JPH0786676B2 - 新規なカラー写真用シアンカプラー - Google Patents
新規なカラー写真用シアンカプラーInfo
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- JPH0786676B2 JPH0786676B2 JP33378187A JP33378187A JPH0786676B2 JP H0786676 B2 JPH0786676 B2 JP H0786676B2 JP 33378187 A JP33378187 A JP 33378187A JP 33378187 A JP33378187 A JP 33378187A JP H0786676 B2 JPH0786676 B2 JP H0786676B2
- Authority
- JP
- Japan
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- group
- coupler
- color
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/36—Couplers containing compounds with active methylene groups
- G03C7/38—Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
- G03C7/381—Heterocyclic compounds
- G03C7/382—Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings
- G03C7/3825—Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings the nuclei containing only nitrogen as hetero atoms
- G03C7/383—Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings the nuclei containing only nitrogen as hetero atoms three nitrogen atoms
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の素材として
用いられる新規なシアンカプラーに関し、特に分光吸収
特性および熱・湿気に対する堅牢性が優れている色素画
像を形成できる新規な写真用カプラーに関するものであ
る。
用いられる新規なシアンカプラーに関し、特に分光吸収
特性および熱・湿気に対する堅牢性が優れている色素画
像を形成できる新規な写真用カプラーに関するものであ
る。
［発明の背景］ 一般に、カラー写真を製造する場合には、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料に露光を与えた後、これを発色現像
処理すると、その露光領域において、酸化された芳香族
第一級アミン発色現像主薬と色素形成カプラーとが反応
して色素が生成し、色画像が形成されるが、このような
写真方法においては減色法による色再現法が使用され、
それによってイエロー、マゼンタおよびシアンの各色画
像が形成される。
カラー写真感光材料に露光を与えた後、これを発色現像
処理すると、その露光領域において、酸化された芳香族
第一級アミン発色現像主薬と色素形成カプラーとが反応
して色素が生成し、色画像が形成されるが、このような
写真方法においては減色法による色再現法が使用され、
それによってイエロー、マゼンタおよびシアンの各色画
像が形成される。
従来、上記のイエロー色画像を形成させるために用いら
れる写真用カプラーとしては、例えばアシルアセトアニ
リド系カプラーがあり、またマゼンタ色画像形成用のカ
プラーとしては、例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイ
ミダゾール、ピラゾロトリアゾールまたはインダゾロン
系カプラーが知られており、さらにシアン色画像形成用
のカプラーとしては、例えばフェノールまたはナフトー
ル系カプラーが一般的に用いられており、これらのカプ
ラーから得られる色素画像は、長時間光に曝されても、
また高温、高湿下に保存されても変褪色しないことが望
まれている。
れる写真用カプラーとしては、例えばアシルアセトアニ
リド系カプラーがあり、またマゼンタ色画像形成用のカ
プラーとしては、例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイ
ミダゾール、ピラゾロトリアゾールまたはインダゾロン
系カプラーが知られており、さらにシアン色画像形成用
のカプラーとしては、例えばフェノールまたはナフトー
ル系カプラーが一般的に用いられており、これらのカプ
ラーから得られる色素画像は、長時間光に曝されても、
また高温、高湿下に保存されても変褪色しないことが望
まれている。
しかしながら、シアン色素を形成するためのカプラーと
して、これまでに研究、実用化が進められてきた上記フ
ェノール系カプラーおよびナフトール系カプラーは、形
成されたシアン色素画像の分光吸収特性、耐熱性および
耐湿性等の点で今一つ不十分であり、したがってこの改
良をめざして、カプラー中の置換基の選択、探究をはじ
めとして、従来種々の提案がなされているが、これらの
特性に関するすべての要求を満足するようなカプラーは
未だ発見されていない状況にある。
して、これまでに研究、実用化が進められてきた上記フ
ェノール系カプラーおよびナフトール系カプラーは、形
成されたシアン色素画像の分光吸収特性、耐熱性および
耐湿性等の点で今一つ不十分であり、したがってこの改
良をめざして、カプラー中の置換基の選択、探究をはじ
めとして、従来種々の提案がなされているが、これらの
特性に関するすべての要求を満足するようなカプラーは
未だ発見されていない状況にある。
そこで本発明者等は、このような状況に鑑みてさらに研
究を進めた結果、分光吸収特性に優れ、かつ熱・湿気に
対して色相変化を起こさないシアン色素画像を形成でき
る写真用カプラーを見出した。
究を進めた結果、分光吸収特性に優れ、かつ熱・湿気に
対して色相変化を起こさないシアン色素画像を形成でき
る写真用カプラーを見出した。
［発明の目的］ したがって、本発明の第一の目的はハロゲン化銀カラー
写真感光材料の素材として用いられる新規な写真用カプ
ラーを提供することにあり、そして本発明の第二の目的
は分光吸収特性に優れ、かつ熱・湿気に起因する色相の
変化を起こさない色素画像を形成できるカラー写真用シ
アンカプラーを提供することにある。
写真感光材料の素材として用いられる新規な写真用カプ
ラーを提供することにあり、そして本発明の第二の目的
は分光吸収特性に優れ、かつ熱・湿気に起因する色相の
変化を起こさない色素画像を形成できるカラー写真用シ
アンカプラーを提供することにある。
［発明の構成］ 本発明は前記知見に基づいて発明されたもので、上記の
目的は、活性点を除いた置換可能な位置に、カルボキシ
ル基およびハロゲン原子以外の少なくとも１個の電子吸
引性の置換基を有するピラゾロ−［１′,5′:3,2］−キ
ナゾロン系カラー写真用シアンカプラーによって達成さ
れる。
目的は、活性点を除いた置換可能な位置に、カルボキシ
ル基およびハロゲン原子以外の少なくとも１個の電子吸
引性の置換基を有するピラゾロ−［１′,5′:3,2］−キ
ナゾロン系カラー写真用シアンカプラーによって達成さ
れる。
［発明の具体的な説明］ 以下、本発明を一層具体的に説明する。
本発明の写真カプラーは、具体的には下記一般式［Ｉ］
で表わされるピラゾロ−［１′,5′:3,2］−キナゾロン
からなり、 一般式［Ｉ］ 式中、R1およびR2は置換基であって、そのうちの少なく
とも一方はカルボキシル基およびハロゲン原子以外の電
子吸引性の置換基を表わし、Ｙは水素原子または置換基
を表わし、そしてｎは０〜４の整数を表わし、ｎが複数
のとき前記R2は互に同じでも、あるいは異っていてもよ
い。
で表わされるピラゾロ−［１′,5′:3,2］−キナゾロン
からなり、 一般式［Ｉ］ 式中、R1およびR2は置換基であって、そのうちの少なく
とも一方はカルボキシル基およびハロゲン原子以外の電
子吸引性の置換基を表わし、Ｙは水素原子または置換基
を表わし、そしてｎは０〜４の整数を表わし、ｎが複数
のとき前記R2は互に同じでも、あるいは異っていてもよ
い。
上記電子吸引性の置換基について詳しく説明すると、こ
の置換基は従来知られているどのような電子吸引性の置
換基でもよいが、好ましくはHammettによって定義され
た置換基定数δｐが、＋0.20以上の置換基であり、この
ような置換基は、スルホニル、スルフィニル、スルホニ
ルオキシ、スルファモイル、ホスホリル、カルバモイ
ル、アシル、アシルオキシ、オキシカルボニル、シア
ノ、ニトロ、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アリー
ル、ハロゲン化アルコキシ、ハロゲン化アリールオキ
シ、フリル、ピロリルおよびテトラゾリル等の各基を包
含している。
の置換基は従来知られているどのような電子吸引性の置
換基でもよいが、好ましくはHammettによって定義され
た置換基定数δｐが、＋0.20以上の置換基であり、この
ような置換基は、スルホニル、スルフィニル、スルホニ
ルオキシ、スルファモイル、ホスホリル、カルバモイ
ル、アシル、アシルオキシ、オキシカルボニル、シア
ノ、ニトロ、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アリー
ル、ハロゲン化アルコキシ、ハロゲン化アリールオキ
シ、フリル、ピロリルおよびテトラゾリル等の各基を包
含している。
前記スルホニル基としては、アルキルスルホニル、アリ
ールスルホニル、並びにハロゲン化アルキルスルホニ
ル、ハロゲン化アリールスルホニル等の基が挙げられ
る。
ールスルホニル、並びにハロゲン化アルキルスルホニ
ル、ハロゲン化アリールスルホニル等の基が挙げられ
る。
前記スルフィニル基としては、アルキルスルフィニル、
アリールスルフィニル等の基が挙げられる。
アリールスルフィニル等の基が挙げられる。
前記スルホニルオキシ基としては、アルキルスルホニル
オキシ、アリールスルホニルオキシ等の基が挙げられ
る。
オキシ、アリールスルホニルオキシ等の基が挙げられ
る。
前記スルファモイル基はアルキル基またはアリール基で
置換されていてもよい。
置換されていてもよい。
前記ホスホリル基としては、アルコキシホスホリル、ア
リールオキシホスホリル、アルキルホスホリル、アリー
ルホスホリル等の基が挙げられる。
リールオキシホスホリル、アルキルホスホリル、アリー
ルホスホリル等の基が挙げられる。
前記カルバモイル基はアルキル基またはアリール基で置
換されていてもよい。
換されていてもよい。
前記アシル基としては、アルキルカルボニル、アリール
カルボニル等の基が挙げられる。
カルボニル等の基が挙げられる。
前記アシルオキシ基としては、アルキルカルボニルオキ
シ等が好ましい。
シ等が好ましい。
前記オキシカルボニル基としては、アルコキシカルボニ
ル、アリールオキシカルボニル等の基が挙げられる。
ル、アリールオキシカルボニル等の基が挙げられる。
前記ハロゲン化アルキル基としては、トリフルオロメチ
ル、ヘプタフルオロイソプロピル、ノニルフロオロ
（ｔ）ブチル等の基が挙げられる。
ル、ヘプタフルオロイソプロピル、ノニルフロオロ
（ｔ）ブチル等の基が挙げられる。
前記ハロゲン化アリール基としては、テトラフルオロフ
ェニル、ペンタフルオロフェニル等の基が挙げられる。
ェニル、ペンタフルオロフェニル等の基が挙げられる。
前記ハロゲン化アルコキシ基としては、α−ハロゲン化
アルコキシ基が好ましい。
アルコキシ基が好ましい。
前記ハロゲン化アリールオキシ基としては、テトラフル
オロアリールオキシ、ペンタフルオロアリールオキシ等
の各基が好ましい。
オロアリールオキシ、ペンタフルオロアリールオキシ等
の各基が好ましい。
前記フリル基としては、２−フリル等の基が挙げられ
る。
る。
前記ピロリル基としては、１−ピロリル等の基が挙げら
れる。
れる。
前記テトラゾリル基としては、１−テトラゾリル等の基
が挙げられる。
が挙げられる。
上記の電子吸引性置換基は、さらに長鎖炭化水素基やポ
リマー残基のような耐拡散性基、または別の電子吸引性
置換基などの基で置換されていてもよい。
リマー残基のような耐拡散性基、または別の電子吸引性
置換基などの基で置換されていてもよい。
前記一般式［Ｉ］で表わされる化合物（以下、本発明の
化合物または本発明のカプラーともいう）における電子
吸引性の置換基としては以上に述べた置換基のうち、ス
ルホニル、スルホニルオキシ、スルファモイル、カルバ
モイル、アシル、アシルオキシ、オキシカルボニル、シ
アノ、ハロゲン化アルキルおよびフリルの各基が特に好
ましい。
化合物または本発明のカプラーともいう）における電子
吸引性の置換基としては以上に述べた置換基のうち、ス
ルホニル、スルホニルオキシ、スルファモイル、カルバ
モイル、アシル、アシルオキシ、オキシカルボニル、シ
アノ、ハロゲン化アルキルおよびフリルの各基が特に好
ましい。
前記一般式［Ｉ］におけるR1およびR2のうちのいずれか
一方が前記電子吸引性の置換基以外の置換基を表わす場
合、R1またはR2が表わすこのような置換基としては、特
に制限はないが、代表的には、アルキル、アリール、ア
ニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチ
オ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の各
基を挙げることができ、またこれらの他に、シクロアル
ケニル、アルキニル、複素環、アルコキシ、アリールオ
キシ、複素環オキシ、シロキシ、アミノ、アルキルアミ
ノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコ
キシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ
ノ、複素環チオ、チオウレイド、ヒドロキシ、メルカプ
ト、スルホ等の各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋
炭化水素化合物残基等も挙げることができる。
一方が前記電子吸引性の置換基以外の置換基を表わす場
合、R1またはR2が表わすこのような置換基としては、特
に制限はないが、代表的には、アルキル、アリール、ア
ニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチ
オ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の各
基を挙げることができ、またこれらの他に、シクロアル
ケニル、アルキニル、複素環、アルコキシ、アリールオ
キシ、複素環オキシ、シロキシ、アミノ、アルキルアミ
ノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコ
キシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ
ノ、複素環チオ、チオウレイド、ヒドロキシ、メルカプ
ト、スルホ等の各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋
炭化水素化合物残基等も挙げることができる。
前記アルキル基としては、炭素数１〜32のものが好まし
く、直鎖でも分岐でもよい。
く、直鎖でも分岐でもよい。
前記アリール基としては、フェニル基が好ましい。
前記アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミ
ノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。
ノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。
前記スルホンアミド基としては、アルキルスルホニルア
ミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。
ミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。
前記アルキルチオ基およびアリールチオ基中に含まれる
アルキル部分およびアリール部分としては、それぞれ上
記のアルキル基およびアリール基の好ましいものとして
挙げたアルキル基およびアリール基が挙げられる。
アルキル部分およびアリール部分としては、それぞれ上
記のアルキル基およびアリール基の好ましいものとして
挙げたアルキル基およびアリール基が挙げられる。
前記アルケニル基としては、炭素数２〜32のもの、また
シクロアルキル基としては炭素数３〜12、特に５〜７の
ものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐でもよ
い。
シクロアルキル基としては炭素数３〜12、特に５〜７の
ものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐でもよ
い。
前記シクロアルケニル基としては、炭素数３〜12、特に
５〜７のものが好ましい。
５〜７のものが好ましい。
前記複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体
的には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニ
ル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−ピロリル基、１−
テトラゾリル基等が挙げられる。
的には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニ
ル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−ピロリル基、１−
テトラゾリル基等が挙げられる。
前記複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有する
ものが好ましく、例えば3,4,5,6−テトラヒドロピラニ
ル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オ
キシ基等が挙げられる。
ものが好ましく、例えば3,4,5,6−テトラヒドロピラニ
ル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オ
キシ基等が挙げられる。
前記シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエ
チルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げら
れる。
チルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げら
れる。
前記イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデ
シルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミ
ド基等が挙げられる。
シルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミ
ド基等が挙げられる。
前記ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリール
ウレイド基が挙げられる。
ウレイド基が挙げられる。
前記スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファ
モイルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等が
挙げられる。
モイルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等が
挙げられる。
前記複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が
好ましく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチア
ゾリルチオ基、2,4−ジフェノキシ−1,3,5−トリアゾー
ル−６−チオ基等が挙げられる。
好ましく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチア
ゾリルチオ基、2,4−ジフェノキシ−1,3,5−トリアゾー
ル−６−チオ基等が挙げられる。
前記スピロ化合物残基としてはスピロ［3.3］ヘプタン
−１−イル等が挙げられる。
−１−イル等が挙げられる。
前記有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［2.2.
1］ヘプタン−１−イル、トリシクロ［3.3.1.137］デカ
ン−１−イル、7,7−ジメチル−ビシクロ［2.2.1］ヘプ
タン−１−イル等が挙げられる。
1］ヘプタン−１−イル、トリシクロ［3.3.1.137］デカ
ン−１−イル、7,7−ジメチル−ビシクロ［2.2.1］ヘプ
タン−１−イル等が挙げられる。
上記置換基は、さらに長鎖炭化水素基やポリマー残基な
どの耐拡散性基等の基で置換されていてもよい。
どの耐拡散性基等の基で置換されていてもよい。
一般式［Ｉ］におけるＹとしては、水素原子、または本
発明化合物が現像主薬酸化体と反応したときに、この化
合物から脱離するもの、例えば特開昭61-228444号公報
等に記載されているような、アルカリ条件下で離脱する
基、および特開昭56-133734号公報等に記載されている
ような、現像主薬酸化体との反応によりカップリング・
オフする置換基が好ましく、水素原子が特に好ましい。
発明化合物が現像主薬酸化体と反応したときに、この化
合物から脱離するもの、例えば特開昭61-228444号公報
等に記載されているような、アルカリ条件下で離脱する
基、および特開昭56-133734号公報等に記載されている
ような、現像主薬酸化体との反応によりカップリング・
オフする置換基が好ましく、水素原子が特に好ましい。
以下に一般式［Ｉ］で表わされる本発明化合物の代表的
な例を示す。
な例を示す。
カプラー 番号 上に例示した本発明のカプラーは、米国特許第3,171,74
0号明細書、同第4,261,996号明細書および同第4,247,55
5号明細書等に記載された方法を参考にして合成するこ
とができる。
0号明細書、同第4,261,996号明細書および同第4,247,55
5号明細書等に記載された方法を参考にして合成するこ
とができる。
つぎに、本発明化合物の代表的な合成方法を例示する。
合成例１［本発明化合物（１）の合成］ 上記化合物a 18.4g（0.1モル）とb 43.2g（0.1モル）を
50mlのブチルアルコールに溶解してから、還流下に２時
間加熱した。得られた溶液に9gの炭酸ナトリウムを加え
てから、さらに還流下で２時間加熱した。反応溶液から
ブチルアルコールを蒸発させてこれを濃縮し、水を加え
て塩酸で中和した後、残渣をトルエンとアセトニトリル
との混合溶媒から再結晶させて、本発明化合物（１）の
白色結晶13.3g（収率25％）を得た。
50mlのブチルアルコールに溶解してから、還流下に２時
間加熱した。得られた溶液に9gの炭酸ナトリウムを加え
てから、さらに還流下で２時間加熱した。反応溶液から
ブチルアルコールを蒸発させてこれを濃縮し、水を加え
て塩酸で中和した後、残渣をトルエンとアセトニトリル
との混合溶媒から再結晶させて、本発明化合物（１）の
白色結晶13.3g（収率25％）を得た。
合成例２［本発明化合物（４）の合成］ 上記化合物c 16.2g（0.1モル）とd 34.8g（0.1モル）を
40mlの、メタノールに溶かした後、室温で２時間攪拌
し、ついで9.8gの炭酸ナトリウムを加えてから、50℃に
おいて２時間攪拌した。反応溶液を300mlの水中に注い
だ後塩酸を用いて中和し、それによって析出した固体を
トルエンとアセトニトリルとの混合溶媒から再結晶させ
て、白色結晶状の上記化合物ｅを12.8g（収率30％）得
た。
40mlの、メタノールに溶かした後、室温で２時間攪拌
し、ついで9.8gの炭酸ナトリウムを加えてから、50℃に
おいて２時間攪拌した。反応溶液を300mlの水中に注い
だ後塩酸を用いて中和し、それによって析出した固体を
トルエンとアセトニトリルとの混合溶媒から再結晶させ
て、白色結晶状の上記化合物ｅを12.8g（収率30％）得
た。
つぎに、この化合物e 10.0g（0.023モル）を100mlの酢
酸に溶かし、生成した溶液に35％過酸化水素水35mlをゆ
っくりと滴下した後、50℃において３時間攪拌した。こ
の溶液に300mlの水を加え、５℃以下の温度において水
酸化ナトリウム水溶液で中和し、それによって得られた
溶液を酢酸エチルで中和した後、抽出液から酢酸エチル
を留去させることによって生成させた析出物をアセトニ
トリルを用いて再結晶させると、白色粉末状に結晶した
本発明化合物（４）が8.5g（収率80％）得られた。
酸に溶かし、生成した溶液に35％過酸化水素水35mlをゆ
っくりと滴下した後、50℃において３時間攪拌した。こ
の溶液に300mlの水を加え、５℃以下の温度において水
酸化ナトリウム水溶液で中和し、それによって得られた
溶液を酢酸エチルで中和した後、抽出液から酢酸エチル
を留去させることによって生成させた析出物をアセトニ
トリルを用いて再結晶させると、白色粉末状に結晶した
本発明化合物（４）が8.5g（収率80％）得られた。
前に例示した本発明のカプラーは以上の合成例を参考し
て合成することができる。
て合成することができる。
本発明のカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当り１×
10-3モル〜１モル、好ましくは１×10-2モル〜８×10-1
モルの範囲で用いることができ、また、他の種類のカプ
ラーと併用することもできる。
10-3モル〜１モル、好ましくは１×10-2モル〜８×10-1
モルの範囲で用いることができ、また、他の種類のカプ
ラーと併用することもできる。
本発明のカプラーには、通常の色素形成カプラーにおい
て用いられる方法および技術が同様に適用できる。
て用いられる方法および技術が同様に適用できる。
本発明のカプラーは、外式発色法および内式発色法を包
含するあらゆる発色法によりカラー写真形成用素材とし
ても用いることができる。
含するあらゆる発色法によりカラー写真形成用素材とし
ても用いることができる。
外式発色法によるカラー写真形成用素材として用いる場
合、本発明のカプラーは、これをアルカリ水溶液または
親水性有機溶媒（例えばアルコール）に溶解し、この溶
液を現像処理液中に添加することによって使用できる。
合、本発明のカプラーは、これをアルカリ水溶液または
親水性有機溶媒（例えばアルコール）に溶解し、この溶
液を現像処理液中に添加することによって使用できる。
また、内式発色法によるカラー写真形成用素材として用
いる場合、本発明のカプラーはカラー写真感光材料に含
有させて使用され、典型的には、本発明のカプラーをハ
ロゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上に塗布し
てカラー感光材料を形成する方法が好ましく用いられ
る。
いる場合、本発明のカプラーはカラー写真感光材料に含
有させて使用され、典型的には、本発明のカプラーをハ
ロゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上に塗布し
てカラー感光材料を形成する方法が好ましく用いられ
る。
本発明のカプラーは、例えばカラーのネガおよびポジフ
ィルム、並びにカラー印画紙などのカラー写真感光材料
に用いられる。
ィルム、並びにカラー印画紙などのカラー写真感光材料
に用いられる。
このカラー印画紙をはじめとする本発明のカプラーを用
いた感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよ
い。多色用感光材料では、本発明のカプラーは、いかな
る層に含有させてもよいが、通常は緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層および／または赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に
含有させる。
いた感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよ
い。多色用感光材料では、本発明のカプラーは、いかな
る層に含有させてもよいが、通常は緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層および／または赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に
含有させる。
多色用感光材料はスペクトルの３原色領域のそれぞれに
感光性を有する色素画像形成構成単位を有し、各構成単
位は、スペクトルのある一定領域に対して感光性を有す
る単層または多層乳剤層から成ることができる。画像形
成構成単位の層を含めて感光材料の構成層は、当該技術
において知られているように種々の順序で配列すること
ができ、典型的な多色用感光材料は、少なくとも１種の
シアンカプラーを含有する（そのうち少なくとも１種は
本発明のカプラーからなる）少なくとも１つの赤感光性
ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単
位、少なくとも１種のマゼンタカプラーを含有する少な
くとも１つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼ
ンタ色素画像形成構成単位、少なくとも１つのイエロー
カプラーを含有する少なくとも１つの青感光性ハロゲン
化銀乳剤層からなるイエロー色素画像形成構成単位を支
持体上に担持させたものからなる。感光材料は、追加の
層、例えばフィルター層、中間層、保護層、下塗り層等
を有することができる。
感光性を有する色素画像形成構成単位を有し、各構成単
位は、スペクトルのある一定領域に対して感光性を有す
る単層または多層乳剤層から成ることができる。画像形
成構成単位の層を含めて感光材料の構成層は、当該技術
において知られているように種々の順序で配列すること
ができ、典型的な多色用感光材料は、少なくとも１種の
シアンカプラーを含有する（そのうち少なくとも１種は
本発明のカプラーからなる）少なくとも１つの赤感光性
ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単
位、少なくとも１種のマゼンタカプラーを含有する少な
くとも１つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼ
ンタ色素画像形成構成単位、少なくとも１つのイエロー
カプラーを含有する少なくとも１つの青感光性ハロゲン
化銀乳剤層からなるイエロー色素画像形成構成単位を支
持体上に担持させたものからなる。感光材料は、追加の
層、例えばフィルター層、中間層、保護層、下塗り層等
を有することができる。
本発明のシアンカプラーを乳剤に含有させるには、従来
公知の方法に従えばよい。例えば、トリクレジルホスフ
ェート、ジブチルフタレート等の沸点が175℃以上の高
沸点有機溶媒または酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル等
の沸点が175℃未満の低沸点溶媒のいずれか１種、ある
いはこれらの溶媒を２種以上混合した混合液に本発明の
カプラーを単独で、または他の種類のカプラーと併用し
て溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合
し、次に高速度回転ミキサーまたはコロイドミルで乳化
した後、この乳化液をハロゲン化銀に添加して本発明に
使用するハロゲン化銀乳剤を調製することができる。
公知の方法に従えばよい。例えば、トリクレジルホスフ
ェート、ジブチルフタレート等の沸点が175℃以上の高
沸点有機溶媒または酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル等
の沸点が175℃未満の低沸点溶媒のいずれか１種、ある
いはこれらの溶媒を２種以上混合した混合液に本発明の
カプラーを単独で、または他の種類のカプラーと併用し
て溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合
し、次に高速度回転ミキサーまたはコロイドミルで乳化
した後、この乳化液をハロゲン化銀に添加して本発明に
使用するハロゲン化銀乳剤を調製することができる。
本発明のカプラーを用いた感光材料に好ましく用いられ
るハロゲン化銀組成としては、塩化銀、塩臭化銀または
塩沃臭化銀があり、また、塩化銀と臭化銀との混合物等
の組合せ混合物をハロゲン化銀として使用してもよい。
すなわち、ハロゲン化銀乳剤がカラー用印画紙に用いら
れる場合には、特に速い現像性が求められるので、ハロ
ゲン化銀のハロゲン組成として塩素原子を含むことが好
ましく、このハロゲン化銀が少なくとも１％の塩化銀を
含有する塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀であること
が特に好ましい。
るハロゲン化銀組成としては、塩化銀、塩臭化銀または
塩沃臭化銀があり、また、塩化銀と臭化銀との混合物等
の組合せ混合物をハロゲン化銀として使用してもよい。
すなわち、ハロゲン化銀乳剤がカラー用印画紙に用いら
れる場合には、特に速い現像性が求められるので、ハロ
ゲン化銀のハロゲン組成として塩素原子を含むことが好
ましく、このハロゲン化銀が少なくとも１％の塩化銀を
含有する塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀であること
が特に好ましい。
ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され、また、
所望の波長域に光学的に増感できる。
所望の波長域に光学的に増感できる。
ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造中、保存中、ま
たは写真処理中におけるカブリの防止、および／または
写真性能を安定に保つことを目的として写真技術におい
てカブリ防止剤または安定剤として知られている化合物
を加えることができる。
たは写真処理中におけるカブリの防止、および／または
写真性能を安定に保つことを目的として写真技術におい
てカブリ防止剤または安定剤として知られている化合物
を加えることができる。
本発明のカプラーを用いたカラー感光材料には、感光材
料に通常用いられる色カブリ防止剤、色素画像安定化
剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、マット剤、界面活性剤
等を用いることができる。
料に通常用いられる色カブリ防止剤、色素画像安定化
剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、マット剤、界面活性剤
等を用いることができる。
これらの添加剤については、例えばリサーチ・ディスク
ロージャー（Research Disclosure）176巻、22〜31頁
（1978年12月）の記載事項を参考にすることができる。
ロージャー（Research Disclosure）176巻、22〜31頁
（1978年12月）の記載事項を参考にすることができる。
本発明のカプラーを用いたカラー感光材料は、当業界公
知の発色現像処理を行うことにより画像を形成すること
ができる。
知の発色現像処理を行うことにより画像を形成すること
ができる。
本発明のカプラーを用いたカラー感光材料は、親水性コ
ロイド層中に発色現像主薬を発色現像主薬そのものとし
て、あるいはそのプレカーサーとして含有し、アルカリ
性の活性化浴により処理することもできる。
ロイド層中に発色現像主薬を発色現像主薬そのものとし
て、あるいはそのプレカーサーとして含有し、アルカリ
性の活性化浴により処理することもできる。
本発明のカプラーを用いたカラー感光材料は、発色現像
後、漂白処理、定着処理を施され、漂白処理は定着処理
と同時に行ってもよい。
後、漂白処理、定着処理を施され、漂白処理は定着処理
と同時に行ってもよい。
定着処理の後は、通常は水洗処理が行われ、またこの水
洗処理の代わりに安定化処理を行ってもよいし、両者を
併用してもよい。
洗処理の代わりに安定化処理を行ってもよいし、両者を
併用してもよい。
［実施例］ ついで、本発明を実施例によってさらに詳しく説明する
が、本発明は勿論、これらの実施例に限定されるもので
はない。
が、本発明は勿論、これらの実施例に限定されるもので
はない。
実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に下記の
各層を支持体側より順次塗設し、下記構造式で示される
比較カプラーａを含む赤色感光性カラー感光材料からな
る比較試料１を作製した。なお、以下の実施例におい
て、化合物の添加量は特に断りのない限り支持体１m2当
りを示す（ハロゲン化銀は銀換算値）。
各層を支持体側より順次塗設し、下記構造式で示される
比較カプラーａを含む赤色感光性カラー感光材料からな
る比較試料１を作製した。なお、以下の実施例におい
て、化合物の添加量は特に断りのない限り支持体１m2当
りを示す（ハロゲン化銀は銀換算値）。
第１層：乳剤層 ゼラチン1.2g、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀96モル％含
有）0.30gおよびジオクチルフタレート0.25gに溶解した
比較シアンカプラー9.1×10-4モルからなる赤感性乳剤
層。
有）0.30gおよびジオクチルフタレート0.25gに溶解した
比較シアンカプラー9.1×10-4モルからなる赤感性乳剤
層。
第２層：保護層 ゼラチン0.50gを保護層。なお、硬膜剤として2,4−ジク
ロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を
ゼラチン1g当り0.017g添加した。
ロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を
ゼラチン1g当り0.017g添加した。
つぎに、上記比較試料１における比較カプラーａを第１
表に示す本発明のカプラー（添加量は比較カプラーａと
同モル量）に代えた以外は上記と全く同様にして、本発
明の試料１〜14を作製した。
表に示す本発明のカプラー（添加量は比較カプラーａと
同モル量）に代えた以外は上記と全く同様にして、本発
明の試料１〜14を作製した。
このようにして得られた比較試料１および本発明試料１
〜14に、それぞれ常法に従ってウェッジ露光を与えた
後、次の工程により現像処理を施した。
〜14に、それぞれ常法に従ってウェッジ露光を与えた
後、次の工程により現像処理を施した。
（現像処理工程） 発色現像 38℃ ３分30秒 漂白定着 38℃ １分30秒 安定化処理／または水洗処理 25℃〜30℃ ３分 乾 燥 75℃〜80℃ ２分 各処理工程において使用した処理液組成は、次のとおり
である。
である。
（発色現像液組成） ベンジルアルコール 15 ml エチレングリコール 15 ml 亜硫酸カリウム 2.0g 臭化カリウム 0.7g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 30.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g ポリ燐酸（TPPS） 2.5g ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）アニリン硫酸塩 5.5g 蛍光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸
誘導体） 1.0g 水酸化カリウム 2.0g 水を加えて全量を１とし、pH10.20に調整する。
ンスルホンアミドエチル）アニリン硫酸塩 5.5g 蛍光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸
誘導体） 1.0g 水酸化カリウム 2.0g 水を加えて全量を１とし、pH10.20に調整する。
（漂白定着液組成） エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム２水塩60
g エチレンジアミン四酢酸 3 g チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100 ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH7.1に調整し、水を加え
て全量を１とする。
g エチレンジアミン四酢酸 3 g チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100 ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH7.1に調整し、水を加え
て全量を１とする。
（安定化液組成） ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン 1.0g エチレングリコール 10 g 水を加えて全量を１とする。
ン 1.0g エチレングリコール 10 g 水を加えて全量を１とする。
上記のように処理した各試料において生じた色素画像に
ついて、分光吸収極大波長（λmax）、およびこのλmax
より長波長側にあって反射濃度が0.5となる点と、λmax
より短波長側にあって同じく反射濃度が0.5となる点と
の間の波長の差、すなわち半値巾（W 1/2）を測定し、
それによって各カプラーの分光吸収特性および色再現性
を評価した。なお、このW 1/2の値が小さいほど分光吸
収の波形がシャープで、カプラーの色再現性が優れてい
ることを意味している。
ついて、分光吸収極大波長（λmax）、およびこのλmax
より長波長側にあって反射濃度が0.5となる点と、λmax
より短波長側にあって同じく反射濃度が0.5となる点と
の間の波長の差、すなわち半値巾（W 1/2）を測定し、
それによって各カプラーの分光吸収特性および色再現性
を評価した。なお、このW 1/2の値が小さいほど分光吸
収の波形がシャープで、カプラーの色再現性が優れてい
ることを意味している。
さらに、上記各処理済試料を高温・高湿（60℃、80％R
H）雰囲気下に14日間放置し、放置後に残留した色素に
ついて測定した濃度を、初濃度に対する百分率で表わし
た色素残存率をもって、各色素画像の耐熱・耐湿性を評
価した。
H）雰囲気下に14日間放置し、放置後に残留した色素に
ついて測定した濃度を、初濃度に対する百分率で表わし
た色素残存率をもって、各色素画像の耐熱・耐湿性を評
価した。
得られた結果を第１表に示す。
なお、以上の測定には、KD-7型濃度計（コニカ株式会社
製）を用いた。
製）を用いた。
第１表に示された結果から、本発明試料１〜14において
は、いずれも、比較試料１よりも著しく小さい半値巾、
したがって分光吸収特性に優れた色素画像が得られ、し
かも色素残存率が高いことから、本発明試料１〜14にお
いて使用した本発明カプラーはいずれも比較カプラーａ
よりもすぐれた色再現性を有し、かつ耐熱・耐湿性にも
優れている堅牢な色素画像を生ずることがわかる。
は、いずれも、比較試料１よりも著しく小さい半値巾、
したがって分光吸収特性に優れた色素画像が得られ、し
かも色素残存率が高いことから、本発明試料１〜14にお
いて使用した本発明カプラーはいずれも比較カプラーａ
よりもすぐれた色再現性を有し、かつ耐熱・耐湿性にも
優れている堅牢な色素画像を生ずることがわかる。
実施例２ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、第２表に示すカプラーを
含有する赤感性カラー反転写真感光材料からなる比較試
料２および本発明の試料15〜21を作製した。
層を支持体側より順次塗設し、第２表に示すカプラーを
含有する赤感性カラー反転写真感光材料からなる比較試
料２および本発明の試料15〜21を作製した。
第１層：乳剤層 ゼラチン1.4g、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀96モル％含
有）0.5gおよびジブチルフタレート1.5gに溶解した第２
表に示すカプラー9.1×10-4モルからなる赤感性乳剤
層。
有）0.5gおよびジブチルフタレート1.5gに溶解した第２
表に示すカプラー9.1×10-4モルからなる赤感性乳剤
層。
第２層：保護層 ゼラチン0.5gを含む保護層、なお、2,4−ジクロロ−６
−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム塩をゼラチン
1g当り0.017g添加した。
−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム塩をゼラチン
1g当り0.017g添加した。
このようにして得られた各試料に、それぞれ常法に従っ
てウェッジ露光を与えた後、次の工程により現像処理を
施した。
てウェッジ露光を与えた後、次の工程により現像処理を
施した。
［反転処理工程］ 工 程 時 間 温 度 第１現像 ６分 38℃ 水 洗 ２〃 〃 反 転 ２〃 〃 発色現像 ６〃 〃 調 整 ２〃 〃 漂 白 ６〃 〃 定 着 ４〃 〃 水 洗 ４〃 〃 安 定 １〃 〃 乾 燥 常 温 処理液の組成は次のとおりである。
［第１現像液組成］ テトラポリ燐酸ナトリウム 2g 亜硫酸ナトリウム 20 g ハイドロキノン・モノスルホネート 30 g 炭酸ナトリウム（１水塩） 30 g 1−フェニル−４−メ
チル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン 2 g 臭化カリウム 2.5g チオシアン酸カリウム 1.2g 沃化カリウム（0.1％溶液） 2ml 水を加えて１とする。
チル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン 2 g 臭化カリウム 2.5g チオシアン酸カリウム 1.2g 沃化カリウム（0.1％溶液） 2ml 水を加えて１とする。
［反転液組成］ ニトリロトリメチレンホスホン酸・６ナトリウム塩 3 g 塩化第１錫（２水塩） 1 g ｐ−アミノフェノール 0.1g 水酸化ナトリウム 5 g 氷酢酸 15ml 水を加えて１とする。
［発色現像液組成］ テトラポリ燐酸ナトリウム 2 g 亜硫酸ナトリウム 7 g ｐ−アミノフェノール 0.1g 第３燐酸ナトリウム（12水塩） 36 g 臭化カリウム 1 g 沃化カリウム（0.1％溶液） 90ml 水酸化ナトリウム 3 g シトラジン酸 1.5g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン・硫
酸塩 11 g エチレンジアミン 3 g 水を加えて１とする。
酸塩 11 g エチレンジアミン 3 g 水を加えて１とする。
［調整液組成］ 亜硫酸ナトリウム 12 g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩） 8 g チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 3ml ｌ水を加えて１とする。
［漂白液組成］ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩） 2 g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム（２水
塩） 120 g 臭化カリウム 100 g 水を加えて１とする。
塩） 120 g 臭化カリウム 100 g 水を加えて１とする。
［定着液組成］ チオ硫酸アンモニウム 80 g 亜硫酸ナトリウム 5 g 重亜硫酸ナトリウム 5 g 水を加えて１とする。
［安定液組成］ ホルマリン（37重量％） 5 ml コニダックス（コニカ株式会社製） 5 ml 水を加えて１とする。
このように処理した各試料について、実施例１と同様に
色素画像のλmax，半値巾および色素残存率を求めた。
その結果を第２表に示す。
色素画像のλmax，半値巾および色素残存率を求めた。
その結果を第２表に示す。
ただし、本実施例においては、前記KD-7R型濃度計を用
いて色素画像の透過濃度を測定した。
いて色素画像の透過濃度を測定した。
第２表に示された結果から、本発明試料15〜21において
も、比較試料と比べて著しく小さい半値巾と高い色素残
存率が得られ、したがって本発明試料15〜21において使
用した本発明カプラーはいずれも比較カプラーａよりも
分光吸収特性に優れ、かつ耐熱・耐顕性にも優れた堅牢
な色素画像を生ずることがわかる。
も、比較試料と比べて著しく小さい半値巾と高い色素残
存率が得られ、したがって本発明試料15〜21において使
用した本発明カプラーはいずれも比較カプラーａよりも
分光吸収特性に優れ、かつ耐熱・耐顕性にも優れた堅牢
な色素画像を生ずることがわかる。
［発明の効果］ 以上述べた説明から明らかなように、本発明によると、
分光吸収特性ばかりでなく、耐熱・耐湿性にも優れた堅
牢な色素画像を形成できるカラー写真用シアンカプラー
が提供される。
分光吸収特性ばかりでなく、耐熱・耐湿性にも優れた堅
牢な色素画像を形成できるカラー写真用シアンカプラー
が提供される。
Claims (1)
- 【請求項１】活性点を除いた置換可能な位置に、カルボ
キシル基およびハロゲン原子以外の少なくとも１個の電
子吸引性の置換基を有するピラゾロ−［１′,5′:3,2］
−キナゾロン系カラー写真用シアンカプラー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33378187A JPH0786676B2 (ja) | 1987-12-28 | 1987-12-28 | 新規なカラー写真用シアンカプラー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33378187A JPH0786676B2 (ja) | 1987-12-28 | 1987-12-28 | 新規なカラー写真用シアンカプラー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01173037A JPH01173037A (ja) | 1989-07-07 |
| JPH0786676B2 true JPH0786676B2 (ja) | 1995-09-20 |
Family
ID=18269886
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33378187A Expired - Fee Related JPH0786676B2 (ja) | 1987-12-28 | 1987-12-28 | 新規なカラー写真用シアンカプラー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0786676B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02277049A (ja) * | 1989-04-19 | 1990-11-13 | Konica Corp | 新規なシアンカプラー |
| TW200301698A (en) * | 2001-12-21 | 2003-07-16 | Bristol Myers Squibb Co | Acridone inhibitors of IMPDH enzyme |
-
1987
- 1987-12-28 JP JP33378187A patent/JPH0786676B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01173037A (ja) | 1989-07-07 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |