JPS6063535A - 受像材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感光材料と受像材料とを組み合わせる銀錯塩拡
散転写材料に関するもので、特に受像材料の製造法に関
するものである。銀錯塩拡散転写法は、一般に感光層と
してハロゲン化銀、乳剤層が支持体上に形成された感光
材料と物理−過像核を含む受像層が支持体上に形成され
た受像材料及びハロゲン化銀の溶剤を含む処理液から構
成される。銀錯塩拡散転写法の原理は、露光された感光
層の露光部のハロゲン化銀が、処理液あるいは感光材料
中の現像主薬によって現像され、同時に未露光部のハロ
ゲン化銀が処理液中のハロゲン化銀溶剤と反応して可溶
性銀錯塩となり、受像材料へ拡散し、受像層中の物理現
像核に沈積して銀画像が形成される。このような原理に
基ずく銀錯塩拡散転写法は、書類のコキー、例えば印刷
物、手書物、設計図のコピー、さらに製版作業時の版下
材料等巾広く利用されており、元の原稿に忠実な画像再
現が要求される。

銀錯塩拡散転写法に用いられる受像材料の重要な品質と
して銀画像濃度（反射及び透過濃度）が高く色調が良好
（一般に青黒調が望まれる）で、拡散転写速度が速いこ
と、さらに受像層が充分な膜強度を有することが重要ｆ
ある。

とりわけ銀画像濃度（反射及び透過濃度）はきわめて重
要な品質である。一般にコぎ一類は画像の鮮明度が高い
ことが要求されるが、銀画像濃度が高ければ鮮明度の高
いコピーが得られる。又版下材料に用いられる場合〒は
画質（細線や線質）を良好に再現するには銀画像濃度が
高いことが望ましいとされている。

このように銀画像濃度は受像材料の性能を大きく左右す
るといっても過言ではなく、当業界〒は受像材料の銀画
像濃度を高くするための研究開発が鋭意なされてきてい
る。

周知のように受像材料は、物理現像核を親水性コロイド
、例えば、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ポリビニルアル
コール、部分ケン化されたポリビニルアルコール、無水
マレイン酸共重合物（例えばスチレン−無水マレイン酸
共重合物、エチレン−無水マレイン酸共重合物、イソブ
チレン−無水マレイン酸共重合物、ビニルメチルエーテ
ル・無水マレイン酸共重合物、酢酸ビニル−無水マレイ
ン酸共重合物等）、及びこれら無水マレイン酸共重合物
とポリビニルアルコールとの加熱加工物、ポリアクリル
アミド、ポリアクリル酸、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン
、乳化重合された合成樹脂類（例えば、ポリアクリル酸
エステル、ポリアクリル酸ポリメタアクリル酸、ポリメ
タアクリル酸エステル、ポリスチレン、ポリブタジェン
等の単独又は共重合物等）さらにカルゼキシルメチルセ
ルロース、ヒドロキシルエチルセルローズ、アルギン酸
ソーダ、デキストラン、アラビアゴム、寒天、澱粉とそ
の誘導体等に分散した受像層を有している。

一般に、親水性コロイｒの少なくとも一部はゼラチン〒
ある受像層が用いられ、ゼラチンのゾル、ゲル化現象を
利用し、通常の写真感光層と同様に均斉な膜面を形成す
べく、低温〒乾燥するのが普通である。乾燥の過程は、
原崎勇次著「コーティング工学」（昭和４６年、朝食書
店）、２７８〜２８１頁に記載されているように材料予
熱期間、単位時間当りの溶媒の蒸発量すなわち溶媒の蒸
発速度が一定ｆある乾燥プロセスの恒率乾燥期間、その
後に溶媒の蒸発速度が徐々に低下して、蒸発がほとんど
なくなる（つまり、塗膜がほぼ外気の温湿度条件下にお
ける平衝含水率となる。）までの乾燥プロセスの減率乾
燥期間の３つのプロセスに分けられ、さらに必要によシ
調湿期間を設けることもある。

通常は約５〜約８％位の平衝含水率に達した時乾燥完了
となるが、乾燥工程中の膜面の温度（本発明においては
、この温度を表面湿球温度と称する）？：低くすれば、
均斉な塗膜となシ、良品質の受像材料が得られていた。

ところで、受像材料の支持体としては、各種各様のもの
が知られておシ、例えばポリスチレン、ポリカーゼネー
トフィルム、セルローズトリアセテート及びポリエチレ
ンテレフタレートなどのプラスチックフィルムあるいは
ポリエチレンのような樹脂を被覆した紙さらにはノ々ラ
イタ紙などが挙げられ、その用途に応じて使い分けられ
る。

既述したような版下材料には、樹脂被覆紙の表面を粗面
にした、所謂、マット面と通称される支持体を用いた受
像材料がある。しかし、この受像材料は、光沢面の樹脂
被覆紙を用いた受像５− 材料に比べて、高い銀画像濃度が得難いという欠点があ
る。

本発明者等は、上記欠点を解決するために鋭意研究を重
ねた結果、受像層の乾燥条件と密接に関係しており、し
かも前述したような従来の知見とは逆の乾燥条件とする
ことによって解決ｆきるという驚くべき事実を見出した
。

本発明の目的は、表面が粗面の支持体からなる受像材料
の製造方法を提供することｆある。

本発明の別の目的は膜強度および銀画像濃度が高い、粗
面支持体の受像材料を製造する方法を提供することであ
る。

本発明の上記目的は、粗面支持体に少なくともゼラチン
及び物理現像核を含む受像層形成用塗布液を塗布し、乾
燥する受像材料の製造方法において、塗布層のゼラチン
濃度が遅くとも約３０重量％に達するまｆＫ該塗布層の
表面湿球温度を２３℃以上に上昇せしめて乾燥すること
を特徴とする受像材料の製造方法によって達成された。

６一 ゼラチンは、受像層の全結合剤量の約１／！以上好まし
くは約し３以上であることが好ましい。

受像層を形成するための塗布液は、一般に結合剤の濃度
を約２〜約１０重量％の範囲とした水溶液であることが
好ましい。結合剤がゼラチン単独の場合は約４〜約１０
重量％の水溶液であることが好ましい。

本発明の受像材料の製造における受像層の塗布方法は、
通常用いられている塗布方法（例えば、エアーナイフ方
式、エキストルジョン方式、カーテン方式等）が用いら
れる。

塗布量は、所望により変化できるが、一般的には、１平
方メートル当りの結合剤が約１〜約５ｇとなるように塗
布することが好ましい。

塗布された受像層は、最初に冷却セットされ、その後は
徐々に温度を高めながら熱風乾燥されて、実質的に水分
が蒸発しなくなった時に乾燥が完了する。塗布から乾燥
完了までの時間は、今日では１０分間以内あるいは５分
間以内である。

しかし、そのような短時間の乾燥でさえも、ゼラチン塗
布層の乾燥温度を高くすることが極力避けられていたの
は、既述した過多の理由による。事実、滑面支持体、例
えば粗面化処理していないポリエチレン樹脂被覆紙上に
塗布された受像層をその表面湿球温度が２３℃以上にな
るように乾燥工程の途中で乾燥温度全上昇せしめると、
その表面湿球温度が２３℃未満のまま〒乾燥完了した受
像材料に比べて、明らかに銀画像の最大反射濃度が低下
する。

それにも拘らず、粗面支持体に塗布された受像層は、む
しろその表面湿球温度が２３℃以上になるように、乾燥
工程の途中、即ち、受像層中のゼラチン濃度が徐々に高
くなシ、遅くとも約３０重最多に達する時までに、上昇
せしめて乾燥を完了する方が銀画像の最大濃度はより高
くなることを見出したものである。

余りにゼラチン濃度が高くなり、乾燥完了あるいはそれ
に近い状態１表面温球温度を２３℃以上にしても本発明
の効果は実質的に認められない。

また、塗布直後から表面湿球温度を２３℃以上にすると
、当然のことながら、塗膜が流れたシする故障を生じる
。従って、塗布した後は、塗布層を冷却セット（ゲル化
）シ、表面湿球温度２３℃以上になるような熱風を吹き
つけても塗布故障が生じなくなる迄は表面湿球温度２３
℃未満で徐々に乾燥することが少なくとも必要である。

その温度を２３℃以上に上昇せしめる時期は、受像層の
組成、支持体の粗面化程度などにより異なるが、受像層
のゼラチン濃度が約１２重量％以上、好ましくは約１５
重量％以上になった時が望ましい。必要な表面湿球温度
も受像層の組成、支持体の粗面化程度などにより異なり
、２３℃以上で本発明の効果が得られ始め、高くなるに
従って効果は大きくなるが余り高くなると粗面支持体の
特質が失われることがあるの″Ｔ！８５℃程度までに止
めるのが望ましい。好ましいのは２８〜３０℃である。

表面湿球温度は、乾燥している受像層表面をとりまく雰
囲気９− 下の湿球温度に大略相当する。

受像材料の受像層は適当な硬膜剤ｆ硬膜することができ
硬膜剤の具体的な例としてはホルムアルデヒド、ゲルタ
ールアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル
、シクロにンタン・クオンの如きケトン化合物、ビス（
２−クロロエチル尿素）−２−ヒｒロキシー４，６−ジ
クロロ−１，８，５）リアジン、米国特許第ａ２８３７
７５号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジ
ビニルスルホン、米国特許第ａ６１５，７１８号記載の
如き反応性のオレフィンをもつ化合物、米国特許第２，
７８２，８１６号記載の如きＮ−メチロール化合物、米
国特許第８，１０８，４８７号記載の如きインシアナー
ト類、米国特許第ａ０１’（２８０号、同第４９８８，
６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第８
，１０Ｑ７０４号記載の如きカルＩジイミド系化合物類
、米国特許第ａ０９１，５８７号記載の如き工？キシ化
合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルブキシアルデヒ
ド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体
、クロ１０− ム明ばん、カリ明ばん、硫酸ジルコニウムの如き無機硬
膜剤などがあり、これらを１種又は２種以上組合せて用
いることが出来る。

本発明に係る受像材料の受像層に用いられる物理現像核
としては、銀、金、白金、・ξラジウム、銅、カドミウ
ム、鉛、コノモルト、ニッケル等の貴金属又はその硫化
物、セレン化物等を用いることができる。これらはコロ
イド状フあることが好しい。

受像層は界面活性剤（例えば、サポニンなどの天然界面
活性剤、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリ
シドール系などのノニオン界面活性剤高級アルキルアミ
ン類、第四級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素
環類、スルホニウム類などのカチオン界面活性剤、カル
ヂン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エス
テル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸
類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸又は
燐酸エステル類等の両性界面活性剤、フッ素を含むフッ
素系アニオン及び両性界面活性剤など）、マット剤、螢
光染料、変色防止剤、色調剤（例えば代表的なものとし
て１−フェニル−５−メルカゾトーテトラゾール、その
他フォーカルプレス社発行、フォトグラフィック・シル
ノ々−ハライド・シフイージョン・プロセス６１頁に記
載の色調剤）、現像主薬（例えば、ハイドロキノン及び
その誘導体、１−フェニル−８−ピラゾリドン及びその
誘導体等）、ハロゲン化銀の溶剤（例えば、チオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸カリウム等）等を含むことが１きる
。更に受像層の上にオー・々一層（例えば、石灰処理ゼ
ラチン、酸処理−ｅうｆン、ヒドロキシルエチルセルロ
ーズ、カルダキシルメチルセルローズ、ゾルラン、アル
ギン酸ソーダ等を用いたオー・々一層等）、下に中和層
、支持体との接着をよくする下引層が設けられても良い
。

本発明に用いられる粗面支持体としては、ポリエチレン
、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂フィルム及
びそれらフ被覆した紙など任意のものであることが１き
、その表面が粗面化されていればよい。粗面化の方法と
しては、溶剤加工法、発泡法、粗面体による圧着成型法
などがあるが、いずれの粗面化法を用いてもよい。粗面
性は、表面凹凸のくぼみ部から頂上部まｆの距離ｆある
「深さ」〒約２〜約２０μｍ１山から山までの距離であ
る「大きさ」で約５〜約１００μｍ程の粗さが望ましい
。粗面化された樹脂表面は、そのまま１は疎水性である
為、コロナ放電処理、下引処理など何らかの親水化処理
するのが一般的である。樹脂中には、白色顔料、螢光染
料、帯電防止剤などを含ん〒いることが１きる。

本発明に係る銀錯塩拡散転写用の感光材料の感光層に用
いられるハロゲン化銀乳剤は、拡散転写に普通に使用さ
れている乳剤１、この乳剤組成には厳密な規制はなく、
その銀塩が拡散転写法に必要な速度で露光部及び非露光
部中でそれぞれ現像及び拡散する能力を有するもの１あ
１３− ればよく、臭化銀、沃化銀、塩化銀、塩臭化銀沃臭化銀
、塩沃化銀及びそれらの混合物をあげることができる。

又それらは通常行なわれている化学増感、分光増感を行
うことができる。感光層のノ々インダーは通常ハロゲン
化銀乳剤の製造に用いられている高分子物質、例えば、
石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、フタル化ゼラチン
、アシル化ゼラチン、フェニルカルシζミル化ゼラチン
、ポリビニルアルコール、部分ケン化されたポリビニル
アルコール、ぼりアクリルアミド、ポリＮ−ビニルピロ
リドン、ヒドロキシエチルセルローズ、カルゼキシメチ
ルセルローズ、ポリビニルアルコールと無水マレイン共
重合物（例えば、スチレン−無水マレイン酸、エチレン
−無水マレイン酸等）との加熱加工物、乳化重合された
合成樹脂類（例えば、ポリアクリル酸エステル、ポリメ
タアクリル酸エステル、アクリル酸、メタアクリル酸、
ポリスチレン、ポリブタジェン、等の単独又は共重合物
等）等を用いることができる。

＝１４− また、感光層は受像層ｆ記載の適当な硬膜剤によって硬
膜することが〒きる。更に感光層は一般にハロゲン化銀
感光材料に用いられている添加物、例えば界面活性剤、
カブリ防止剤、マット剤、螢光染料、現像主薬（例えば
ハイドロキノン及びその誘導体、１−フェニルー３−ピ
ラゾリドン及びその誘導体等）を用いられる。

更に感光層の上にオー・々一層（例えば石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチン、ヒドロキシエチルセルローズ、カ
ルゼキシメチルセルローズ、プルラン、アルギン酸ソー
ダ等を用いたオー・９層等）、下にハレーション防止層
が設けられてもよい。

本発明における銀錯塩拡散転写用処理液は通常の銀錯塩
拡散転写処理液組成であることができる。すなわち露光
されたハロゲン化銀を現像するための現像主薬、例えば
ハイドロキノン、及びその誘導体、１−フェニル−３−
ピラゾリドン及びその誘導体等、未現像のハロゲン化銀
の溶剤例えばチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリ等、保
恒剤として亜硫酸ソーダ、現像抑制剤として臭化カリ、
色調剤として１−フェニル−５−メルカゾトーテトラゾ
ール等の添加剤類等を含んでいることができる。

実施例１ １１０μｍの厚さを有する紙の裏面を２５μｍのポリエ
チレンで被覆し、その後、表面にポリエチレンを２５μ
ｍの厚さで均一に押出した直後、粗面模様が刻印された
金属ロールを圧着して、ポリエチレン表面に微細なるマ
ットを形成させた。これを表面粗さ計で測定したところ
、平均深さは７μｍ１平均大きさは５０μｍであった。

との粗面表面にコロナ放電加工を行った後、下記の塗液
を湿分で平方メートル当９４０９の割合で塗布、乾燥す
る。

乾燥は、塗布後１０秒間冷却セットし、それから徐々に
温度が高い乾燥ゾーンを通過させ、約８０チの水分が蒸
発した時に最大乾球温度４０℃１表面湿球温度が１８℃
（試料Ａ）、２１℃（試料Ｂ）、２３°Ｃ（試料Ｃ）お
よび２５℃（試料Ｄ）の条件で乾燥完了した。同様に最
大乾球温度５２℃１表面湿球温度が２１℃（試料Ｅ）お
よび２５℃（試料Ｆ）の条件で乾燥を完了させた試料も
作製した。

感光材料はポリエチレンラミネート紙上にハレーション
防止用としてカージンブラックヲ含有する下塗層を設け
、その上に０８５μの平均粒１７− 子径のオルソ増感された塩臭化銀（臭化銀５モルチ）を
硝酸銀に換算して１５　ｇ／ｒｒｌ、さらに０２ｇ／ｎ
ｔ　（Ｄ　Ｉ−フェニル−８−ピラゾリドンと０７麓の
ハイドロキノン、４Ｗのゼラチンを含むゼラチンハロゲ
ン化銀乳剤層を設けて製造された。

ハロゲン化銀乳剤層は拡散転写処理に支障のないように
、硬膜剤を含ませ、硬膜される。

拡散転写用処理液は次の組成のものを使用した。

以上のように製造された感光材料に適度に黒部のある原
稿で製版カメラで適正露光を与え、感１８− 光材料の乳剤面と受像材料の受像面を重ね、上゛記拡散
転写用処理液の入った絞りローラを有するプロセッサー
に通し、絞りローラからｆた後３０秒後に両材料を引き
剥がした。受像材料は約３０秒水洗の後乾燥し、黒部の
反射濃度をマクベス社ＲＤ５１９反射濃度計で測定した
。

表−１の結果から、粗面支持体の受像層は、表面湿球温
度２８℃以上ｆ銀画像濃度が顕著に高くなることが理解
される。

参考例 実施例１の試料Ａ　−Ｆにおける支持体の代りに滑面の
ポリエチレン被覆紙を用いる以外は全く同様して製造し
た試料をそれぞれ対応してａ〜ｆとし、試験した結果を
表−２に示している。

表−２ 表−２は、滑面支持体の受像層は、表面湿球温度が高く
なるに従って銀画像濃度が次第に低くなることを示して
いる。

実施例２ 下記の受像層形成用塗液を用いる以外は、実施例１の方
法に準じた。

結果を表−３に示す。

実施例３ 実施例１を繰返した。但し、受像層の水分の約６０％が
蒸発したときに表面湿球温度を２８２１− ３以上にして乾燥を完了した。約６０係の水分は表面湿
球温度２２℃以下で蒸発させた。実施例１と同様の結果
が得られた。

２２−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）粗面支持体に少なくともゼラチン及び物理現像核を
   含む受像層形成用塗布液を塗布し、乾燥する受像材料の
   製造方法において、該受像層のゼラチン濃度が遅くとも
   約３０重量％に達するまでにその表面湿球温度を２３℃
   以上に上昇せしめて乾燥することを特徴とする受像材料
   の製造方法。