JPH049944A - 受像材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）産業上の利用分野 本発明は感光材料と受像材料とを組み合わせる銀塩拡散
転写材料に関するもので、特に受像材料の製造に関する
ものである。

（Ｂ）従来技術の問題点 銀錯塩拡散転写法は、一般に感光層として、ハロゲン化
銀乳剤層が支持体上に形成された感光材料と、物理現像
核を含む受像層が支持体上に形成された受像材料及びハ
ロゲン化銀の溶剤を含む処理液から構成される。銀錯塩
拡散転写法の原理は、露光された感光層の露光部のハロ
ゲン化銀が、処理液あるいは感光材料中の現像主薬によ
って現像され、同時に未露光部のハロゲン化銀が処理液
中のハロゲン化銀溶剤と反応して可溶性銀錯塩となり、
受像材料へ拡散し、受像層中の物理現像核に沈積して、
銀画像が形成される。この様な原理に基づく銀拡散転写
法は、書類のコピー、例えば印刷物、手書物、設計図の
コピー、さらに製版作業時の版下材料等、巾広く利用さ
れており、元の原稿に、忠実な画像再現が要求される。

銀拡散転写法に用いられる受像材料の重要な品質として
、銀画像濃度（反射及び透過濃度）が高く、色調が良好
（一般に青黒網が望まれる）で、拡散転写速度が速いこ
と、さらに受像層が充分な膜強度を有することが重要で
ある。

とりわけ銀画像濃度（反射及び透過濃度）は、きわめて
重要な品質である。一般にコピー類は画像の鮮明度が高
いことが要求されるが、銀画像濃度が高ければ、鮮明度
の高いコピーが得られる。

また、版下材料に用いられる場合では、画質（細線や調
質）を良好に再現するには銀画像濃度が高いことが好ま
しいとされている。

このように銀画像濃度は、受像材料の性能を大きく左右
するといっても過言ではなく、受像材料の銀画像濃度を
高くするための研究開発が鋭意なされている。

周知のように、受像材料は、物理現像核を、ゼラチン、
ポリビニルアルコールの様な親水性コロイドに分散した
受像層を有している。一般に、親水性コロイドの少なく
とも一部は、ゼラチンである受像層が用いられ、ゼラチ
ンのゾル−ゲル化現象を利用し、通常の写真感光層と同
様に、均一な膜面を形成すべく、低温で乾燥するのが普
通である。乾燥の過程は、周知のように材料の予熱領域
、単位時間あたりの溶媒の蒸発速度が一定となる恒率乾
燥領域と、溶媒の塗膜内部拡散が律速となる減律乾燥領
域の３つのプロセスに分けられ、更に必要に応じて調湿
領域が設けられたこともある。

通常は、約５〜８％の平衡含水率に達した時に乾燥終了
となるが乾燥工程中の膜面の温度（本発明においては、
この温度を表面湿球温度と呼ぶ）を低くすれば、均質な
塗膜となり、良品質の受像材料が得られていた。

この受像材料の支持体としては、各種各様のものが知ら
れており、例えば、ポリスチレン、ポリカーボネートフ
ィルム、セルローストリアセテート、及びポリエチレン
テレフタレート等のプラスチックフィルム、あるいは、
ポリエチレン等の樹脂を被覆した紙、バライタ紙等があ
げられ、その用途により使い分けられる。既述した様な
版下材料に用いられる受像材料の支持体としては、通常
表面を粗面化したいわゆるマット面のポリエチレン被覆
紙が用いられる。しかし、この支持体を用いた受像材料
は、光沢面の支持体を用いた受像材料にくらべて、高い
画像濃度が得難いという欠点がある。

この欠点を改善する手段として、特開昭６０６３５３５
にある様に塗布層のゼラチン濃度が遅くとも約３０重量
％に達するまでに塗布層の表面湿球温度を２３℃以上に
上昇せしめて乾燥することにより高い画像濃度が得られ
ることが知られている。しかし、この方法は、表面湿球
温度を高くするために、送風温度を高くした場合、−度
冷却ゾーンにてゲル化された塗膜が、再度ゾルに転位し
、いわゆるセットゆるみを起こし、均一な膜面が得られ
なくなるため、充分な冷却期間を設け、かつ、徐々に送
風温度を上昇させることのできる乾燥領域を設ける必要
があり、乾燥ゾーンの分割数が少ない場合、この方法に
て高い画像濃度を得ることはできないという欠点があっ
た。

（Ｃ）発明の目的 本発明の目的は、画像濃度の高い、粗面支持体の受像材
料を製造する方法を提供することである。

（Ｄ）発明の構成 本発明の目的は、紙支持体上に少なくともゼラチン及び
物理現像核を含む受像層形成用塗布液を塗布し乾燥する
受像材料の製造方法において、該受像層の乾燥終了後、
受像層面を水蒸気により加湿し、かつその表面湿球温度
を５０℃以上に上昇させた後５０℃以上の乾燥空気によ
り乾燥させることにより達成される。

以下、本発明の構成について記述するが、本発明は、こ
れに限定されない。

本発明の受像材料の製造における受像層の塗布方法は通
常用いられる塗布方法例えば、エアーナイフ方式、エク
ストルージョン方式、カーテン方式等が用いられる。

受像層中のゼラチンは、全結合剤の１／２以上、好まし
くは２／３以上含まれるのが好ましい。

塗布された受像層は、最初に冷却ゾーンを通過し塗膜は
セットされ、その後は徐々に送風温度を高くした乾燥ゾ
ーンを通過し、実質的に溶媒である水が蒸発しなくなっ
た段階で、乾燥が終了する。

塗膜を表面湿球温度が低い条件にて乾燥させた場合、受
像材料の銀画像濃度が低くなることは既述した通りであ
る。しかし、塗膜を乾燥させる設備の制約上乾燥温度を
高くすることによって塗膜の表面湿球温度を高くするこ
とが困難な場合、受像材料の銀画像濃度を高（するため
に別の手段を用いる必要がある。

本発明者等は、特開昭６０−６３５３５に記載されてい
る条件、すなわち、塗膜のゼラチン濃度が、３０重量％
になる以前にその表面湿球温度を２３℃以上に上昇させ
た場合、塗膜の表面湿球温度を２０℃以下に保った場合
の塗膜の物性違いに着目し、乾燥終了後に塗膜の物性を
変化させるべく実験を重ねた結果、塗膜をある程度含水
率、好ましくは、５０〜７０％相対湿度平衡含水率とし
た後、塗膜の表面湿球温度を５０℃以上に上昇させ、か
つ、５０℃以上の乾燥空気にて乾燥させることで、塗膜
の物性を変化させることが可能な事を見出し、受像層の
銀画像濃度の高い受像材料が得られた。塗膜の含水率６
０％程度とし、かつその表面湿球温度を５０℃以上とす
るためには、飽和蒸気、好ましくは１０１〜１０４℃の
水蒸気と接触させるのが良い。この場合、塗膜の表面湿
球温度は、高い方が効果は大きくなるが、余り高くなる
と、粗面支持体の特質が失われることがあるため、８０
℃程度までにするのが望ましい。塗膜を水蒸気と接触さ
せた後、乾燥させる場合、低温の乾燥空気にて乾燥させ
ると、この効果は失われてしまうため、５０℃以上の乾
燥空気にて乾燥させる必要がある。

受像材料の受像層は適当な硬膜剤で硬膜することができ
硬膜剤の具体的な怜としてはホルムアルデヒド、ゲルタ
ールアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル
、シクロペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス（２
−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジク
ロロ−１，３゜５トリアジン、米国特許第　　３．２８
８．７７５号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合
物、ジビニルスルホン、米国特許第　３．６３５．７１
８号記載の如き反応性のオレフィンをもつ化合物、米国
特許第２、７３２．３１６号記載の如きＮ−メチロール
化合物、米国特許第　　　　３．１０３．４３７号号記
載の如きイソシアナート類、米国特許第３．０１７．２
８０号、同第２、９８３．６１１号記載の如きアジリジ
ン化合物類、米国特許第　　３．１００．７０４号記載
の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３．０９
１．５３７号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸
の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシ
ジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、カ
リ明ばん、硫酸ジルコニウムの如き無機硬膜剤などがあ
り、これらを１種又は２種以上組合せて用いることが出
来る。

本発明に係る受像材料の受像層に用いられる物理現像核
としては、銀、金、白金、パラジウム、銅、カドミウム
、鉛、コバルト、ニッケル等の貴金属又はその硫化物、
セレン化物等を用いることができる。これらはコロイド
状であることが好ましい。

受像層は界面活性剤（例えば、サポニンなどの天然界面
活性剤、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリ
シドール系などのノニオン界面活性剤高級アルキルアミ
ン類、第四級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素
環類、スルホニウム類などのカチオン界面活性剤、カル
ボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エス
テル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸
類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸又は
燐酸エステル類等の両性界面活性剤、フッ素を含むフッ
素系アニオン及び両性界面活性剤など）、マット剤、螢
光染料、変色防止剤、色調剤（例えば代表的なものとし
て１−フェニル−５−メルカプト−テトラゾール、その
他フォーカルプレス社発行、フォトグラフィック・シル
バーハライド・シフイージョン・プロセス６１頁に記載
の色調剤）、現像主薬（例えば、ハイドロキノン及びそ
の誘導体、１−フェニル−３−ピラゾリドン及びその誘
導体等）、ハロゲン化銀の溶剤（例えば、チオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸カリウム等）等を含むことができる。

更に受像層の上にオーバー層（例えば、石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチン、ヒドロキシルエチルセルローズ、
カルボキシルメチルセルローズ、プルラン、アルギン酸
ソーダ等を用いたオーバー層等）、下に中和層、支持体
との接着をよくする下引層が設けられても良い。

本発明に用いられる粗面支持体としては、ポリエチレン
、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂フィルムで
被覆した紙が用いられ、その表面が粗面化されていれば
よい。粗面化の方法としては、溶剤加工法、発砲法、粗
面体による圧着成型法などがあるが、いずれの粗面化法
を用いてもよい。粗面性は、表面凹凸のくぼみ部から頂
上部までの距離である「深さ」で約２〜約２０μｍ１山
から山までの距離である「大きさ」で約５〜約１００μ
ｍ程の粗さが望ましい。粗面化された樹脂表面は、その
ままでは疎水性である為、コロナ放電処理、下引処理な
ど何らかの親水化処理するのが一般的である。樹脂中に
は、白色顔料、螢光染料、帯電防止剤などを含んでいる
ことができる。

本発明に係る銀錯塩拡散転写用の感光材料の感光層に用
いられるハロゲン化銀乳剤は、拡散転写に普通に使用さ
れている乳剤で、この乳剤組成には厳密な規制はなく、
その銀塩が拡散転写法に必要な速度で露光部及び非露光
部中でそれぞれ現像及び拡散する能力を有するものであ
ればよく、臭化銀、沃化銀、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化
銀、塩沃化銀及びそれらの混合物をあげることができる
。

又それらは通常行なわれている化学増感、分光増感を行
うことができる。感光層のバインダーは通常ハロゲン化
銀乳剤の製造に用いられている高分子物質、例えば、石
灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、フタル化ゼラチン、
アシル化ゼラチン、フェニルカルバミル化ゼラチン、ポ
リビニルアルコール、部分ケン化されたポリビニルアル
コール、ポリアクリルアミド、ポリＮ−ビニルピロリド
ン、ヒドロキシエチルセルローズ、カルボキシメチルセ
ルローズ、ポリビニルアルコールと無水マレイン共重合
体（例えば、スチレン−無水マレイン酸、エチレン−無
水マレイン酸等）との加熱加工物、乳化重合された合成
樹脂類（例えば、ポリアクリル酸エステル、ポリメタア
クリル酸エステル、アクリル酸、メタアクリル酸、ポリ
スチレン、ポリブタジェン、等の単独又は共重合物等）
等を用いることができる。

また、感光層は受像層で記載の適当な硬膜剤によって硬
膜することができる。更に感光層は一般にハロゲン化銀
感光材料に用いられている添加物、例えば界面活性剤、
カブリ防止剤、マット剤、螢光染料、現像主薬（例えば
ハイドロキノン及びその誘導体、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン及びその誘導体等）を用いられる。更に感光
層の上にオーバー層（例えば石灰処理ゼラチン、酸処理
ゼラチン、ヒドロキシエチルセルローズ、カルボキシメ
チルセルローズ、プルラン、アルギン酸ソーダ等を用い
たオーバ層等）、下にハレーション防止層が設けられて
もよい。

本発明における銀錯塩拡散転写用処理液は通常の銀錯塩
拡散転写処理液組成であることができる。

すなわち露光されたハロゲン化銀を現像するための現像
主薬、例えばハイドロキノン、及びその誘導体、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン及びその誘導体等、未現像の
ハロゲン化銀の溶剤例えばチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン
酸カリ等、保恒剤として亜硫酸ソーダ、現像抑制剤とし
て臭化カリ、色調剤として１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾール等の添加剤類等を含んでいることができ
る。

（Ｅ）実施例 両面を粗面のポリエチレンにて被覆された紙支持体上に
、下記の成分の塗液を４０ｇ／ｒｒｒの割合にて塗布す
る。

乾燥は塗布後約１０秒間冷却セットし、２０℃の送風に
て乾燥を完了させた。（試料Ａ）乾燥終了後、試料Ａを
塗膜面側チャンバー内が、０．　２ｋｇ／ｃｍ　３の水
蒸気供給量により、乾球温度１０２℃、露点９８℃に維
持された第１図、の装置内を１秒間で通過させ、塗膜を
表面湿球温度６０℃、６０％相対湿度平衡含水率とした
後、６０℃の乾燥空気によって、塗膜を乾燥させた。（
試料Ｂ） 感光材料は、ポリエチレン被覆紙上にハレーション防止
用としてカーボンブラックを含有する下塗層を設け、そ
の上に０．３５μの平均粒子径のオルソ増感された塩臭
化銀を、硝酸銀に換算して１．５ｇ／ｄ、さらに０．２
ｇ／ｒｄの１　７エ二ルー３−ピラゾリドンと、０．７
ｇ／ｎｆのハイドロキノン、４ｇ／ｍのゼラチンを含む
ハロゲン化銀乳剤層を設けて、製造された。ハロゲン化
銀乳剤層には、拡散転写に支障ない程度の硬膜剤が含ま
れる。

拡散転写用処理液は、次の組成のものを使用した。

「水　　　　　　　　　　　８ＱＯｃ（以上の様に製造
された感光材料に、適度に黒部のある原稿を用い、製版
カメラで適正露光を与え、感光材料のある乳剤面と、受
像材料の受像面を重ね、上記処理液のはいった絞りロー
ラーを有するプロセッサーに通し、絞りローラーから、
重ね合わされた感光材料と受像材料が出た後３０秒後に
、両材料を、はく離した。受像材料を約３０秒水洗の後
、室温にて乾燥し、黒部の反射濃度を、マクベス社ＲＤ
５１９反射濃度計にて測定した。

（以下余白） （Ｆ）発明の効果 本発明によれば、制約のある乾燥条件の下においても画
像濃度の高い粗面支持体を用いた受像材料を製造するこ
とが可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例に使用した水蒸気処理装置の縦断側面
図である。 １、支持体 １′、受像層 ２゜受像層側チャンバー ３、支持体裏面側チャンバー ４、蒸気供給管 ５、蒸気吹き出しノズル ６、加熱空気供給管 ７、加熱空気吹出しノズル ９、排気口 ネ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 紙支持体上に少なくともゼラチン及び物理現像核を含む
   受像層形成用塗布液を塗布し、乾燥する受像材料の製造
   方法において、該受像層の乾燥終了後、受像層面を水蒸
   気により加湿しかつその表面湿球温度を５０℃以上に上
   昇させた後、５０℃以上の乾燥空気により乾燥させるこ
   とを特徴とする受像材料の製造方法。