JPH049797B2

JPH049797B2 -

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Publication number: JPH049797B2
Application number: JP57211815A
Authority: JP
Priority date: 1982-12-01
Filing date: 1982-12-01
Publication date: 1992-02-21
Also published as: YU233783A; EP0113190A1; JPS59101499A; ES528622A0; US4598092A; ES8504829A1; ZA838580B

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は一般式（）〔式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を、Ｒは水
素原子、金属、有機アンモニウム、低級アルキル
基、ハロ低級アルキル基、シクロアルキル基また
は低級アルコキシ低級アルキル基を示す。〕で表わされるα−ヒドロキシ−β−ハロエチルホ
スフイン酸、あるいはその塩、あるいはそのエス
テルなどのα−ヒドロキシ−β−ハロエチルホス
フイン酸誘導体（以下、本発明化合物と称す。）
その製造法およびそれを有効成分として含有する
ことを特徴とする植物病害防除剤に関するもので
ある。従来べと病、疫病などの藻菌類による植物病害
の防除には多くの殺菌剤が用いられてきたが、い
ずれも予防効果を中心としており、一旦病原菌が
植物体内に侵入したのちには殺菌剤を施用しても
充分な防除を期待することができなかつた。本発明者らは、本発明化合物が多くの植物病害
に対して有効であることを知つたがとくにべと
病、疫病などの藻菌類による植物病害に対し、予
防効果ばかりでなく治療効果や浸透移行性防除効
果も有することを見出し、本発明を完成するに至
つた。藻菌類による植物病害には、蔬菜類、ダイコン
類のべと病（Peronospora brassicae）、ホウレ
ン草のべと病（Peronospora spinaciae）、タバ
コのべと病（Peronospora tabacina）、キユウリ
のべと病（Pseudoperonospora cubensis）、ブド
ウのべと病（Plasmopara viticola）、セリ科植
物のべと病（Plasmoparanvea）、リンゴ、イチ
ゴ、ヤクヨウニンジンの疫病（Phytophthora
cactorum）、トマト、キユウリの灰色疫病
（Phytophthora capsici）、パイナツプルの疫病
（Phytophthoracinnamomi）、ジヤガイモ、トマ
ト、ナスの疫病（Phytophthora infestans）、タ
バコ、ソラマメ、ネギの疫病（Phytophthora
nicotianae var nicotianae）、キユウリ苗立枯病
（Pythium aphanidermatum）、ホウレンソウ立
枯病（Pythium sp.）、コムギ褐色雪腐病
（Pythium sp.）、タバコ苗立枯病（Pythium
debaryanum）、ダイズのPythium Rot（Pythium
aphanidermatum P.debaryanum Pirregulare、
P.myriotylum、P.ultimum）などがある。本発明化合物のうち、酸はたとえば、一般式〔式中、Ｘは前記と同一の意味を有する。R₁は
低級アルキル基を示す。〕で表わされるハロアセタール類と式 H₃PO₂ で表わされる次亜リン酸（ホスフイン酸）の水溶
液とを酸触媒の存在下に反応させることによつて
製造することができる。反応時間、反応温度は用いる原料および触媒に
よつても異なるが10〜48時間、40〜70℃程度であ
る。酸触媒としては塩酸、硫酸等の鉱酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等の有機酸
が挙げられる。反応終了後、生じたアルコールお
よび水を留去すると目的物が得られる。次に本発明化合物のうち、塩の製造は通常水、
メタノールまたはエタノール等のアルコール類、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、クロロホルム
等の有機溶媒の存在下に反応させる方式によつて
行うが、イオン交換樹脂を用いてイオン交換反応
を行い造塩することも可能である。以下に本発明化合物の中の酸と塩を形成する無
機塩基、有機塩基および金属塩の具体例の若干を
挙げる。無機塩基として水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等のアルカリ金属水酸化物、アンモニア、
ヒドラジン有機塩基としてアルキルまたはアラルキルアミン類、たとえば
メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミ
ン、iso−プロピルアミン、アリルアミン、ｎ−
ブチルアミン、iso−ブチルアミン、sec−ブチル
アミン、ｔ−ブチルアミン、ｎ−アミルアミン、
iso−アミルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、シク
ロヘキシルアミン、２−メチルペンチルアミン、
ベンジルアミン、α−フエネチルアミン、β−フ
エネチルアミン、２−（２−チエニル）エチルア
ミン、２−（２−フリル）エチルアミン、フルフ
リルアミン、２−チエニルメチルアミン、α，α
−ジメチルベンジルアミン、ｐ−トリルフエニル
エチルアミンジアルキルアミン類、たとえばジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、ジ−
ｎ−プロピルアミン、ジ−iso−プロピルアミン、
ジアリルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−
iso−ブチルアミン、メチルベンジルアミン、メ
チルフエネチルアミントリアルキルアミン類、たとえばトリエチルア
ミン、トリメチルアミン、トリ−ｎ−プロピルア
ミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジメチルシクロ
ヘキシルアミン環状アミン類、たとえばピロリジン、ピペリジ
ン、モルホリン、２−メチルピペリジン、２，６
−ジメチルモルホリン、ピペラジン、４−メチル
ピペラジン、トリエチレンジアミンアルコールアミン類、たとえばエタノールアミ
ン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−iso−プ
ロピルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノ
メタン、ジグリコールアミンアルキレンジアミン類、たとえばエチレンジア
ミン、トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
エチレンジアミン、Ｎ，N′−ジメチルエチレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメチルエチ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトリメチレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメチルトリメ
チレンジアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，２−ジアミノシクロ
ヘキサンヒドラジン類、たとえばＮ−メチルヒドラジ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラジン、Ｎ−フエニル
ヒドラジン、Ｎ−３−アセチルフエニルヒドラジ
ンアニリン類、たとえばアニリン、Ｎ−メチルア
ニリン、ジフエニルアミン、４−フルオロアニリ
ン、４−クロロアニリン、４−ブロモアニリン、
４−ヨードアニリン、２，４−ジクロロアニリ
ン、２，５−ジクロロアニリン、３，５−ジクロ
ロアニリン、２，４，６−トリクロロアニリン、
３−トリフルオロメチルアニリン、４−ニトロア
ニリン、２−メチル−４−メトキシアニリン、３
−フルオロアニリン、３−クロロアニリン、３−
ブロモアニリン、３−ヨードアニリン、２，６−
ジメチルアニリン、２，６−ジエチルアニリン、
４−メチルアニリン、４−ｔ−ブチルアニリン含窒素異項環類、たとえばピリジン、α−ピコ
リン、β−ピコリン、γ−ピコリン、２，６−ル
チジン、コリジン、２−アミノ−３−メチルピリ
ジン、２，2′−ビピリジル、４，4′−ビピリジ
ル、２，4′−ビピリジル、ピラゾール、トリアゾ
ール、イミダゾール、トリアジン、ピラジン、ピ
リミジン、チアゾール、オキサゾール、イソオキ
サゾール、キノリン、イソキノリン、ピロールなどがあげられる。さらに本発明化合物の中の各種金属塩を合成す
る際の原料となる金属塩類として炭酸塩類、たとえば炭酸カルシウム（）、炭
酸バリウム（）、炭酸タリウム（）酢酸塩類、たとえば酢酸亜鉛（）、酢酸カル
シウム（）、酢酸バリウム（）、酢酸マグネシ
ウム（）、酢酸マンガン（）、酢酸ニツケル
（）、酢酸コバルト（）、酢酸銅（）、乳酸ア
ルミニウム（）硝酸塩類、たとえば硝酸カルシウム（）、硝
酸バリウム（）、硝酸マグネシウム（）、硝酸
アルミニウム（）、硝酸マンガン（）、硝酸鉄
（）、硝酸亜鉛（）、硝酸ニツケル（）、硝酸
銅（）、硝酸コバルト（）、塩化物類、たとえば塩化カルシウム（）、塩
化バリウム（）、塩化マグネシウム（）、塩化
鉄（）、塩化鉄（）、塩化亜鉛（）、塩化ス
ズ（）、塩化スズ（）、塩化ニツケル（）、
塩化銅（）、塩化コバルト（）、塩化チタン
（）などがあげられる。本発明化合物のうち、エステルの製造は、たと
えば一般式（）〔式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を示す。〕で表わされるα−ヒドロキシ−β−ハロエチルホ
スフイン酸と一般式（） R₂OH （）〔式中、R₂は低級アルキル基、ハロ低級アルキ
ル基、シクロアルキル基または低級アルコキシ低
級アルキル基を示す。〕で表わされるアルコール類とを反応させるいわゆ
るフイツシヤー型エステル製造法や、一般式
（）で表わされるα−ヒドロキシ−β−ハロエ
チルホスフイン酸と一般式（） R₃−N₂ （）〔式中、R₃はメチル基またはエチル基を示す。〕で表わされるジアゾアルカンとを反応させるいわ
ゆるジアゾアルカン法により行う。これらのエステルの製造法につき、より詳しく
説明する。フイツシヤー型エステル製造法による本発明化
合物の製造は、前記一般式（）で表わされるα
−ヒドロキシ−β−ハロエチルホスフイン酸と前
記一般式（）で表わされるアルコール類とを有
機溶媒の存在下共沸脱水させることにより行われ
る。用いられるアルコール類としては下記のもの
が挙げられる。メタノール、エタノール、プロパン−１−オー
ル、プロパン−２−オール、ブタン−１−オー
ル、ブタン−２−オール、２−メチルプロパン−
１−オール、ペンタン−１−オール、ペンタン−
２−オール、ペンタン−３−オール、３−メチル
ブタン−１−オール、２−メチルブタン−１−オ
ール、３−メチルブタン−２−オール、ヘキサン
−１−オール、ヘキサン−２−オール、ヘプタン
−１−オール、ヘプタン−２−オール、ヘプタン
−３−オール、オクタン−１−オール、オクタン
−２−オール、ノナン−１−オール、デカン−１
−オール、ウンデカン−１−オール、ドデカン−
１−オール、トリデカン−１−オール等の直鎖ま
たは分岐状のアルキルアルコール。シクロプロパノール、２−メチルシクロプロパ
ン−１−オール、シクロブタノール、２−メチル
シクロブタン−１−オール、シクロペンタノー
ル、２−メチルシクロペンタン−１−オール、３
−メチルシクロペンタン−１−オール、シクロヘ
キサノール、２−メチルシクロヘキサン−１−オ
ール、３−メチルシクロヘキサン−１−オール、
４−メチルシクロヘキサン−１−オール、４−エ
チルシクロヘキサン−１−オール等のシクロアル
キルアルコール類。２−フルオロエタノール、２−クロルエタノー
ル、２−ブロムエタノール、３−クロルプロパノ
ール等のハロアルキルアルコール類。２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノ
ール、２−イソプロポキシエタノール、３−メト
キシプロパノール等のアルコキシアルキルアルコ
ール類。２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２
−（２−ｎ−ブトキシエトキシ）エタノール等の
アルコキシアルコキシルアルコール類、２−メチルチオエタノール、２−エチルチオエ
タノール、２−イソプロピルチオエタノール等の
アルキルチオアルキルアルコール類。２−ベンジルオキシエタノール、２−β−フエ
ネチルオキシエタノール、２−（4′−クロルベン
ジルオキシ）エタノール、２−（1′−ナフチルメ
トキシ）エタノール等のアラルキルオキシアルキ
ルアルコール類。シクロヘキシルメタノール、２−シクロヘキシ
ルエタノール等のシクロアルキルアルキルアルコ
ール類。２−ベンジルチオエタノール、２−（4′−メチ
ルベンジルチオ）エタノール等のアラルキルチオ
アルキルアルコール類。２−フエノキシエタノール、３−フエノキシプ
ロパノール、２−（4′−クロルフエノキシ）エタ
ノール等のアリールオキシアルキルアルコール
類。２−フエニルチオエタノール、４−フエニルチ
オブタノール、２−（１−ナフチルチオ）エタノ
ール等のアリールチオアルキルアルコール類。２−クロルシクロヘキサン−１−オール、４−
ブロムシクロヘキサン−１−オール等のハロゲン
置換シクロアルキルアルコール類。２−メトキシシクロヘキサン−１−オール、４
−メトキシシクロヘキサン−１−オール等のアル
コキシルシクロアルキルアルコール類。４−メチルチオシクロヘキサン−１−オール、
４−エチルチオシクロヘキサン−１−オール等の
アルキルチオシクロアルキルアルコール類。４−シクロヘキシルシクロヘキサン−１−オー
ル、２−シクロペンチルシクロペンタン−１−オ
ール等のシクロアルキルシクロアルキルアルコー
ル類。有機溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロルベンゼン等の芳香族炭化水素、ｎ−ヘ
キサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素があげ
られる。共沸脱水時間は、用いるアルコール類および有
機溶媒の種類によつても異なるが、１〜24時間で
ある。共沸脱水終了後、溶媒を留去すると目的物
が得られる。またジアゾアルカン法によつて製造するには、
通常の方法によつて発生させた前記一般式（）
で表わされるジアゾアルカンと前記一般式（）
で表わされるα−ヒドロキシ−β−ハロエチルホ
スフイン酸とをエーテル、テトラヒドロフラン等
の有機溶媒の存在下に反応させる。反応は瞬時に
終わり、溶媒を留去することによつて目的物が得
られる。次に製造例を示す。製造例１（本発明化合物(1)の製造）クロルアセトアルデヒドジメチルアセタール
124.5ｇ（1.0モル）と50％次亜リン酸水132ｇ
（1.0モル）とを混合した。これに濃塩酸10mlを加
えたのち、50〜60℃で26時間反応させた。生じた
メタノールおよび水を減圧留去して140.0ｇ（収
率96.7％）のα−ヒドロキシ−β−クロルエチル
ホスフイン酸を得た。製造例２（本発明化合物(2)の製造）ブロムアセトアルデヒドジエチルアセタール
197ｇ（1.0モル）と50％次亜リン酸水132.0ｇ
（1.0モル）とを混合した。これに濃塩酸0.5ｇを
加えたのち、60〜70℃で48時間反応させた。生じ
たエタノールおよび水を減圧留去して187.0ｇ
（収率98.9％）のα−ヒドロキシ−β−ブロムエ
チルホスフイン酸を得た。製造例３（本発明化合物(4)の製造） α−ヒドロキシ−β−クロルエチルホスフイン
酸1.45ｇ（10ミリモル）を水12mlに溶かした。こ
れに水酸化ナトリウム水溶液を加え中和した。水
を減圧留去して1.67ｇ（99.8％）のα−ヒドロキ
シ−β−クロルエチルホスフイン酸ナトリウムを
得た。製造例４（本発明化合物（45）の製造）乳酸アルミニウム50ｇを蒸留水1.8に溶解し
た。これに弱酸性陽イオン交換樹脂DOWEX
CCR−２（H⁺型）250ｇを加え１時間撹拌した。
静置後、上澄液を捨てた。蒸留水500mlを加え30
分撹拌したのち過した。樹脂を蒸留水でよく洗
浄した。α−ヒドロキシ−β−ブロムエチルホス
フイン酸9.5ｇ（50ミリモル）水150mlに溶かし、
これに前記の樹脂を加え１時間撹拌した。過し
たのち、樹脂を蒸留水でよく洗つた。液を濃縮
して9.8ｇ（収率90.7％）のα−ヒドロキシ−β
−ブロムエチルホスフイン酸アルミニウムが吸湿
性の固体として得られた。製造例５（本発明化合物（36）の製造） α−ヒドロキシ−β−クロルエチルホスフイン
酸1.45ｇ（10ミリモル）をメタノールにとかし
た。これにモルホリン0.87ｇ（10ミリモル）のメ
タノール液（10ml）を加え２時間撹拌した。メタ
ノールを留去して2.30ｇ（収率98％）のα−ヒド
ロキシ−β−クロルエチルホスフイン酸モルホリ
ニウム塩を得た。製造例６（フイツシヤー型エステル製造法による本発明
化合物（13）の製造） α−ヒドロキシ−β−クロルエチルホスフイン
酸2.9ｇ（20ミリモル）と１−ブタノール10.0ｇ
（135ミリモル）とをベンゼン30ml中で３時間共沸
脱水した。反応終了後、塩化メチレン50mlと水50
mlとを加え分液した塩化メチレン液を硫酸マグネ
シウムで乾燥し、過した。液を濃縮してα−
ヒドロキシ−β−クロルエチルホスフイン酸ｎ−
ブチル（2.6ｇ、収率64.8％）を得た。製造例７（ジアゾアルカン法による本発明化合物（19）
の製造） α−ヒドロキシ−β−ブロムエチルホスフイン
酸1.9ｇ（10ミリモル）をテトラヒドロフラン50
mlに溶かし、これに、ニトロソメチル尿素９ｇを
エーテル−50％水酸化カリウム水溶液（50ml）に
加えて得たジアゾメタン−エーテル液を内容が淡
黄色を呈するまで加えた。10分後溶媒を留去して
α−ヒドロキシ−β−ブロムエチルホスフイン酸
メチル（1.70ｇ、収率83.7％）を得た。次にこれ
らの製造例に示した方法と同様の方法によつて製
造した本発明化合物のいくつかを第１表に示す。

【表】

【表】本発明化合物を植物病害防除剤として用いる場
合は、他の何らの成分も加えず、そのままの形で
もよいし、あるいは固体担体、液体担体、界面活
性剤、その他の製剤用補助剤と混合し、たとえば
粉剤、粒剤、水和剤、乳剤、微粒剤、フロアブ
ル、エアゾール等に製剤してもよい。各製剤中には有効成分として本発明化合物を重
量比で0.1〜99.9％、好ましくは2.0〜80.0％含有
する。これらの製剤は常法に従つて調製することがで
きる。固定担体としては、植物性担体（たとえばタバ
コ、トウモロコシ、コムギ粉、ダイズ粉、クルミ
殻粉、木粉、繊維素粉）、合成樹脂（たとえば塩
化ビニル、ポリスチレン、ポリエチレン、石油樹
脂）、鉱物質担体（たとえばアタパルガスクレー、
カオリンクレー、ベントナイト、酸性白土、セリ
サイト、バーミキユライトなどの粘土類および葉
ロウ石、滑石、寒水石、珪藻土、沸石、軽石、硅
砂、活性炭、ホワイトカーボン、石膏）、肥料
（たとえば硫安、燐案、硝案、塩安、尿素または
これらの化成肥料）などがある。液体担体としては、脂肪族および脂環式炭化水
素（たとえば灯油、マシン油、ミネラルスピリツ
ト、溶剤ナフサ）、芳香族炭化水素（たとえばキ
シレン、メチルナフタレン）、アルコール類（た
とえばメチルアルコール、エチルアルコール、エ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール）、エーテル類（たとえ
ばジオキサン、セロソルブ）、ケトン類（たとえ
ばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン、イソホロン）、ハロゲン
化炭化水素（たとえばジクロロエタン、トリクロ
ロエタン、四塩化炭素）、エステル、ニトリル、
アミド類およびその他の担体（たとえばジオクチ
ルフタレート、トリクレジルホスフエート、アセ
トニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、ノニルフエノール、油脂類）および
水などがある。次に各種の製剤用補助剤、たとえば界面活性
剤、湿展剤、固着剤、増粘剤、安定剤としては、
アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、アル
キルアリールスルホン酸塩などのスルホン酸塩、
エステル硫酸塩、アルキル硫酸塩、エーテル硫酸
塩、アルキルアリールエーテル硫酸塩などの硫酸
エステル塩、アルキルアリールエーテルリン酸塩
などのリン酸エステル塩、ホルマリン縮合スルホ
ン酸塩、その他カルボン酸塩などのアニオン界面
活性剤、アルキルおよびアルキルアリールポリオ
キシエチレンエーテルやポリオキシプロピレンを
親油基とするブロツクポリマーなどのエーテル、
ソルビタンエステルのポリオキシエチレンエーテ
ル、ソルビトールポリオキシエチレンエーテルの
エステルなどのエーテルエステル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステル、グリセリンエステル、ソ
ルビタンエステル、シヨ糖エステルなどのエステ
ル糖のノニオン界面活性剤、カゼイン、ゼラチ
ン、でんぷん、CMC（カルボキシメチルセルロー
ス）、PVA（ポリビニルアルコール）、アラビヤゴ
ム、アルギン酸、糖蜜、寒天などの水溶性高分子
やカルシウムまたはナトリウムリグノスルホネー
ト、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、
松根油、トール油、パイン油、大豆油など各種脂
肪酸またはそのエステル類、流動パラフイン、エ
ポキシ化油、TCP（トリクレジルホスフエート）、
PAP（酸性リン酸イソプロピル）、ベントナイト
などがある。このようにして調製した製剤は、そのままで、
あるいは水で希釈して常法に従つて施用する。も
ちろん、他の殺菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺虫
剤、種子消毒剤、除草剤、肥料または土壌改良剤
等と混合して、または混合せずに同時に施用する
こともできる。次に本発明化合物の製剤例を示す。なお、化合
物名は前記第１表の化合物番号によつて示し、部
は重量部を意味する。製剤例１粉剤本発明化合物（37）２部、クレー88部およびタ
ルク10部をよく粉砕混合すれば２％の粉剤を得
る。製剤例２水和剤本発明化合物(6)30部、珪藻土45部、ホワイトカ
ーボン20部、湿展剤（ラウリル硫酸ソーダ）３部
および分散剤（リグニンスルホン酸カルシウム）
２部をよく粉砕混合すれば30％の水和剤を得る。製剤例３水和剤本発明化合物(7)50部、珪藻土45部、湿展剤（ア
ルキルベンゼンスルホン酸カルシウム）2.5部お
よび分散剤（リグニンスルホン酸カルシウム）
2.5部をよく粉砕混合すれば50％の水和剤を得る。製剤例４乳剤本発明化合物（18）20部、キシレン60部および
乳化剤（ポリオキシエチレンフエニルフエノール
ポリマー系）20部を混和すれば、20％の乳剤を得
る。製剤例５水溶液本発明化合物(1)50部、水45部に湿潤剤（ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル）５部を
加え、混合すれば、主剤含有量の50％の水溶液を
得る。本発明化合物を植物病害の防除剤として施用す
る場合、通常10アール当り１〜200ｇの施用量が
適当であり、その施用濃度は水和剤、乳剤等とし
て水で希釈して施用する場合、0.001〜0.2％の範
囲が好ましい。また粉剤、粒剤等の場合は、通常
何ら希釈せず、そのままで施用する。これらの施
用量、施用濃度は、製剤によつても異なるし、ま
た施用する時期、場所、施用方法、病害の種類、
程度等、他の状況によつても異なり、また作物の
種類によつても変わりうるし、さらに上記の範囲
に拘わることなく増減し、濃度を変更してもよ
い。次に本発明化合物の藻菌類による植物病害の防
除効果を試験例により示す。なお、化合物名は前
記第１表の化合物番号によつて示し、比較対照と
して用いた化合物はそれぞれ次の化合物記号で示
す。

【表】試験例１キユウリべと病防除効果（予防効果試験）プラスチツク製ポツトに砂壌土をつめキユウリ
（品質：相模半白）を播種した。これを温室で14
日間栽培し、子葉が展開したキユウリ幼苗を得
た。この幼苗に乳剤または水和剤形態の供試化合
物の水希釈液を、葉面に薬液が十分に付着するよ
うに茎葉散布した。薬液散布後５日間温室で栽培
した幼苗にキユウリべと病
（Pseudoperonospora cubensis）の分生胞子懸濁
液を噴霧接種した。これを20℃多湿条件下に３日
間置き、つづいて20℃蛍光灯照明下で３日間栽培
して発病させたのち、その発病状態を観察した。発病度は下記の方法によつて算出した。すなわ
ち、調査葉の病斑出現度に応じて、０、0.5、１、
２、４の指数に分類し、次式によつて発病度を算
出した。（発病指数）（発病状態）０葉面上に菌叢または病斑を認めない。 0.5 葉面上に葉面積の５％未満に菌叢また
は病斑を認める。１葉面上に葉面積の20％未満に菌叢また
は病斑を認める。２葉面上に葉面積の50％未満に菌叢また
は病斑を認める。４葉面上に葉面積の50％以上に菌叢また
は病斑を認める。発病度（％）＝Σ｛（発病指数）×（葉数）｝／（調査
葉数）×４×100 つづいて防除価を次式より求めた。防除価（％）＝100−（化合物処理区の発病
度）／（無処理区の発病度）×100 結果を第２表に示した。

【表】

【表】試験例２キユウリべと病防除効果（浸透透行性試験）プラスチツク製ポツトに砂壌土をつめ、キユウ
リ（品質：相模半白）を播種した。これを温室で
14日間栽培し、子葉が展開したキユウリ幼苗を得
た。この幼苗に水溶剤または水和剤形態の供試化
合物の水希釈液を、10アール当り有効成分量で
1000ｇの割合で土壌に潅注し、４日後にキユウリ
べと病（Pseudoperonospora cubensis）の分生
胞子懸濁液を噴霧接種した。これを20℃多湿条件
下に３日間置き、つづいて20℃蛍光灯照明下で４
日間栽培して発病させたのち、その発病状態を観
察した。発病調査法および防除価の算出は試験例
１と同様に行なつた。その結果を第３表に示した。

【表】

【表】試験例３ブドウべと病防除効果（治療効果試験）プラスチツク製ポツトに砂壌土をつめ、ブドウ
（品種：デラウエア）を播種した。これを温室で
約１ケ月間栽培し、本葉２〜３葉が展開したブド
ウ幼苗を得た。この幼苗にブドウべと病
（Plasmopara viticola）の分生胞子懸濁液を噴
霧接種し、23℃で２日間多湿条件下に置いた。そ
の後この幼苗に乳剤または水和剤形態の供試化合
物の水希釈液を、葉面に薬液が十分に付着するよ
うに茎葉散布した。その後14日間23℃、蛍光灯照
明下で栽培し、発病させたのち、発病状態を観察
した。発病調査方法および防除価の算出は試験例
１と同様に行なつた。結果を第４表に示した。

【表】

【表】試験例４ジヤガイモ疫病防除効果（治療効果試験）ワグネルポツトに砂壌土をつめジヤガイモ塊茎
（品種：男爵）を播種した。これを温室で２カ月
間栽培した。この苗にジヤガイモ疫病菌
（Phytophthora infestant）の遊走子懸濁液を噴
霧接種し、20℃で20時間多湿に保つたのち、乳剤
または水和剤形態の供試化合物の水希釈液を、葉
面に薬液が十分に付着するように茎葉散布した。
その後20℃、温室で６日間栽培し、発病させたの
ち発病状態を観察した。発病調査方法および防除
価の算出は試験例１と同様に行なつた。結果を第
５表に示した。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式〔式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を、Ｒは水
素原子、金属、有機アンモニウム、低級アルキル
基、ハロ低級アルキル基、シクロアルキル基また
は低級アルコキシ低級アルキル基を示す。〕で表わされるα−ヒドロキシ−β−ハロエチルホ
スフイン酸、あるいはその塩、あるいはそのエス
テル。２一般式〔式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を示し、
R₁は低級アルキル基を示す。〕で表わされるハロアセタール類と式 H₃PO₂ で表わされる次亜リン酸（ホスフイン酸）の水溶
液とを酸触媒下に反応させることを特徴とする一
般式〔式中、Ｘは前記と同一の意味を有する。〕で表わされるα−ヒドロキシ−β−ハロエチルホ
スフイン酸の製造法。３一般式〔式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を示す。〕で表わされるα−ヒドロキシ−β−ハロエチルホ
スフイン酸と一般式 R₂OH 〔式中、R₂は低級アルキル基、ハロ低級アルキ
ル基、シクロアルキル基または低級アルコキシ低
級アルキル基を示す。〕で表わされるアルコール類とを有機溶媒中で反応
させることを特徴とする一般式〔式中、ＸおよびR₂は前記と同一の意味を有す
る。〕で表わされるα−ヒドロキシ−β−ハロエチルホ
スフイン酸エステルの製造法。４一般式〔式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を、Ｒは水
素原子、金属、有機アンモニウム、低級アルキル
基、ハロ低級アルキル基、シクロアルキル基また
は低級アルコキシ低級アルキル基を示す。〕で表わされるα−ヒドロキシ−β−ハロエチルホ
スフイン酸、あるいはその塩、あるいはそのエス
テルを有効成分として含有することを特徴とする
植物病害防除剤。