 ｕ Ｉ ３■ Ｈ Ｔ 以下余白 これらの化合物には市販のものもあるが、例えば米国特
許節３，２５９，９７６号、特開昭５７−１４８３６号
、同５７−１６７０２３号、同５８−９５７２８号、同
５９−６８７３２号等に記載の方法に準じて合成するこ
とができる。

本発明の抑制剤を、本発明に係るハロゲン化銀乳剤層に
含有させるには、水もしくは水と任意に混和可能な有機
溶媒（例えばメタノール、エタノール等）に溶解したの
ち添加すればよい。本発明の抑制剤は単独で用いてもよ
いし、他の本発明の抑制剤もしくは本発明外のかぶり抑
制剤と組み合わせて用いてもよい。

本発明の抑制剤を添加する時期は、ハロゲン化銀粒子の
形成前、ハロゲン化銀粒子形成中、ハロゲン化銀粒子形
成終了後から化学熟成開始前までの間、化学熟成中、化
学熟成終了時、化学熟成終了後から塗布時までの間の任
意の時期でよい。好ましくは、化学熟成中、化学熟成終
了時、または化学熟成終了後から塗布時までに添加され
る。添加は全量を一時期に行ってもよいし、複数回に分
けて添加してもよい。

添加する場所は、ハロゲン化銀乳剤調整時またはハロゲ
ン化銀乳剤塗布液に直接添加してもよいし、隣接する非
感光性親水性コロイド層用の塗布液に添加し、重層塗布
時の拡散により、本発明に係るハロゲン化銀乳剤層に含
有せしめてもよい。

添加量については特に制限はないが、通常はノ＼ロゲン
化銀１モル当りＩ　Ｘ　１０−６モル乃至Ｉ　Ｘ　ｔｏ
−’モル、好ましくはｌ　Ｘ　１０−５モル乃至Ｉ　Ｘ
　１０−２モルの範囲で添加される。

本発明の感材のハロゲン化銀乳剤層においてそれぞれ用
いるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化
銀写真乳剤に使用される任意のものが包含される。

これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のものでも微粒のも
のでもよく、粒径の分布は狭くても広くてもよい。

また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶、双
晶でもよく、（１０１面と［１１１〕面の比率は任意の
ものが使用できる。更に、これらのハロゲン化銀粒子の
結晶構造は、内部から外部まで均一なものであっても、
内部と外部が異質の層状構造をしたものであってもよい
。また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に
形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のもので
もよい。

これらのハロゲン化銀粒子は、当業界において慣用され
ている公知の方法によって調整することができる。

本発明の感材においてそれぞれ用いられるハロゲン化銀
乳剤は可溶性塩類を除去するのが好ましいが、未除去の
ものも使用できる。また、別々に調整した２種以上のハ
ロゲン化銀乳剤を混合して使用することもできる。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤としては、
塩化銀乳剤、塩臭化銀乳剤、塩沃臭化銀乳剤等、いずれ
のハロゲン化銀乳剤であってもよく特に制限はないが、
高塩化物ハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤で
あることが好ましい。

上記高塩化物ハロゲン化銀粒子とは、９０モル％以上の
塩化銀含有率を有しているものをいう。高塩化物ハロゲ
ン化銀粒子においては臭化銀含有率は１０モル％以下、
沃化銀含有率は０５モル％以下であることが好ましい。

更に好ましくは、臭化銀含有率が０．１〜２モル％の塩
臭化銀である。

高塩化物ハロゲン化銀粒子は、単独で用いなければなら
ないものではなく、組成の異なる他のノ・ロゲン化銀粒
子と混合して用いることもてきる。

例えば塩化銀含有率が１０モル％以下のノ１０ゲレ化銀
粒子と混合してもよい。

また、高塩化物ハロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン
化銀乳剤層においては、該乳剤層に含有される全ハロゲ
ン化銀粒子に占める高塩化物ノ＼ロゲン化銀粒子の割合
は６０重量％以上であることか好ましく、８０重量％以
上であることが更に好ましい。

高塩化物ハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から外部
に至るまで均一なものであってもよいし、粒子内部と外
部の組成が異なってもよい。また粒子内部と外部の組成
か異なる場合、連続的に組成が変化してもよいし、不連
続であってもよい。

高塩化物ハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はないが
、迅速処理性および感度等、他の写真性能等考慮すると
、好ましくは０．２〜１．６μｍ、更に好ましくは０．
２５〜１．２μｍの範囲である。なお、上記粒子径は、
当該技術分野において一般に用いられる各種の方法によ
って測定することができる。

代表的な方法としては、ラブランドの「粒子径分析法Ｊ
　　（Ａ、Ｓ、ＴｏＭ、　　シンポジウム・オン・ライ
ト・マイクロスコピー、１９５５年、９４〜１２２頁）
または「写真プロセスの理論」（ミースおよびジェーム
ズ共著、第３版、マクミラン社発行（１９６６年）の第
２章）に記載されている。

この粒子径は、粒子の投影面積か直径近似値を使ってこ
れを測定することができる。粒子が実質的に均一形状で
ある場合は、粒径分布は直径が投影面積としてかなり正
確にこれを表すことができる。

高塩化物ハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散で
あってもよいし、単分散であってもよい。

好ましくはハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その
変動係数が０．２２以下、更に好ましくは０．１５以下
の単分散ハロゲン化銀粒子である。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は酸性法、
中性法、アンモニア法のいずれで得られたものでもよい
。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子をつくっ
た後、成長させてもよい。

種粒子をつくる方法と成長させる方法は同してあっても
、異なってもよい。

また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
としては、順混合法、逆混合法、同時混合法それらの組
み合わせなどいずれでもよいが、同時混合法で得られた
ものか好ましい。更に同時混合法の一形式として特開昭
５４−４１１５２１号等に記載されている　ｐＡｇ−コ
ンドロールド−ダブルジェット法を用いることもてきる
。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を
用いてもよい。また、メルカプト基含有化合物、含窒素
へテロ環化合物または増感色素のような化合物をハロゲ
ン化銀粒子の形成時、または粒子形成終了の後に添加し
て用いてもよい。

本発明で用いるハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを
用いることかできる。好ましい一つの例は、（ｌ　Ｏ０
１面を結晶表面として有する立方体である。

また、８面体、１４面体、１２面体等の形状を有する粒
子を用いることもできる。更に、双晶面を有する粒子を
用いてもよい。

本発明で用いるハロゲン化銀粒子は、単一の形状からな
る粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合され
たものでもよい。

本発明で用いるハロゲン化銀粒子は、粒子形成過程及び
／又は成長過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
ウム塩、イリジウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、
鉄塩又は錯塩を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に
及び／又は粒子表面に包含させることができ、また適当
な還元雰囲気におくことにより、粒子内部及び／又は粒
子表面に還元増感核を付与できる。

本発明で用いるハロゲン化銀粒子を含有する乳剤（以下
、「本発明の乳剤」という。）は、／％ロゲン化銀粒子
の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし
、あるいは含有させたままでもよい。該塩類を除去する
場合には、リサーチ・ディスクロージャー　１７６４３
号記載の方法に基づいて行うことかできる。

本発明で用いる乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、
好ましくは、潜像が主として表面に形成される粒子であ
るが、潜像が粒子内部に形成される粒子でもよい。

本発明においては、カルコゲン増感剤を用いることがで
きる。カルコゲン増感剤とは硫黄増感剤、セレン増感剤
、テルル増感剤の総称であるが、硫黄増感剤、セレン増
感剤が好ましい、硫黄増感剤としては例えばチオ硫酸塩
、アリルチオカルバジド、チオ尿素、アリルイソチオシ
アネート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、
ローダニンが挙げられる。その他、米国特許１，５７４
，９４４号、同２，４１０，６８９号、同２，２７８，
９４７号、同２，７２８，６６８号、同３，５０１，３
１３号、同３．Ｂ５［ｉ、９５５号、西独出願公開（Ｏ
Ｌ　Ｓ　）　　１，４２２，８６９号、特開昭５６−２
４９３７号、同５５−４５０１６号公報等に記載されて
いる硫黄増感剤も用いることができる。硫黄増感剤の添
加量はｐＨ，温度、ハロゲン化銀粒子の大きさなどの種
々の条件によって相当の範囲にわたって変化するか、目
安としてはハロゲン化銀１モル当りｌｏ−７モル−１０
伺モル程度が好ましい。

本発明の乳剤は、還元性物質を用いる還元増感法、貴金
属化合物を併せて用いる貴金属増感法などを用いること
ができる。

本発明に係るイエローカプラーを含有する写真構成層に
、前記高塩化物ハロゲン化銀乳剤を含ませることによっ
て、忠実な色再現性が得られ、また、充分な最高濃度を
得ることができるようになる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、写真業界にお
いて、増感色素として知られている色素を用いて、所望
の波長域に光学的に増感できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるバイン
ダー（又は保護コロイド）としては、ゼラチンを用いる
のが有利であるが、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチ
ンと他の高分子のグラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体
、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成
親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いる事が出来
る。

上記の構成になる本発明のハロゲン化銀写真感光材料は
、例えばカラーネガのネガ及びポジフィルム、ならびに
カラー印画紙などであることができるが、とりわけ直接
鑑賞用に供されるカラー印画紙である場合に本発明の効
果が有効に発揮される。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料がフルカラーの感光
材料として用いられる場合は、本発明に係るイエローカ
プラー以外にマゼンタカプラーシアンカプラーが用いら
れる。マゼンタカプラーシアンカプラーは特に制限がな
く公知のものが使用できる。

マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン系、ピラゾ
ロベンズイミダゾール系、ピラゾロアゾール系、開鎖ア
シルアセトニトリル系カプラー等が用いられ、中でも５
−ピラゾロン系およびピラゾロトリアゾール系マゼンタ
カプラーが好ましい。

シアンカプラーとしては、例えばナフトール系カプラー
　フェノール系カプラー　イミダゾール系カプラーを用
いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、さらに硬膜剤
、イラジェーション防止剤、色濁り防止剤、画像安定化
剤、可塑剤、ラテックス、界面活性剤、マット剤、滑剤
、帯電防止剤等の添加剤を必要に応じて用いることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知の発
色現像処理を行うことにより画像を形成することができ
る。

発色現像液のｐＨ値は、通常は７以上、最も一般的には
約１０乃至１３である。

発色現像温度は通常１５℃以上であり、一般的には２０
℃〜５０℃の範囲である。迅速現像のためには３０℃以
上で行うことが好ましい。また、従来の処理では３分〜
４分であるが、迅速処理を目的とした本発明の発色現像
時間は一般的には１０秒〜６０秒の範囲で行われるのが
好ましく、より好ましくは２０秒〜５０秒の範囲である
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、迅速現像に用い
られるベンジルアルコールをＩ１１当す２ｍｌ以下とし
た発色現像液を用いても、特性曲線の最高濃度が低下す
ることなく迅速に現像することができる。

発色現像後、漂白処理、定着処理を施される。

漂白処理は定着処理と同時に行ってもよい。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。

〔実施例〕

以上に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例１ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料試料魔１〜磁３０を作成した。

層１・・・・・・１．２ｇ／ｒｒｒのゼラチン、０．３
２ｇ／ｒｒｒ（銀換算、以下同じ）の青感性ハロゲ ン化銀乳剤（塩化銀含有率９７モル％、化学増感剤とし
てチオ硫酸ナトリウム ２　ｍｇ　／ハロゲン化銀１モルおよび分光増感剤とし
て５Ｄ−１０，９ミリモル／ハｏ／７’ン化銀１モルお
よび表−１に示すかぶり抑制剤０．５ミリモル／ハロゲ
ン化銀１モルを含有する。）　、０．５０ｇ／ゴのジオ
クチルフタレートに溶解し た０、１ミリモル／イの表−１に示すイエローカプラー
を含有する層。

層２・・・・・・０　、７ｇ　／ｒｆのゼラチン、３０
ｍｇ／ｒｒｒのイラジェーション染料（ＡＩ−１） ２０ｓ＋ｇ／ゴの（ＡＩ−２）からなる中間層。

層３・・・・・・１．２５ｇ／ｒｒｌ’のゼラチン、０
．２２ｇ／ｒｒｆの緑感性ハロゲン化銀乳剤（塩化銀含
有 率１００モル％、化学増感剤としてチオ硫酸ナトリウム
２−ｇ／ハロゲン化・銀１モルおよび分光増感剤として
５Ｄ−２ ０，７ミリモル／ハロゲン化銀１モルを含有スる。）　
、０．３０ｇ／ｒｒｒのジオクチルフタレートに溶解し
た０、６２ｇ　／　ｒｒｒのマゼンタカプラー（Ｍ−Ａ
）を含有す る層。

層４・・・・・・１．２　ｇ／ｄのゼラチンからなる中
間層。

層５・・・・・・１．４０ｇ／ｒ＆のゼラチン、０．２
０ｇ／ＩＴｒの赤感性ハロゲン化銀乳剤（塩化銀含有 率１００モル％、化学増感剤としてチオ硫酸ナトリウム
２ｍｇ／ハロゲン化銀１モルおよび分光増感剤として５
Ｄ−３ ０，２ミリモル／ハロゲン化銀１モルを含有する。）　
、０．２０ｇ／ゴのトリーｎ−オクチルホスフェートに
溶解した ０、４５ｇ／耐のシアンカプラー（Ｃ−Ａ）を含有する
層。

層６・・・・・・０．５ｇ／ｒｒｒのゼラチンを含有す
る層。

なお、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−８−）リアジンナトリウムを層２、４及び６中に、
それぞれゼラチン１ｇ当り　Ｏ，０１７ｇになるように
添加した。

（ＡＩ−１） （Ｙ−Ａ） Ｈｑ Ｈ３ （ＡＩ　−２） （Ｍ−Ａ） （Ｃ−Ａ） （ＳＤ−２） （ＳＤ−３） ２Ｈ５ Ｓ０３　Ｈ−Ｎ　（Ｃ２Ｈ５）３ 得られた上記試料Ｎｏ、　１〜Ｎｏ、３０をそれぞれ２
組用意した。１組めは感光針ＫＳ−７型（コニカ株式会
社製）を使用して青色光にてウェッジ露光後、以下の発
色現像処理工程にしたがって処理し、生じた色素画像に
ついて、光学濃度計（コニカ株式会社製　ＰＤＡ　−６
５型）を用いて青感光性乳剤層の最高濃度およびかぶり
濃度を測定し、即日性能を評価した。

さらに、得られた上記感光材料の用意した２組のうち２
組めは、高温・高湿（５０℃、８０％ＲＨ）雰囲気下に
３日間放置し、その後に、前述と同様のウェッジ露光お
よび発色現像処理を行って、生した色素画像について、
青感光性乳剤層の最高濃度およびかぶり濃度を測定し、
経時保存性の評価をした。

表−１に、即日性能および経時保存性の評価結果を示し
た。

く処理工程〉 温　　度　　　　　　　　　時間 発色現像　　　３５．０±０．３℃　　　　４５秒３５
．０±　０．５℃ ３０〜３４℃ ６０〜８０℃ ４５秒 ９０秒 ６０秒 漂白定着 安定化 乾　　　燥 く発色現像液〉 純　　水 ８００ｍノ トリエタノールアミン　　　　　　　　　　８ｇＮ、Ｎ
−ジエチルヒドロキシアミン　　　　５ｇ塩化カリウム
　　　　　　　　　　　　　　２ｇＮ−エチル−Ｎ−β
−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４ アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　　５ｇテトラ
ポリリン酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　　０．２ｇ蛍光増白剤（４，４’
　−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体）　　　　　　１ｇ純水
を加えて全量を１ｇとし、ｐＨ１０，２に調整する。

く漂白定着液〉 エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　　８０ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸　　　　　　　３ｇチオ硫酸アン
モニウム（７０％溶液）　　　　ｌｏｏｍｊ亜硫酸アン
モニウム（４０％溶液）２７゜５ｍｌ炭酸カリウムまた
は氷酢酸でｐＨ５，７に調整し水を加えて全量を１ｇと
する。

〈安定化液〉 ５−クロロ−２−メチル−４ イソチアゾリン−３−オン　　　　　　　　１ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン−１゜ １−ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加
えて１ｇとし、硫酸又は水酸化カリウムにてｐＨを７．
０に調整する。

以下余白 表 表　−１続き 表−１からも明らかなように本発明外のイエローカプラ
ーを用いた試料Ｎ００１は、高い発色性を有しているが
、経時に於けるかぶり増加が著しく、これはかぶり抑制
剤を添加しても、あまり改善されない。（試料Ｎｏ、２
．Ｎｏ、３） これに対し、本発明のイエローカプラーを使用し、かぶ
り抑制剤未添加の試料Ｎ０１４は、かぶり、最高濃度の
点で、試料Ｎｏ、ｌに対し劣り、さらに本発明外のかぶ
り抑制剤を添加しても、かぶりの改善はわずかで、経時
に於ける最高濃度の低下が著しい（試料Ｎｏ、５）が、
本発明のかぶり抑制剤を添加した試料Ｎｏ、６〜Ｎｏ、
３０は、何れも即日に於けるかぶり、最高濃度が良好で
あり、また経時に於けるかぶり、最高濃度も非常に良好
である。

［発明の効果］ 本発明により、かぶりが低減され、発色性、保存性に優
れたハロゲン化銀写真感光材料が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む
   写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料において
   、前記青感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に
   、下記一般式〔Ｙ− I 〕で表わされるイエローカプラ
   ーの少なくとも一種を含有し、かつ、該写真構成層に複
   素環系かぶり抑制剤の少なくとも一種を含有しているこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔Ｙ− I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿Ａはアルキル基又はシクロアルキル基を表
   し、Ｒ＿Ｂはアルキル基、シクロアルキル基、アシル基
   又はアリール基を表し、Ｒ＿Ｃはベンゼン環に置換可能
   な基を表し、Ｒ＿Ｄはアルキル基を表し、Ｊは▲数式、
   化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等が
   あります▼（Ｒ＿Ｅは水素 原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表す。）
   を表し、Ｘ＿１は現像主薬の酸化体とのカップリング時
   に離脱し得る基を表し、ｎは０又は１を表す。］