JPH0499303A - 軟磁性薄膜およびその製造方法 - Google Patents
軟磁性薄膜およびその製造方法Info
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- JPH0499303A JPH0499303A JP21753790A JP21753790A JPH0499303A JP H0499303 A JPH0499303 A JP H0499303A JP 21753790 A JP21753790 A JP 21753790A JP 21753790 A JP21753790 A JP 21753790A JP H0499303 A JPH0499303 A JP H0499303A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、電気めっき法により形成される軟磁性薄膜お
よびその製造方法に関し、詳しくは、Co、Feおよび
Pを主成分とし、薄膜磁気ヘッドや薄膜トランス等に用
いられる軟磁性薄膜およびその製造方法に関する。
よびその製造方法に関し、詳しくは、Co、Feおよび
Pを主成分とし、薄膜磁気ヘッドや薄膜トランス等に用
いられる軟磁性薄膜およびその製造方法に関する。
〈従来の技術〉
薄膜磁気ヘッドや薄膜トランスの軟磁性薄膜には、低保
磁力、高飽和磁束密度、低磁歪等の優れた軟磁気特性が
要求される。
磁力、高飽和磁束密度、低磁歪等の優れた軟磁気特性が
要求される。
これらの軟磁性薄膜は、スパッタ法等の気相成膜法や電
気めっき法等の液相成膜法により形成されるのが一般的
であるが、電気めっき法には、大面積の成膜が容易で、
しかも均一性の高い膜が得られ、また、工数が少ないと
いう利点がある。
気めっき法等の液相成膜法により形成されるのが一般的
であるが、電気めっき法には、大面積の成膜が容易で、
しかも均一性の高い膜が得られ、また、工数が少ないと
いう利点がある。
電気めっき法により形成される軟磁性薄膜としては、従
来、パーマロイ(Ni−Fe合金)が知られているが、
パーマロイ薄膜は飽和磁束密度Bsが1okG未満であ
り、高保磁力媒体用の薄膜ヘッドに適用するにはBsが
不十分である。
来、パーマロイ(Ni−Fe合金)が知られているが、
パーマロイ薄膜は飽和磁束密度Bsが1okG未満であ
り、高保磁力媒体用の薄膜ヘッドに適用するにはBsが
不十分である。
このような事情から、特開平2−70085号公報では
、Co (II)イオンと、Fe (II)イオンと、
次亜リン酸および/または次亜リン酸塩を主成分とする
メツキ浴を用いて。
、Co (II)イオンと、Fe (II)イオンと、
次亜リン酸および/または次亜リン酸塩を主成分とする
メツキ浴を用いて。
(CO+oo−x F e x ) +oo−y P
y (ただし、x、yは組成を原子%で表わし、それ
ぞれ93≦X≦99.12≦y≦24の関係を満足する
。〕で表わされるアモルファス軟磁性膜を作製している
。
y (ただし、x、yは組成を原子%で表わし、それ
ぞれ93≦X≦99.12≦y≦24の関係を満足する
。〕で表わされるアモルファス軟磁性膜を作製している
。
同公報によれば、この軟磁性膜は、高飽和磁束密度Bs
、高透磁率μ、および低磁歪を達成できるというもので
ある。
、高透磁率μ、および低磁歪を達成できるというもので
ある。
しかし、同公報の実施例では、Co−Fe−Pアモルフ
ァス軟磁性膜の飽和磁束密度Bsは最大でも12.3k
Gしか得られておらず、高保磁力の磁気記録媒体に適用
される薄膜磁気ヘッド用としては不十分である。
ァス軟磁性膜の飽和磁束密度Bsは最大でも12.3k
Gしか得られておらず、高保磁力の磁気記録媒体に適用
される薄膜磁気ヘッド用としては不十分である。
また、本発明者らの研究によれば、Co−Fe−P膜は
、自然電極電位がFe程度であって耐食性が不十分であ
り、薄膜磁気ヘッドや薄膜トランスとして十分な信願性
を獲得することが困難である。
、自然電極電位がFe程度であって耐食性が不十分であ
り、薄膜磁気ヘッドや薄膜トランスとして十分な信願性
を獲得することが困難である。
なお、Inter−Mag Conference ’
90 AbstractFP14には、電気めっき法に
よるCo−Fe−5n−Pアモルファスフィルムが記載
されている。 同誌のTABLE lには、Sn添加に
よりBsが向上することが示されているが、Bsの向上
幅が大きいものはHeの上昇が著しく、Heの上昇幅が
低いものはBs向上が不十分であって、低Heと高Bs
とを共に実現することはできない。
90 AbstractFP14には、電気めっき法に
よるCo−Fe−5n−Pアモルファスフィルムが記載
されている。 同誌のTABLE lには、Sn添加に
よりBsが向上することが示されているが、Bsの向上
幅が大きいものはHeの上昇が著しく、Heの上昇幅が
低いものはBs向上が不十分であって、低Heと高Bs
とを共に実現することはできない。
しかも、Sn”イオンは酸化されてSn”イオンになり
やす(、Sn’″″は沈殿となってしまうので、酸化を
防ぐためにめっき浴を25℃程度以下、通常は20℃以
下まで冷却しながらめっきを行なわなければならず、C
o−Fe−Pの析出が困難となってしまう。
やす(、Sn’″″は沈殿となってしまうので、酸化を
防ぐためにめっき浴を25℃程度以下、通常は20℃以
下まで冷却しながらめっきを行なわなければならず、C
o−Fe−Pの析出が困難となってしまう。
また、Snは、一般にほうふつ化物でめっき浴に添加す
ることが膜形成上は好ましいが、この場合、排水の処理
が困難である。
ることが膜形成上は好ましいが、この場合、排水の処理
が困難である。
〈発明が解決しようとする課題〉
本発明はこのような事情からなされたものであり、軟磁
気特性の良好なCo−Fe−P軟磁性薄膜において、よ
り高いBsを実現することを主要な目的とし、また、耐
食性の向上をはかることも目的とする。
気特性の良好なCo−Fe−P軟磁性薄膜において、よ
り高いBsを実現することを主要な目的とし、また、耐
食性の向上をはかることも目的とする。
く課題を解決するための手段〉
このような目的は、下記(1,1〜(5)の本発明によ
り達成される。
り達成される。
(1)Co、FeおよびPを主成分とし、ざらにM(た
だし1Mは、B、Zr、TiおよびHfから選択される
1種以上の元素を表わす)を含有し、電気めっき法によ
り形成されたことを特徴とする軟磁性薄膜。
だし1Mは、B、Zr、TiおよびHfから選択される
1種以上の元素を表わす)を含有し、電気めっき法によ
り形成されたことを特徴とする軟磁性薄膜。
(2)前記Mの含有量が5重量%以下である上記(1)
に記載の軟磁性薄膜。
に記載の軟磁性薄膜。
(3)Feの含有量が2〜10重量%であり、Pの含有
量が3〜20重量%である上記(1)または(2)に記
載の軟磁性薄膜。
量が3〜20重量%である上記(1)または(2)に記
載の軟磁性薄膜。
(4)飽和磁束密度Bsが16kG以上である上記(1
)ないしく3)のいずれかに記載の軟磁性薄膜。
)ないしく3)のいずれかに記載の軟磁性薄膜。
(5)上記(1)ないしく4)のいずれかに記載の軟磁
性薄膜を製造する方法であって、Co (II)イオン
の濃度が0.01〜0゜2モル/iであり、Fe (I
I)イオンの濃度が0.0005〜0.02モル/lで
あり、次亜リン酸、次亜リン酸塩、亜リン酸および亜リ
ン酸塩から選択される1種以上の化合物の合計濃度が0
.005〜0.5モル/Lであり、Mイオンの濃度がC
o (II)イオンとFe (II)イオンとの合計濃
度の1〜70%であるめっき浴を用いて軟磁性薄膜を形
成することを特徴とする軟磁性薄膜の製造方法。
性薄膜を製造する方法であって、Co (II)イオン
の濃度が0.01〜0゜2モル/iであり、Fe (I
I)イオンの濃度が0.0005〜0.02モル/lで
あり、次亜リン酸、次亜リン酸塩、亜リン酸および亜リ
ン酸塩から選択される1種以上の化合物の合計濃度が0
.005〜0.5モル/Lであり、Mイオンの濃度がC
o (II)イオンとFe (II)イオンとの合計濃
度の1〜70%であるめっき浴を用いて軟磁性薄膜を形
成することを特徴とする軟磁性薄膜の製造方法。
〈作用〉
本発明の軟磁性薄膜は電気めっき法により形成され、C
01FeおよびPを主成分とするものである。
01FeおよびPを主成分とするものである。
本発明では、このような軟磁性薄膜が、M(ただし、M
は、B、Zr、TiおよびHfから選択される1種以上
の元素を表わす)を含有する。
は、B、Zr、TiおよびHfから選択される1種以上
の元素を表わす)を含有する。
Co−Fe−P軟磁性めっき膜では、Pの含有比率を調
整することにより膜のアモルファス化度を制御している
ため、CoとFeとの合計含有比率を増加させてBsを
向上させようとすると、Pが減少するためめっき膜がア
モルファス化しにく(なり、低いHeが得られなくなっ
てしまうが、めっき浴中にMイオンを含有することによ
りPとMの相互作用が生じるため、PとMとの合計量が
少量であってもアモルファス化が起こり、低Heかつ高
Bsの膜が得られる。
整することにより膜のアモルファス化度を制御している
ため、CoとFeとの合計含有比率を増加させてBsを
向上させようとすると、Pが減少するためめっき膜がア
モルファス化しにく(なり、低いHeが得られなくなっ
てしまうが、めっき浴中にMイオンを含有することによ
りPとMの相互作用が生じるため、PとMとの合計量が
少量であってもアモルファス化が起こり、低Heかつ高
Bsの膜が得られる。
また、Mの含有により耐食性も向上する。
〈具体的構成〉
以下、本発明の具体的構成について、詳細に説明する。
本発明の軟磁性薄膜は電気めっき法により形成され、C
o、FeおよびPを主成分とする。
o、FeおよびPを主成分とする。
そして、この軟磁性薄膜には、さらにM(ただし、Mは
、B、Zr、TiおよびHfから選択される1種以上の
元素を表わす)が含有される。
、B、Zr、TiおよびHfから選択される1種以上の
元素を表わす)が含有される。
Mの含有により飽和磁束密度Bsが向上し、16kG以
上のBsが容易に得られる。
上のBsが容易に得られる。
Mの含有量は、5重量%以下、特に3重量%以下である
ことが好ましい。 Mの含有量が前記範囲を超えると、
Bsが低下し、また、Hcが低下する傾向にある。 な
お、Mの含有量の下限は特にないが、Mを0.5重量%
以上含有させればBsは著しく向上する。
ことが好ましい。 Mの含有量が前記範囲を超えると、
Bsが低下し、また、Hcが低下する傾向にある。 な
お、Mの含有量の下限は特にないが、Mを0.5重量%
以上含有させればBsは著しく向上する。
また、Mの含有により耐食性も向上する。
Mのうち、最も効果の高い元素はZrである。
本発明の軟磁性薄膜は、Mに加え、M’ (ただし、
Moは、Y、Cu、Cr、Ag、Pt、Ru、Auおよ
びPdから選択される1種以上の元素を表わす)を含有
してもよい。
Moは、Y、Cu、Cr、Ag、Pt、Ru、Auおよ
びPdから選択される1種以上の元素を表わす)を含有
してもよい。
Moは耐食性向上のために含有され、Moの含有により
一〇、2V以上の自然1を極電位が容易に得られる。
一〇、2V以上の自然1を極電位が容易に得られる。
なお、本明細書における自然電極電位とは。
常温のl N−He2中におけるA g / A g
CQ電極との電位差であり、この値が小さいほど責であ
って耐食性が良好である。
CQ電極との電位差であり、この値が小さいほど責であ
って耐食性が良好である。
また、Moの含有によりBsも向上する。
これは下記の理由による。
Co−Fe−P軟磁性めっき膜では、COとFeとの比
を調整することにより飽和磁歪定数えSの低減をはかり
透磁率を向上させているため、飽和磁束密度Bs向上に
寄与するFeの含有比率を増加させるとλSが増加して
しまうが、Moを含有することにより、低λSを保った
ままCOの比率を減らしてFeの比率を高めることがで
きるので、Bsが向上する。
を調整することにより飽和磁歪定数えSの低減をはかり
透磁率を向上させているため、飽和磁束密度Bs向上に
寄与するFeの含有比率を増加させるとλSが増加して
しまうが、Moを含有することにより、低λSを保った
ままCOの比率を減らしてFeの比率を高めることがで
きるので、Bsが向上する。
また、Co−Fe−Pめっき膜の形成においては、Co
中へのPとFeの析出反応が競争反応となっているので
、めっき洛中のFeイオンの濃度を増加させても膜中の
Fe含有量の増加は極めて小さく、Bs向上が困難であ
る。 しかし、めっき浴中にMoイオンを含有させる
ことにより、めっき浴中のFeイオン濃度に応じてめっ
き膜のFe含有量を増加させることができる。
中へのPとFeの析出反応が競争反応となっているので
、めっき洛中のFeイオンの濃度を増加させても膜中の
Fe含有量の増加は極めて小さく、Bs向上が困難であ
る。 しかし、めっき浴中にMoイオンを含有させる
ことにより、めっき浴中のFeイオン濃度に応じてめっ
き膜のFe含有量を増加させることができる。
Moは、Mとの合計で5重量%以下、特に3重量%以下
となるように含有されることが好ましい、 MoとMと
の合計含有量が前記範囲を超えると、Bsが低下する傾
向にある。
となるように含有されることが好ましい、 MoとMと
の合計含有量が前記範囲を超えると、Bsが低下する傾
向にある。
Moのうち、最も効果の高い元素はYである。
なお、MoをO31重量%以上含有させれば耐食性は著
しく向上し、MoによるBs向上は、0.5重量%以上
の含有量範囲において顕著である。
しく向上し、MoによるBs向上は、0.5重量%以上
の含有量範囲において顕著である。
Feの含有量は、2〜10重量%特に2〜7重量%であ
ることが好ましい。 Feの含有量が前記範囲を外れる
と、飽和磁歪定数λSが大きくなり、高い透磁率が得ら
れな(なる。
ることが好ましい。 Feの含有量が前記範囲を外れる
と、飽和磁歪定数λSが大きくなり、高い透磁率が得ら
れな(なる。
Pの含有量は、3〜20MN%、特に3〜7重量%であ
ることが好ましい。 Pの含有量が前記範囲未満の膜は
アモルファス化が不十分であり、Hcが高(なる傾向に
ある。 また、Pの含有量が前記範囲を超える膜はキュ
リー点が低(熱的な安定性が劣る傾向にあり、Bsも低
下する。
ることが好ましい。 Pの含有量が前記範囲未満の膜は
アモルファス化が不十分であり、Hcが高(なる傾向に
ある。 また、Pの含有量が前記範囲を超える膜はキュ
リー点が低(熱的な安定性が劣る傾向にあり、Bsも低
下する。
FeおよびPを除いた残部が実質的にCOである・
本発明の軟磁性薄膜は、通常、アモルファス状態の超微
粒子からなる組織構造を有し、超微粒子の粒径ば50〜
200人程度であ程度 このような組織構造は、透過型
電子顕微鏡やX線回折等により確認することができる。
粒子からなる組織構造を有し、超微粒子の粒径ば50〜
200人程度であ程度 このような組織構造は、透過型
電子顕微鏡やX線回折等により確認することができる。
本発明の軟磁性薄膜は、低いHe、高いBsおよび低い
λSを有する。 具体的には、HcとしてQ、10e以
下、特に0.030e以下が得られ、λSとしてlXl
0−’以下、特にo、3xto−’以下が得られる。
そして、Bsとしては前記したように16kG以上が得
られる。
λSを有する。 具体的には、HcとしてQ、10e以
下、特に0.030e以下が得られ、λSとしてlXl
0−’以下、特にo、3xto−’以下が得られる。
そして、Bsとしては前記したように16kG以上が得
られる。
本発明の軟磁性薄膜は、下記のような電気めっき法によ
り形成されることが好ましい。
り形成されることが好ましい。
本発明において好ましく用いられるめっき浴は、Co
(II)イオンと、Fe (11)イオンと、次亜リン
酸、次亜リン酸塩、亜リン酸および亜リン酸塩から選択
される1種以上の化合物とを含有するものである。
(II)イオンと、Fe (11)イオンと、次亜リン
酸、次亜リン酸塩、亜リン酸および亜リン酸塩から選択
される1種以上の化合物とを含有するものである。
そして、このようなめつき浴にMイオンが添加される。
めっき洛中におけるMイオンの濃度は、通常、主金属イ
オンであるCo (II)イオンとFe (II)イオ
ンの合計に対して1〜70%程度、特に5〜70%程度
であることが好ましい、 すなわち、例えばCo (I
I)イオンが0.1モル/l、 Fe (ff)イオン
が0.001モル/jであるめっき浴では、Mイオンの
濃度はlXl0−3〜0.07モル/j程度であること
が好ましい。 Mイオンの濃度が前記範囲未満であると
、Mが十分に膜中に取り込まれず、特性改善に寄与しな
い傾向にある。 前記範囲を超えると、膜中のM量が多
くなりすぎて低Bsや高Hcとなりやすい。
オンであるCo (II)イオンとFe (II)イオ
ンの合計に対して1〜70%程度、特に5〜70%程度
であることが好ましい、 すなわち、例えばCo (I
I)イオンが0.1モル/l、 Fe (ff)イオン
が0.001モル/jであるめっき浴では、Mイオンの
濃度はlXl0−3〜0.07モル/j程度であること
が好ましい。 Mイオンの濃度が前記範囲未満であると
、Mが十分に膜中に取り込まれず、特性改善に寄与しな
い傾向にある。 前記範囲を超えると、膜中のM量が多
くなりすぎて低Bsや高Hcとなりやすい。
なお、Mの種類により浴中濃度と膜中濃度との関係は大
きく異なることが多いので、浴中への具体的な添加量は
実験的に定めればよい。
きく異なることが多いので、浴中への具体的な添加量は
実験的に定めればよい。
M源となる化合物は、Mの塩酸塩や硫酸塩等の塩が好ま
しく、これらのうち、めっき浴に可溶なものを適宜選択
すればよい。
しく、これらのうち、めっき浴に可溶なものを適宜選択
すればよい。
なお、薄膜中にMoを含有させる場合、M源も上記した
M源と同様に各種の塩から選択すればよい。 また、こ
の場合M イオンは、MイオンとMoイオンとの合計濃
度が前記した範囲内となるようにめっき洛中に含有され
ることが好ましい。
M源と同様に各種の塩から選択すればよい。 また、こ
の場合M イオンは、MイオンとMoイオンとの合計濃
度が前記した範囲内となるようにめっき洛中に含有され
ることが好ましい。
Co (IT)イオン源やFe HIT)イオン源とな
る化合物は、通常の電気めっき浴に用いられる各種Co
化合物やFe化合物であってよく、特に制限はない。
例えば、Co (II)イオン源としては、硫酸コバル
ト、スルファミン酸コバルト、塩化コバルト等の1種以
上を用いることができ、Fe (II)イオン源として
は、硫酸第一鉄、スルファミン酸第−鉄、塩化第−鉄等
の1種以上を用いることができる。
る化合物は、通常の電気めっき浴に用いられる各種Co
化合物やFe化合物であってよく、特に制限はない。
例えば、Co (II)イオン源としては、硫酸コバル
ト、スルファミン酸コバルト、塩化コバルト等の1種以
上を用いることができ、Fe (II)イオン源として
は、硫酸第一鉄、スルファミン酸第−鉄、塩化第−鉄等
の1種以上を用いることができる。
めっき浴中におけるCo (II)イオンの濃度は、0
01〜0.2モル/i、特に0.05〜0.10モル/
lであることが好ましい。 C。
01〜0.2モル/i、特に0.05〜0.10モル/
lであることが好ましい。 C。
(IT)イオンの濃度が前記範囲未満であると金属イオ
ン濃度の変動が激しくなって浴管理が難しくなり、また
、析出速度が低下する。 さらに、キュリー点の低い膜
となってしまう。
ン濃度の変動が激しくなって浴管理が難しくなり、また
、析出速度が低下する。 さらに、キュリー点の低い膜
となってしまう。
Co (II)イオンの濃度が前記範囲を超えると、粒
子が粗大化しやすくめっき膜をアモルファス状態とする
ことが困難となり、低いHcが得られなくなる他、沈殿
が生じることがあり、めっき浴の粘度が上昇し作業性も
悪(なる。 さらに、被めっき物へ付着して洛外へ汲み
出されることによる金属イオンの消費が多くなり、また
、このため排水処理装置への負担が大きくなる。
子が粗大化しやすくめっき膜をアモルファス状態とする
ことが困難となり、低いHcが得られなくなる他、沈殿
が生じることがあり、めっき浴の粘度が上昇し作業性も
悪(なる。 さらに、被めっき物へ付着して洛外へ汲み
出されることによる金属イオンの消費が多くなり、また
、このため排水処理装置への負担が大きくなる。
めっき洛中におけるFe (I[)イオンの濃度は、0
.0005〜0.02モル/l、特に0.005〜0.
01モル/eであることが好ましい・ Fe (II)
イオンの濃度は磁歪定数が小さくなるようにCo (I
I)イオンの含有量に応じて適宜決定すればよいが、一
般に前記範囲未満であると膜中に取り込まれるFeが少
なくなり、前記範囲を超えると膜中のFeが多くなり、
いずれも磁歪値が大きくなって良好な特性が得られなく
なり、また、Heも高くなりすぎる。
.0005〜0.02モル/l、特に0.005〜0.
01モル/eであることが好ましい・ Fe (II)
イオンの濃度は磁歪定数が小さくなるようにCo (I
I)イオンの含有量に応じて適宜決定すればよいが、一
般に前記範囲未満であると膜中に取り込まれるFeが少
なくなり、前記範囲を超えると膜中のFeが多くなり、
いずれも磁歪値が大きくなって良好な特性が得られなく
なり、また、Heも高くなりすぎる。
次亜リン酸、次亜リン酸塩、亜リン酸および亜リン酸塩
から選択される1種以上の化合物の合計含有量は、0.
005〜0.5モル八、特に0.005〜0.1モル/
lであることが好ましい。 合計含有量が前記範囲未満
となるとアモルファス膜を得ることが困難となり、前記
範囲を超えると析出速度が低下し、また、膜のキュリー
点が低くなってしまう。
から選択される1種以上の化合物の合計含有量は、0.
005〜0.5モル八、特に0.005〜0.1モル/
lであることが好ましい。 合計含有量が前記範囲未満
となるとアモルファス膜を得ることが困難となり、前記
範囲を超えると析出速度が低下し、また、膜のキュリー
点が低くなってしまう。
次亜リン酸塩としては、例えば次亜リン酸ナトリウムや
次亜リン酸カリウム等が好ましく、亜リン酸塩としては
、亜リン酸ナトリウムや亜ノン酸カリウム等が好ましい
。
次亜リン酸カリウム等が好ましく、亜リン酸塩としては
、亜リン酸ナトリウムや亜ノン酸カリウム等が好ましい
。
めっき浴中には、これらの他、はう酸等のpH緩衝剤、
硫酸アンモニウムや塩化アンモニウム等の導電助剤、ラ
ウリル硫酸ナトリウム等の界面活性剤、グルコン酸ナト
リウムや尿素等の安定剤など、通常の電気めっき浴に含
有される成分が含有されることが好ましい。 これらは
必要に応じて適宜選択されればよ(、また、これらの含
有量も通常の範囲であってよい。
硫酸アンモニウムや塩化アンモニウム等の導電助剤、ラ
ウリル硫酸ナトリウム等の界面活性剤、グルコン酸ナト
リウムや尿素等の安定剤など、通常の電気めっき浴に含
有される成分が含有されることが好ましい。 これらは
必要に応じて適宜選択されればよ(、また、これらの含
有量も通常の範囲であってよい。
電気めっきの際の電流密度は各種条件に応じて適宜設定
すればよいが、0.5〜3 A/dm”特に0.5〜2
A/dIIliとすることが好ましい。
すればよいが、0.5〜3 A/dm”特に0.5〜2
A/dIIliとすることが好ましい。
電流密度が前記範囲未満であると膜形成速度が不十分で
あり、工業的に量産することが困難である。 電流密度
が前記範囲を超えるとHeが大きくなり、良好な軟磁気
特性が得られに((なる。 なお、この場合のHeの増
大は、膜の内部応力が増加することに起因すると考えら
れる。
あり、工業的に量産することが困難である。 電流密度
が前記範囲を超えるとHeが大きくなり、良好な軟磁気
特性が得られに((なる。 なお、この場合のHeの増
大は、膜の内部応力が増加することに起因すると考えら
れる。
めっき浴の温度は、25〜60℃、特に30〜40℃で
あることが好ましい。 めっき浴温度が前記範囲未満で
あると導電率が低くなってめっき電圧が高くなったり異
常析出が起こりやすく、前記範囲を超えるとめっき浴が
不安定となりやすい。
あることが好ましい。 めっき浴温度が前記範囲未満で
あると導電率が低くなってめっき電圧が高くなったり異
常析出が起こりやすく、前記範囲を超えるとめっき浴が
不安定となりやすい。
めっき〆谷のp+は1,0〜35、特に1.5〜2.0
であることが好ましい。 めっき浴のpHが前記範囲未
満であるとめっき浴中における水素ガスの発生が著しく
なってめっき膜の空孔発生率が増大し、膜の内部応力が
大きくなる傾向にある。 めっき浴のp)Iが前記範囲
を超えると、Pの析出が不十分となってアモルファス化
が困難となる傾向にある。
であることが好ましい。 めっき浴のpHが前記範囲未
満であるとめっき浴中における水素ガスの発生が著しく
なってめっき膜の空孔発生率が増大し、膜の内部応力が
大きくなる傾向にある。 めっき浴のp)Iが前記範囲
を超えると、Pの析出が不十分となってアモルファス化
が困難となる傾向にある。
なお、めっきの際にパルス電流を使用し、不活性ガス、
N2ガス、空気等の各種ガスをめっき膜に吹き付けたり
、あるいは超音波中でめっきを行なえば、めっき膜表面
に付着した水素ガスを除去でき、より良好な特性の軟磁
性膜が得られる。
N2ガス、空気等の各種ガスをめっき膜に吹き付けたり
、あるいは超音波中でめっきを行なえば、めっき膜表面
に付着した水素ガスを除去でき、より良好な特性の軟磁
性膜が得られる。
また、目的とする方向に磁化容易軸のある一軸異方性を
得るために、磁界中でめっきを行なってもよい。 印加
する磁界は直流磁界、交流磁界、あるいは直流磁界に交
流磁界を重畳した磁界、さらには、強度および/または
印加時間の相異なる磁界が直交した磁界であってもよい
。 磁界強度は20〜15000e程度とすることが好
ましい。 このような磁界中で軟磁性薄膜を形成するこ
とにより、目的とする方向に磁化容易軸のある一軸異方
性が得られる。
得るために、磁界中でめっきを行なってもよい。 印加
する磁界は直流磁界、交流磁界、あるいは直流磁界に交
流磁界を重畳した磁界、さらには、強度および/または
印加時間の相異なる磁界が直交した磁界であってもよい
。 磁界強度は20〜15000e程度とすることが好
ましい。 このような磁界中で軟磁性薄膜を形成するこ
とにより、目的とする方向に磁化容易軸のある一軸異方
性が得られる。
また、めっきの際に、交流磁界を始めとする上記各種磁
界を印加したり、めっき後に回転磁界中熱処理を行なっ
たりすることにより、軟磁性薄膜の磁気異方性を改善す
ることが可能である。 交流磁界の周波数は、例えばO
,1〜60Hz程度とすることが好ましい。 また、回
転磁界中熱処理の際の条件は、回転数1〜20 Orp
m程度、温度200〜300℃程度、処理時間10分間
〜1時間程度とすることが好ましく、また、処理は、1
0″’Pa程度以下のほぼ真空や、N2やAr等の不活
性ガス雰囲気中で行なうことが好ましい。
界を印加したり、めっき後に回転磁界中熱処理を行なっ
たりすることにより、軟磁性薄膜の磁気異方性を改善す
ることが可能である。 交流磁界の周波数は、例えばO
,1〜60Hz程度とすることが好ましい。 また、回
転磁界中熱処理の際の条件は、回転数1〜20 Orp
m程度、温度200〜300℃程度、処理時間10分間
〜1時間程度とすることが好ましく、また、処理は、1
0″’Pa程度以下のほぼ真空や、N2やAr等の不活
性ガス雰囲気中で行なうことが好ましい。
本発明の軟磁性薄膜は、低Hc、高Br、低λSが要求
される様々な用途に好適であるが。
される様々な用途に好適であるが。
特に、薄膜磁気ヘッドの磁極材や薄膜トランスのコア材
に好適である。
に好適である。
薄膜磁気ヘッドでは、セラミック製の基板や、セラミッ
ク、ガラス、金属等からなる下地層上に軟磁性薄膜が形
成される。
ク、ガラス、金属等からなる下地層上に軟磁性薄膜が形
成される。
軟磁性薄膜を形成する際には、被形成面に導電性を付与
するために、各種導電性金属の下地膜を例えばスパッタ
法等により設けておく。
するために、各種導電性金属の下地膜を例えばスパッタ
法等により設けておく。
この際に用いる導電性金属に特に制限はなく、パーマロ
イやCu等の各種導電性金属を用いればよく、より低い
Hcを得るためには結晶粒径の小さい下地膜を用いるこ
とが好ましい。 なお、下地膜の厚さは、通常、50〜
1000人程度とすれ程度い。
イやCu等の各種導電性金属を用いればよく、より低い
Hcを得るためには結晶粒径の小さい下地膜を用いるこ
とが好ましい。 なお、下地膜の厚さは、通常、50〜
1000人程度とすれ程度い。
本発明の軟磁性薄膜の厚さは、目的に応じて適宜決定す
ればよく、特に制限はないが、低いHcを得るためには
、通常、0.5〜10−程度とすることが好ましく、ま
た、薄1116ft気ヘッドに適用する場合は0.5〜
3.5−程度、薄膜トランスに適用する場合は3〜7−
程度とすることが好ましい。
ればよく、特に制限はないが、低いHcを得るためには
、通常、0.5〜10−程度とすることが好ましく、ま
た、薄1116ft気ヘッドに適用する場合は0.5〜
3.5−程度、薄膜トランスに適用する場合は3〜7−
程度とすることが好ましい。
〈実施例〉
以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。
[実施例1コ
10X20X0.7mmのガラス基板(コーニング社製
7059ガラス)表面に、スパッタ法により厚さ500
人のCuT地膜を形成した。
7059ガラス)表面に、スパッタ法により厚さ500
人のCuT地膜を形成した。
この下地膜表面を、純水により10分間超音波水洗した
後、常温の0.2N−HClにより10秒間酸洗し、さ
らに純水で1分間水洗した。
後、常温の0.2N−HClにより10秒間酸洗し、さ
らに純水で1分間水洗した。
この基板上に、電気めっき法により下記表2に示される
軟磁性IJMサンプルを作製した。
軟磁性IJMサンプルを作製した。
各サンプルの作製には、
た。
(めっき浴組成)
塩化コバルト
硫酸コバルト
硫酸第一鉄
はう酸
硫酸アンモニウム
ラウリル硫酸ナトリウム
グルコン酸ナトリウム
次亜リン酸ナトリウム
硫酸ジルコニウム
下記のめっき浴を用い
0、lOmoffi/ゑ
0.05moe−/l
0.03moj#
30g/j
40g/l
0.1g/l
5g/!
0.01moj/j
表1参照
表1
N。
(moj/l)
3 0、04
4 0.10
5 0、15
めっき浴温度は30℃、めっき浴のpHは1.6、電流
密度はL A/dm2.めっき時間は15分間とし、空
気撹拌をしながら電気めっきを行なった。
密度はL A/dm2.めっき時間は15分間とし、空
気撹拌をしながら電気めっきを行なった。
軟磁性薄膜サンプルの厚さは、3−とした。 これらの
サンプルの組成を表2に示す。
サンプルの組成を表2に示す。
なお、表2にはFe、PおよびZrの含有量を示したが
、残部はCOである。 組成の測定は、プラズマ発光分
析(ICP)により行なった。
、残部はCOである。 組成の測定は、プラズマ発光分
析(ICP)により行なった。
各サンプルに対し、下記の測定を行なった。
結果を表2に示す。
(保磁力Hc)
B−Hトレーサにより60Hzにて測定した。
(飽和磁束密度Bs)
振動試料型磁力計(VSM)により測定した。
(自然電極電位)
対極にAg/AgCj2電極を用い、常温のIN−HC
ρ中で測定した。
ρ中で測定した。
表 2
No、 (wt%) (wt%)(w′t%
) (Oe) (kG)■(比較) 3.0
12.2 2 6.0 B、2 3 6.1 5.2 4 6.3 4.3 6.6 3.6 0.04 0.02 0.03 0.03 0.15 12.2 16.1 16.2 16.1 13.1 (V) −0,41 −0,30 −0,32 −0,29 −0,28 上記表2に示される結果から本発明の効果が明らかであ
る。
) (Oe) (kG)■(比較) 3.0
12.2 2 6.0 B、2 3 6.1 5.2 4 6.3 4.3 6.6 3.6 0.04 0.02 0.03 0.03 0.15 12.2 16.1 16.2 16.1 13.1 (V) −0,41 −0,30 −0,32 −0,29 −0,28 上記表2に示される結果から本発明の効果が明らかであ
る。
なお、Zrに替え、あるいはZrに加え、B、Tiおよ
びHfから選択される1種以上の元素を添加した場合で
も、上記表2に示される効果と同様な効果、すなわち、
低Hcがっ低自然電位で、Bsが16kG以上である軟
磁性薄膜が得られた。
びHfから選択される1種以上の元素を添加した場合で
も、上記表2に示される効果と同様な効果、すなわち、
低Hcがっ低自然電位で、Bsが16kG以上である軟
磁性薄膜が得られた。
また、これらのMに加え、M’ (Y、Cu、Cr、
Ag、Pt、Ru、AuおよびPdがら選択される1種
以上の元素)を添加して上記と同様な測定を行なったと
ころ、表2のサンプルと同様に低Hcかっ高Bsで、さ
らに、自然電位が−0,2v以上と極めて耐食性に優れ
た軟磁性薄膜が得られた。
Ag、Pt、Ru、AuおよびPdがら選択される1種
以上の元素)を添加して上記と同様な測定を行なったと
ころ、表2のサンプルと同様に低Hcかっ高Bsで、さ
らに、自然電位が−0,2v以上と極めて耐食性に優れ
た軟磁性薄膜が得られた。
さらに、上記各実施例に準じて、1μ厚の軟磁性薄膜サ
ンプル、2μ厚の軟磁性薄膜サンプルおよび4−の軟磁
性薄膜サンプルを作製し、これらについてそれぞれHe
の測定を行なったところ、3μ厚の軟磁性薄膜に対し、
Heの変化は20%以下であった。
ンプル、2μ厚の軟磁性薄膜サンプルおよび4−の軟磁
性薄膜サンプルを作製し、これらについてそれぞれHe
の測定を行なったところ、3μ厚の軟磁性薄膜に対し、
Heの変化は20%以下であった。
〈発明の効果〉
本発明によれば、電気めっきにより形成される軟磁気特
性の良好なCo−Fe−Pアモルファス軟磁性薄膜にお
いて、飽和磁束密度Bsの著しい向上と耐食性の向上と
を実現することができる。
性の良好なCo−Fe−Pアモルファス軟磁性薄膜にお
いて、飽和磁束密度Bsの著しい向上と耐食性の向上と
を実現することができる。
Claims (5)
- (1)Co、FeおよびPを主成分とし、さらにM(た
だし、Mは、B、Zr、TiおよびHfから選択される
1種以上の元素を表わす)を含有し、電気めっき法によ
り形成されたことを特徴とする軟磁性薄膜。 - (2)前記Mの含有量が5重量%以下である請求項1に
記載の軟磁性薄膜。 - (3)Feの含有量が2〜10重量%であり、Pの含有
量が3〜20重量%である請求項1または2に記載の軟
磁性薄膜。 - (4)飽和磁束密度Bsが16kG以上である請求項1
ないし3のいずれかに記載の軟磁性薄膜。 - (5)請求項1ないし4のいずれかに記載の軟磁性薄膜
を製造する方法であって、 Co(II)イオンの濃度が0.01〜0.2モル/lで
あり、Fe(II)イオンの濃度が0.0005〜0.0
2モルlであり、次亜リン酸、次亜リン酸塩、亜リン酸
および亜リン酸塩から選択される1種以上の化合物の合
計濃度が0.005〜0.5モル/lであり、Mイオン
の濃度がCo(II)イオンとFe(II)イオンとの合計
濃度の1〜70%であるめっき浴を用いて軟磁性薄膜を
形成することを特徴とする軟磁性薄膜の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21753790A JPH0499303A (ja) | 1990-08-17 | 1990-08-17 | 軟磁性薄膜およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21753790A JPH0499303A (ja) | 1990-08-17 | 1990-08-17 | 軟磁性薄膜およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0499303A true JPH0499303A (ja) | 1992-03-31 |
Family
ID=16705809
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21753790A Pending JPH0499303A (ja) | 1990-08-17 | 1990-08-17 | 軟磁性薄膜およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0499303A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8195058B2 (en) | 2009-03-13 | 2012-06-05 | Ricoh Company, Ltd. | Toner fixing device with light control mirrors and image forming apparatus incorporating same |
-
1990
- 1990-08-17 JP JP21753790A patent/JPH0499303A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8195058B2 (en) | 2009-03-13 | 2012-06-05 | Ricoh Company, Ltd. | Toner fixing device with light control mirrors and image forming apparatus incorporating same |
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