JPH05100379A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 色再現性に優れ、かつ鮮鋭度に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の提供。 【構成】 支持体上にそれぞれ少なくとも一層以上の青
感性層、緑感性層および赤感性層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、前記緑感性層は下記に示
すＣ−４およびＣ−７の互いに発色極大吸収波長が５ｎ
ｍ以上異なる２種のマゼンタ色素形成カプラーを含み、
かつ前記感光材料を構成する少なくとも一層は下記に示
すＩ−（１）の化合物を少なくとも１種含むことを特徴
としている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、さらに詳しくは色再現性および鮮鋭度
に優れた感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におけ
る色素画像の形成は、通常芳香族第一級アミン系発色現
像主薬が露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料中
のハロゲン化銀粒子を還元する際に酸化され、この酸化
体がハロゲン化銀カラー写真感光材料中に予め含まれて
いるカプラーとカップリング反応することによって行わ
れる。ハロゲン化銀カラー写真感光材料では減色法によ
る色再現を行うため、通常はイエロー、マゼンタ、シア
ンの各々の色素を形成する３種のカプラーが用いられて
いる。

【０００３】このうちマゼンタカプラーとして繁用され
ている５−ピラゾロン系マゼンタカプラーは、マゼンタ
発色色素が４３０ｎｍ付近に副吸収を有すること及び長
波長側の裾切れが悪いことなどが色再現上大きな問題で
あった。

【０００４】近年、米国特許第３，０６１，４３２号、
同３，７２５，０６７号、同４，５００，６３０号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８
４年６月）、同Ｎｏ．２４２３０（１９８４年６月）、
特開昭５８−４２０４５号、同５９−１７１９５６号、
同６０−４３６５９号、同６０−１９０７７９号等に開
示されているようなピラゾロアゾール系マゼンタカプラ
ーを用いることにより、上記マゼンタ発色色素の副吸収
を抑制でき、これによりマゼンタ彩度の向上が得られ
た。

【０００５】しかしながら、上記のピラゾロアゾール系
マゼンタカプラーでは、イエロー成分及びシアン成分の
吸収が少ないため、シアン、マゼンタ及びイエロー色素
により吸収されない領域の拡大と、マゼンタ発色色素の
分光吸収波形が発色濃度により変化してしまうという欠
点があった。その欠点を改良するために、特開平３−１
６０４４１号に発色極大吸収波長が異なる二種のマゼン
タカプラーを併用する方法が開示されているが、効果は
不十分であった。

【０００６】また近年、小フォーマットで高画質を達成
させる手段が次々と開発されているが、まだ十分とはい
えず更なる技術の改良が求められている。鮮鋭度やイン
ターイメージ効果を向上させるためにＤＩＲ化合物を用
いることは現在一般に行われている。通常用いられてい
るものはカラー現像主薬の酸化生成物とのカップリング
反応によってイメージワイズに現像抑制剤を放出し発色
色素を形成するＤＩＲカプラーであるが、カップリング
反応により生成した色素が主カプラーから得られた色素
と異なると色濁りが生じ色再現上好ましくない。これら
のことから無呈色のＤＩＲ化合物が求められていた。

【０００７】無呈色のＤＩＲ化合物としてはカラー現像
主薬の酸化体との反応形式によりカップリング型、酸化
還元型の２種類に分けられる。これらのうちカップリン
グ型については、例えば特公昭５１−１６１４１号、同
５１−１６１４２号、米国特許第４，２２６，９４３
号、同第４，１７１，２２３号等に記載の化合物、酸化
還元型については、例えば米国特許第３，３７９，５２
９号、同第３，６３９，４１７号、特開昭４９−１２９
５３６号、同６４−５４６号等に記載のＤＩＲハイドロ
キノン化合物、もしくは特開昭６１−２１３８４７号、
同６４−８８４５１号、米国特許第４，６８４，６０４
号等に記載のＤＩＲヒドラジド化合物がある。これらの
ＤＩＲ化合物は、エッジ効果、インターイメージ効果に
より画像の鮮鋭度、色再現性を改良することができる
が、まだ不十分であり更なる改良が強く望まれていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的の第一
は、色彩度が高く、色再現性に優れたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することである。

【０００９】本発明の目的の第二は、鮮鋭度に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の手
段によって解決された。

【００１１】すなわち、支持体上にそれぞれ少なくとも
一層以上の青感性層、緑感性層および赤感性層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記緑感性
層は下記化４に示す一般式（Ｍ）で表わされるマゼンタ
色素形成カプラーのうち発色極大吸収波長が５ｎｍ以上
異なるカプラーを少なくとも２種以上含み、かつ前記感
光材料を構成する少なくとも一層は下記化５に示す一般
式（Ｉ）または下記化６に示す一般式（II）で表わされ
る化合物を少なくとも１種含むことを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

【００１２】

【化４】

【００１３】

【化５】

【００１４】

【化６】 一般式（Ｍ）において、Ｒ₁ およびＲ₂ は水素原子また
は置換基を表わし、Ｘは水素原子または現像主薬酸化体
と反応したときに離脱する基を表わす。

【００１５】一般式（Ｉ）において、Ｒ₁₁はＲ₁₄−Ｎ
（Ｒ₁₆）ＣＯＮ（Ｒ₁₅）−、Ｒ₁₄ＯＣＯＮ（Ｒ₁₅）−、
Ｒ₁₄ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₁₅）−、Ｒ₁₄−Ｎ（Ｒ₁₆）ＳＯ₂ Ｎ
（Ｒ₁₅）−またはＲ₁₇ＣＯＮＨ−を表わす。ここでＲ₁₄
はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基またはヘテロ環基を表わし、Ｒ₁₅およびＲ₁₆は水素原
子、アルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ₁₇はカル
ボニル基に隣接する炭素原子にヘテロ原子が置換されて
いない炭素数２以上のアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アリール基あるいはヘテロ環基を表わす。Ｒ
₁₂およびＲ₁₃は水素原子またはハメットの置換基定数σ
_p が０．３以下の置換基を表わし、Ｂはハイドロキノン
母核酸化体より離脱後Ｘを放出する基を表わし、Ｘは現
像抑制剤を表わしｋは整数を表わし、ＡおよびＡ′は水
素原子またはアルカリで除去されうる基を表わす。

【００１６】一般式（II）において、Ｑ¹ は少なくとも
１個のヘテロ原子を含み、結合する炭素原子とともに５
員環以上の複素環を形成するに必要な原子群を表わし、
Ｒ²¹はハイドロキノン母核に置換可能な基を表わし、
Ｂ、Ｘ、ｋ、ＡおよびＡ′は一般式（Ｉ）で述べたもの
と同義である。

【００１７】まず、本発明における一般式（Ｍ）につい
て詳細に説明する。

【００１８】一般式（Ｍ）中のＲ₁ およびＲ₂ は、水素
原子又は置換基を表し、Ｘは水素原子または現像主薬の
酸化体とのカップリング反応時に離脱可能な基を表す。

【００１９】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＸについて詳しく説明す
る。

【００２０】Ｒ₁ は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ
基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スル
フィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシル基、アゾリル基を表し、Ｒ₁ は２価の基でビ
ス体を形成していてもよい。

【００２１】さらに詳しくは、Ｒ₁ は各々水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、アルキル基
（例えば炭素数１〜３２の直鎖、または分枝鎖アルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シク
ロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例え
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−
（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−
｛２−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ］ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）、アリール基（例えばフェニル、４−ｔ−ブチル
フェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テト
ラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば２−フ
リル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチ
アゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カル
ボキシ基、アミノ基、アルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルエトキ
シ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ
基（例えばフェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ
−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−
ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシカ
ルバモイル）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド、
ベンズアミド、テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド、
２−｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェ
ノキシ｝デカンアミド）、アルキルアミノ基（例えばメ
チルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジエチル
アミノ、メチルブチルアミノ）、アニリノ基（例えばフ
ェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−
テトラデカンアミノアニリノ、２−クロロ−５−ドデシ
ルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、
２−クロロ−５−｛α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェノキシ）ドデカンアミド｝アニリノ）、ウレイ
ド基（例えばフェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，
Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例
えばＮ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メ
チル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）、アルキルチ
オ基（例えばメチルチオ、オクチルチオ、テトラデシル
チオ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシプロ
ピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピル
チオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、２−ブ
トキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデ
シルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−
テトラデカンアミドフェニルチオ）、アルコキシカルボ
ニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルアミノ、テト
ラデシルオキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホン
アミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホ
ンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メチルオ
キシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カル
バモイル基（例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−
ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチ
ル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモ
イル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル｝カルバモイル）、スルファモイル基（例
えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピル
スルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）ス
ルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル基
（例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベン
ゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル、ブチルオキシ
カルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシル
オキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば１−フ
ェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピ
ラニルオキシ）、アゾ基（例えばフェニルアゾ、４−メ
トキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルア
ゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルア
ゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバ
モイルオキシ基（例えばＮ−メチルカルバモイルオキ
シ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ
基（例えばトリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシ
リルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例
えばフェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えば
Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデ
セニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば２−
ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，
３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチ
オ）、スルフィニル基（例えばドデカンスルフィニル、
３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、３−フェノキ
シプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例えばフェ
ノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニ
ルホスホニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば
フェノキシカルボニル）、アシル基（例えばアセチル、
３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシル
オキシベンゾイル）、アゾリル基（例えばイミダゾリ
ル、ピラゾリル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、
トリアゾール）を表す。これらの置換基のうち、更に置
換基を有することが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒
素原子又はイオウ原子で連結する有機置換基又はハロゲ
ン原子を更に有してもよい。

【００２２】これらの置換基のうち、好ましいＲ₁ とし
てはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン基、
アシルアミノ基を挙げることができる。

【００２３】Ｒ₂ はＲ₁ について例示した置換基と同義
の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、アシル基であり、より好ましく
は、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルチ
オ基およびアリールチオ基である。

【００２４】Ｘは水素原子または芳香族１級アミン発色
現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表
す。離脱可能な基を詳しく述べればハロゲン原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキ
ルもしくはアリールスルホニルオキシ基、アシルアミノ
基、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基、アル
コキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニル
オキシ基、アルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ
基、カルバモイルアミノ基、５員もしくは６員の含窒素
ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ基などがあり、こ
れらの基は更にＲ₁ の置換基として許容された基で置換
されていてもよい。

【００２５】さらに詳しくは、前記離脱可能な基はハロ
ゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）、
アルコキシ基（例えばエトキシ、ドデシルオキシ、メト
キシエチルカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピル
オキシ、メチルスルホニルエトキシ、エトキシカルボニ
ルメトキシ）、アリールオキシ基（例えば４−メチルフ
ェノキシ、４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノ
キシ、４−カルボキシフェノキシ、３−エトキシカルボ
キシフェノキシ、３−アセチルアミノフェノキシ、２−
カルボキシフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセ
トキシ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキ
シ）、アルキルもしくはアリールスルホニルオキシ基
（例えばメタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニル
オキシ）、アシルアミノ基（例えばジクロルアセチルア
ミノ、ヘプタフルオロブチリルアミノ）、アルキルもし
くはアリールスルホンアミド基（例えばメタンスルホン
アミノ、トリフルオロメタンスルホンアミノ、ｐ−トル
エンスルホニルアミノ）、アルコキシカルボニルオキシ
基（例えばエトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシ
カルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ
基（例えばフェノキシカルボニルオキシ）、アルキル、
アリールもしくはヘテロ環チオ基（例えばドデシルチ
オ、１−カルボキシドデシルチオ、フェニルチオ、２−
ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、テトラゾリ
ルチオ）、カルバモイルアミノ基（例えばＮ−メチルカ
ルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミ
ノ）、５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環（例えばイミ
ダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、
１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イミ
ド基（例えばスクシンイミド、ヒダントイニル）、アリ
ールアゾ基（例えばフェニルアゾ、４−メトキシフェニ
ルアゾ）などである。Ｘはこれら以外に炭素原子を介し
て結合した離脱基としてアルデヒド類又はケトン類で４
当量カプラーを縮合して得られるビス型カプラーの形を
取る場合もある。又、Ｘは現像抑制剤、促進剤など写真
的有用基を含んでいてもよい。好ましいＸは、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルもし
くはアリールチオ基、カップリング活性位に窒素原子で
結合する５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基である。

【００２６】下記化７〜化３４に前記一般式（Ｍ）で表
わされる化合物の具体例を示すが、これらに限定される
わけではない。

【００２７】

【化７】

【００２８】

【化８】

【００２９】

【化９】

【００３０】

【化１０】

【００３１】

【化１１】

【００３２】

【化１２】

【００３３】

【化１３】

【００３４】

【化１４】

【００３５】

【化１５】

【００３６】

【化１６】

【００３７】

【化１７】

【００３８】

【化１８】

【００３９】

【化１９】

【００４０】

【化２０】

【００４１】

【化２１】

【００４２】

【化２２】

【００４３】

【化２３】

【００４４】

【化２４】

【００４５】

【化２５】

【００４６】

【化２６】

【００４７】

【化２７】

【００４８】

【化２８】

【００４９】

【化２９】

【００５０】

【化３０】

【００５１】

【化３１】

【００５２】

【化３２】

【００５３】

【化３３】

【００５４】

【化３４】 次に、前記一般式（Ｍ）で表わされるカプラーの一般的
な合成法について述べる。一般式（Ｍ）で表わされる１
Ｈ−ピラゾロ（５，１−ｃ）−１，２，４−トリアゾー
ル骨格の合成は、米国特許第３，７２５，０６７号、特
公昭４７−２７４１１号、同４８−３０８９５号、特開
昭５４−１４５１３５号、リサーチ・ディスクロージャ
ー１２４４３、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ
Ｉ．２０４７頁（１９７７）等に記載の方法で合成する
ことができる。

【００５５】更に、特開平２−１３４３５４号に記載の
方法に従っても合成することができる。

【００５６】カップリング離脱基の一般的な導入法につ
いて以下に説明する。 （１）下記化３５の反応に従ってハロゲン原子を導入す
る方法

【００５７】

【化３５】 カップリング活性位のハロゲン化はジクロロメタンなど
の不活性溶媒中で４当量カプラー（Ａ）に１当量の臭
素、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、塩化スルフリル、また
はＮ−クロロコハク酸イミド等のハロゲン化剤等を作用
させることにより、容易に得られる。 （２）酸素原子を連結する方法 （ａ）下記化３６の反応に従ってカップリング活性位に
ハロゲン原子を有すカプラーのハロゲン原子をフェノキ
シ基で置換する。

【００５８】

【化３６】 ハロゲン化体（Ｂ）をジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ヘキサメチ
ルホスホリックトリアミド（ＨＭＰＡ）、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン等の非プロトン性極性溶媒中において、
適当なＲ₅ −ＯＭ、（Ｒ₅ −Ｏ）₂ Ｍ′または（Ｒ₅ −
Ｏ）₃ Ｍ″（Ｒ₅ はアリール基を表し、Ｍ、Ｍ′および
Ｍ″はそれぞれ１価、２価および３価の金属イオンを表
わす。）と反応することにより、目的とするカップリン
グ活性位にアリールオキシ基が導入された（Ｃ）が得ら
れる。好ましくは、ハロゲン化体（Ｂ）を当量から５０
倍量（重量）の上記溶媒中において、当量から２０倍量
（モル比）の適当なフェノールのナトリウム塩またはカ
リウム塩と５０℃から１５０℃の温度で反応することが
望ましい。また、この反応では臭化テトラブチルアンモ
ニウム等の４級アンモニウム塩や臭化セシウム等のアル
カリ金属ハロゲン化物の添加により反応が加速されるこ
とがある。

【００５９】（ｂ）下記化３７の反応に従ってβ−ケト
ニトリルの活性メチレンにアリールオキシ基を導入した
後に１Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃ］−１，２，４−トリ
アゾール骨格を形成する方法。

【００６０】

【化３７】 ３−オキソニトリル（Ｄ）をジクロロメタン等の不活性
溶媒中で臭素、塩化スルフリル等のハロゲン化剤で処理
することにより得られるハロゲン化体（Ｅ）を三級アミ
ンの存在下に適当なＲ₅ −ＯＨで処理するか、あるいは
前記（２）で述べたＲ₅ −ＯＭ等の金属塩で処理すると
アリールオキシ体（Ｆ）が得られる。これをエタノール
等の溶媒中で泡水ヒドラジンと反応して得られるアミノ
ピラゾールを、亜硝酸ソーダ又はイソアミルナイトライ
トと酸（例えば塩酸又は硫酸）を用いてジアゾニウム塩
を合成し、このジアゾニウム塩を、塩化第一スズ、亜硫
酸ソーダ、ハイドロサルファイトソーダ等の還元剤で処
理するとヒドラジノピラゾール体（Ｈ）が得られる。こ
の（Ｈ）体から前記の骨格の合成法に従い、目的とする
カプラーが合成できる。

【００６１】３−オキソニトリル（Ｄ）は米国特許第
４，４１１，７５３号、独国特許公開ＤＥ３，２０９，
４７２号明細書およびＳｙｎｔｈｅｓｉｓ，４７２（１
９７７）等に記載の方法で合成することができる。 （３）イオウ原子を連結する方法 芳香族メルカプトまたはヘテロ環メルカプト基が７位に
置換したカプラーは米国特許第３，２２７，５５４号に
記載の方法、すなわちアリールメルカプタン、ヘテロ環
メルカプタンおよびその対応するジスルフィドをハロゲ
ン化炭化水素系溶媒に溶解し、塩素または塩化スルフリ
ルでスルフェニルクロリドとして非プロトン性溶媒中に
溶解した４当量カプラーに添加し合成することができ
る。アルキルメルカプト基を７位に導入する方法として
は米国特許第４，２６４，７２３号記載の方法、すなわ
ちカプラーのカップリング活性位置にメルカプト基を導
入し、このメルカプト基にハライドを作用させる方法と
Ｓ−（アルキルチオ）イソチオ尿素、塩酸塩（または臭
素塩酸）によって一工程で合成する方法とが有効であ
る。 （４）窒素原子を連結する方法 （ａ）カップリング活性位にアミノ基を導入して、その
アミノ基を修飾する方法。

【００６２】カップリング活性位へのアミノ基の導入
は、米国特許第３，４１９，３９１号に示される方法、
すなわちカップリング活性位をニトロソ化しそれを適当
な方法で還元し、得られるアミノ体を修飾することによ
り容易に得ることができる。またカップリング活性位
に、例えばアニリンアントラニル酸、およびスルファニ
ル酸等から誘導されるジアゾニウム塩をカップリングさ
せアゾ染料を得た後に、これをハイドロサンファイトソ
ーダ等の適当な還元剤で還元することにより得られるア
ミノ体を修飾することにより容易に得られる。

【００６３】（ｂ）カップリング活性位にハロゲン原子
を導入して、そのハロゲン原子をＲ₈ （Ｒ₉ ）Ｎ−基で
置換する方法。

【００６４】Ｒ₈ またはＲ₉ がアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、およびＲ₈ とＲ₉ がお互いに結合し、
窒素原子と共に５員環もしくは６員環を形成しうる窒素
ヘテロ環基であり、Ｒ₈ （Ｒ₉ ）Ｎ−と前記ハロゲン置
換体（Ｂ）とを０℃〜１８０℃の温度範囲でアルコール
系溶媒非プロトン性極性溶媒、またはハロゲン化炭化水
素溶媒等に溶解し適当な塩基の存在下で反応させること
により得ることができる。

【００６５】本発明の目的は、一般式（Ｍ）で表わされ
るマゼンタカプラーのうち発色極大吸収波長が５ｎｍ以
上異なる少なくとも２種以上のカプラーを併用すること
で達成される。

【００６６】すなわち、２種のマゼンタカプラーのうち
発色極大吸収波長が短い方をカプラーＳ、発色極大吸収
波長が長い方をカプラーＬとし、カプラーＳ、カプラー
Ｌの発色極大吸収λmax Ｓとλmax Ｌは５００〜６００
ｎｍの間にあり、λmax Ｓとλmax Ｌの差は少なくとも
５ｎｍであることが必要である。

【００６７】ここで発色極大吸収とは、本発明のカラー
反転感材を発色現像処理を通して得られる色像の分光吸
収スペクトルの極大吸収波長であるが、実際には単層塗
布試料を同一の発色現像処理して得られた色像の分光吸
収スペクトル測定から得られる値である。

【００６８】本発明において緑感性ユニットを２種以上
の乳剤層で構成する場合、カプラーＳとカプラーＬを含
む層が高感層であることが好ましく、いずれの緑感性層
もカプラーＳとカプラーＬを含む層とすることがより好
ましい。

【００６９】カプラーＳとカプラーＬを含む乳剤層にお
いて、カプラーＳとカプラーＬとの比率は任意に選ぶこ
とができるが、カプラーＳが１０〜９０モル％であるこ
とが好ましく、３０〜７０モル％の範囲であることがよ
り好ましい。

【００７０】本発明の一般式（Ｍ）で表わされるカプラ
ーの添加量は、乳剤層中の銀１モルあたり０．００１モ
ル〜２モル、好ましくは０．０１モル〜０．５モルの範
囲で用いるのが一般的である。

【００７１】次に、前記一般式（Ｉ）についてさらに詳
細に説明する。

【００７２】一般式（Ｉ）中のＲ¹¹はＲ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）
ＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＯＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＳＯ
₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−
またはＲ¹⁷ＣＯＮＨ−を表わす。ここでＲ¹⁴は、置換あ
るいは無置換のアルキル基（炭素数１〜３０、例えばメ
チル、エチル、イソプロピル、デシル、ヘキサデシル、
ｔ−ブチル、シクロヘキシル、ベンジル）、置換あるい
は無置換のアルケニル基（炭素数２〜３０、例えば１−
ブテニル、１−オクタデセニル）、置換あるいは無置換
のアルキニル基（炭素数２〜３０、例えばエチニル、１
−オクチニル）、置換あるいは無置換のアリール基（炭
素数６〜３０、例えばフェニル、ナフチル、３−ドデカ
ンアミドフェニル、３−ヘキサデカンスルホンアミドフ
ェニル、４−ドデシルオキシフェニル）、またはヘテロ
環基（Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅのヘテロ原子の少なくとも一つ
を含む５員ないし２０員のもので、例えば４−ピリジ
ル、２−フリル、ピロロ、２−チアゾリル、２−オキサ
ゾリル、２−イミダゾリル、トリアゾリル、テトラゾリ
ル、ベンゾトリアゾリル、モルホリニル）を表わす。Ｒ
¹⁴の有する置換基としては、例えばアルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、カルボン酸アミド基、スルフォン
酸アミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド
基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スルフ
ァモイル基、スルホニル基、シアノ基、ハロゲン原子、
アシル基、水酸基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ
基またはヘテロ環基があげられる。

【００７３】Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は同じでも異なっていても
よく、水素原子またはＲ¹⁴で示されたものがあげられ
る。Ｒ¹⁵として好ましくは水素原子である。

【００７４】Ｒ¹⁷はカルボニル基に隣接する炭素原子に
ヘテロ原子が置換されていない炭素数２以上の置換ある
いは無置換のアルキル基（好ましくは炭素数２〜３０、
例えばエチル、ノニル、ペンタデシル、イソプロピル、
ｔ−ブチル、１−ヘキシルノニル、３−（２，５−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル、シクロヘキシル、
ベンジル）、置換あるいは無置換のアルケニル基（炭素
数２〜３０、例えばビニル、１−オクテニル、２−フェ
ニルビニル）、置換あるいは無置換のアルキニル基（炭
素数２〜３０、例えばエチニル、フェニルエチニル）、
置換または無置換のアリール基（炭素数６〜３０、例え
ばフェニル、ナフチル、３，５−ビス（オクタデカンア
ミド）フェニル、２−ヘキサデカンスルホンアミドフェ
ニル、４−ドデシルオキシフェニル）、またはヘテロ環
基（Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅのヘテロ原子の少なくとも一つを
含む５員ないし２０員のもので、例えば３−ピリジル、
２−フリル、３−チアゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベ
ンズイミダゾリル）を表わす。

【００７５】Ｒ¹⁷の有する置換基としては、Ｒ¹⁴の有す
る置換基として述べたものがあげられる。

【００７６】一般式（Ｉ）中のＲ₁₂およびＲ₁₃として
は、水素原子またはハメットの置換基定数σ_p が０．３
以下の置換基を表わし、それらの例としてはアルキル基
（炭素数１〜３０、例えばメチル、エチル、イソプロピ
ル、ｔ−ブチル、デシル、ヘキサデシル、シクロヘキシ
ル、ベンジル、ｔ−オクチル）、アリール基（炭素数６
〜３０、例えばフェニル、ナフチル）、アルコキシ基
（炭素数１〜３０、例えばメトキシ、ヘキシルオキシ、
ヘキサデシルオキシ、２−ドデシルオキシ、ベンジルオ
キシ）、アリールオキシ基（炭素数６〜３０、例えばフ
ェノキシ、ナフトキシ）、アルキルチオ基（炭素数１〜
３０、例えばメチルチオ、ヘキシルチオ、ドデシルチ
オ、ベンジルチオ）、アリールチオ基（炭素数６〜３
０、例えばフェニルチオ、ナフチルチオ、２−ブチルオ
キシ−５−ｔ−オクチルフェニル）、アミド基（炭素数
１〜３０、例えばアセトアミド、ブタンアミド、ヘキサ
デカンアミド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭
素数１〜３０、例えばメタンスルホンアミド、オクタン
スルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアミド）、ウレイド基（炭素数１〜３０、例
えば３−メチルウレイド、３−ドデシルウレイド、３−
フェニルウレイド）、ウレタン基（炭素数２〜３０、例
えばメトキシカルボニルアミノ、デシルオキシカルボニ
ルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ）、スルファモ
イルアミノ基（炭素数３０以下、例えば３−メチルスル
ファモイルアミノ、３−フェニルスルファモイルアミ
ノ）、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、フッ素）、ヒ
ドロキシ基または−（Ｂ）_k −Ｘがあげられる。

【００７７】Ｒ¹²およびＲ¹³は置換基を有してもよく、
それらの置換基の例としては、Ｒ¹⁴の有する置換基とし
て述べたものがあげられる。

【００７８】次に前記一般式（II）について詳細に説明
する。

【００７９】一般式（II）のＱ¹ は、少なくとも１個の
ヘテロ原子を含む２価の基であり、それらの例として
は、アミド結合、二価のアミノ基、エーテル結合、チオ
エーテル結合、イミノ結合、スルホニル基、カルボニル
基、アルキレン基、アルケニレン基などが挙げられ、こ
れらのうちの複数を組み合せた基でもよく、これらは更
に置換基を有していてもよい。ただし、Ｑ¹ にエーテル
結合を含む場合は、５員環であることはない。

【００８０】Ｑ¹ で完成されるヘテロ環の例としては下
記化３８、化３９に示すものがあげられる。

【００８１】

【化３８】

【００８２】

【化３９】 Ｒ²¹はハイドロキノン母核に置換可能な基であるが、具
体的には一般式（Ｉ）のＲ¹³で述べた基の他に、置換、
無置換のアシル基（好ましくは炭素数１〜３０であり、
例えばアセチル、オクタノイル、ベンゾイル、クロロア
セチル、３−カルボキシプロピオニル、オクタデカノイ
ル）、置換、無置換のアルコキシカルボニル基（好まし
くは炭素数２〜３０であり、例えばメトキシカルボニ
ル、オクチルオキシカルボニル、フェノキシカルボニ
ル、オクタデシロキシカルボニル、メトキシエトキシカ
ルボニル）、置換、無置換のカルバモイル基（好ましく
は炭素数１〜３０であり、例えばカルバモイル、Ｎ−プ
ロピルカルバモイル、Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル、
Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキ
シ）プロピル｝、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−（３
−ドデシルオキシブチル）、ピロリジノカルボニル）、
置換、無置換のスルファモイル基（好ましくは炭素数０
〜３０であり、例えばスルファモイル、ジブチルスルフ
ァモイル）、置換、無置換のスルホニル基（好ましくは
炭素数１〜３０であり、例えばメタンスルホニル、ベン
ゼンスルホニル、ｐ−ドデシルベンゼンスルホニル）ま
たはヘテロ環基（Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅの少なくとも一つを
含む５員ないし２０員のもので、例えば５−テトラゾリ
ル、２−ベンズオキサゾリル、２−チアゾリル、２−イ
ミダゾリル、２−ピリジル、モルホリノ）があげられ
る。

【００８３】前記一般式（Ｉ）および（II）における
Ａ、Ａ′、ＢおよびＸについて詳細に説明する。

【００８４】一般式（Ｉ）および（II）においてＡおよ
びＡ′がアルカリにより除去されうる基（以下、プレカ
ーサー基という）を表わすとき、好ましくはアシル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、カルバモイル基、イミドイル基、オギザリル基、ス
ルホニル基などの加水分解されうる基、米国特許第４，
００９，０２９号に記載の逆マイケル反応を利用した型
のプレカーサー基、米国特許第４，３１０，６１２号に
記載の環開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基
として利用する型のプレカーサー基、米国特許第３，６
７４，４７８号、同３，９３２，４８０号もしくは同
３，９９３，６６１号に記載のアニオンが共役系を介し
て電子移動しそれにより開裂反応を起こさせるプレカー
サー基、米国特許第４，３３５，２００号に記載の環開
裂後反応したアニオンの電子移動により開裂反応を起こ
させるプレカーサー基または米国特許第４，３６３，８
６５号、同４，４１０，６１８号に記載のイミドメチル
基を利用したプレカーサー基が挙げられる。

【００８５】一般式（Ｉ）および（II）においてＢで表
わされる基は、ハイドロキノン母核が現像時に現像主薬
酸化体により酸化されキノン体となった後、−（Ｂ）_k
−Ｘを放出し、さらにその後Ｘを放出しうる２価の基を
表わし、タイミング調節機能を有していてもよく、ま
た、もう一分子の現像主薬酸化体と反応してＸを放出す
るカプラーとなる基、あるいは酸化還元基であってもよ
い。ここでｋが０の場合は、Ｘが直接、ハイドロキノン
母核に結合している場合を意味し、ｋが２以上の場合に
は、同じあるいは異なるＢの２つ以上の組合せを表わ
す。

【００８６】Ｂがタイミング調節機能を有する基である
場合、例えば米国特許第４，２４８，９６２号、同第
４，４０９，３２３号、英国特許第２，０９６，７８３
号、米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭５１−１
４６８２８号、特開昭５７−５６８３７号などに記載さ
れているものがあげられる。Ｔｉｍｅとしては、これら
に記載されているものから選ばれる二つ以上の組合せで
もよい。

【００８７】タイミング調節基の好ましい例としては、
以下のものがあげられる。 （１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基：例え
ば、米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−２
４９１４８号及び同６０−２４９１４９号に記載があ
る。 （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基：例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載
のあるタイミング基が挙げられる。 （３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基：例えば米国特許第４，４０９，３２３
号または同４，４２１，８４５号に記載がある。 （４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する
基：例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載
のある連結基である。 （５）イミノケタールの開裂反応を利用する基：例えば
米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連結基で
ある。

【００８８】Ｂで表わされる基が、カプラーあるいは酸
化還元基である例としては、以下のものが挙げられる。

【００８９】カプラーとしては、例えばフェノール型カ
プラーの場合では、水酸基の水素原子を除いた酸素原子
においてハイドロキノン母核と結合しているものであ
る。また、５−ピラゾロン型カプラーの場合には、５−
ヒドロキシピラゾールに互変異性した型のヒドロキシ基
より水素原子を除いた酸素原子においてハイドロキノン
核と結合しているものである。

【００９０】これらは各々ハイドロキノン核より離脱し
て初めてカプラーとして機能し、現像薬酸化体と反応し
てそれらのカップリング位に結合したＸを放出する。

【００９１】Ｂがカプラーである場合の好ましい例とし
ては、下記化４０に示す式（Ｃ−１）ないし（Ｃ−４）
があげられる。

【００９２】

【化４０】 式中、Ｖ₁ およびＶ₂ は置換基を表わし、Ｖ₃ 、Ｖ₄ 、
Ｖ₅ およびＶ₆ は窒素原子または置換もしくは無置換の
メチン基を表わし、Ｖ₇ は置換基を表わし、ｘは０ない
し４の整数を表わし、ｘが複数のときＶ₇ は同じものま
たは異なるものを表わし、２つのＶ₇ が連結して環状構
造を形成してもよい。Ｖ₈ は−ＣＯ−基、−ＳＯ₂ −
基、酸素原子または置換イミノ基を表わし、Ｖ₉ は−Ｖ
₈ −Ｎ−Ｃ＝Ｃ−とともに５員ないし８員環を構成する
ための非金属原子群を表わし、Ｖ₁₀は水素原子または置
換基を表わす。ここで＊がハイドロキノン核へ、また＊
＊がＸへ結合することを意味する。

【００９３】一般式（Ｉ）および（II）において、Ｂで
表わされる基が酸化還元基である場合、好ましくは下記
化４７に示す式（Ｒ−１）で表わされる。

【００９４】

【化４１】 式中、ＰおよびＱはそれぞれ独立に酸素原子または置換
もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｎ個のＸ′および
Ｙの少なくとも１個は−Ｘを置換基として有するメチン
基を表わし、その他のＸ′およびＹは置換もしくは無置
換のメチン基または窒素原子を表わし、ｎは１ないし３
の整数を表わし（ｎ個のＸ′、ｎ個のＹは同じものもし
くは異なるものを表わす）、Ａは水素原子またはアルカ
リにより除去されうる基を表わし、前記一般式（Ｉ）に
おけるＡと同じ意味を持つ。ここでＰ，Ｘ′，Ｙ，Ｑお
よびＡのいずれか２つの置換基が２価基となって連結し
環状構造を形成する場合も包含される。例えば（Ｘ′＝
Ｙ）_n がベンゼン環、ピリジン環などを形成する場合で
ある。

【００９５】式（Ｒ−１）で表わされる基において特に
好ましい基は下記化４２に示す式（Ｒ−２）または（Ｒ
−３）で表わされるものである。

【００９６】

【化４２】 式中、＊印はハイドロキノン母核と結合する位置を表わ
し、＊＊印はＸと結合する位置を表わす。

【００９７】式中のＲ₆₄は置換基を表わし、ｑは０，１
ないし３の整数を表わす。ｑが２以上のとき２つ以上の
Ｒ₆₄は同じでも異なっていてもよく、また２つのＲ₆₄が
隣接する炭素上の置換基であるときにはそれぞれ２価基
となって連結し環状構造を表わす場合も包含する。

【００９８】Ｒ₆₄としては前記一般式（II）のＲ²¹で述
べたものがあげられる。

【００９９】一般式（Ｉ）および（II）においてＸは現
像抑制剤残基を意味する。Ｘの好ましい例としては、下
記化４３に示す式（Ｘ−１）で表わされるヘテロ環に結
合するメルカプト基を有する化合物、あるいは下記化４
３に示す式（Ｘ−２）で表わされるイミノ銀生成可能な
ヘテロ環化合物があげられる。

【０１００】

【化４３】 式中、Ｚ₁ は単環もしくは縮合環のヘテロ環を形成する
に必要な非金属原子群を表わし、Ｚ₂ はＮとともに単環
もしくは縮合環のヘテロ環を形成するのに必要な非金属
原子群を表わす。これらのヘテロ環は置換基を有しても
よく、＊はＢに結合する位置を表わす。Ｚ₁ およびＺ₂
で形成されるヘテロ環として更に好ましくは、ヘテロ原
子として窒素、酸素、硫黄、セレンのうち少なくとも一
種を含有する５員ないし８員のヘテロ環であり、最も好
ましくは５員又は６員のヘテロ環である。

【０１０１】Ｚ₁ で示されるヘテロ環の例としては、例
えばアゾール類（テトラゾール、１，２，４−トリアゾ
ール、１，２，３−トリアゾール、１，３，４−チアジ
アゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，３−チ
アゾール、１，３−オキサゾール、イミダゾール、ベン
ゾチアゾール、ベンズオキサゾール、ベンズイミダゾー
ル、ピロール、ピラゾール、インダゾール）、アザイン
デン類（テトラザインデン、ペンタザインデン、トリア
ザインデン）、アジン類（ピリミジン、トリアジン、ピ
ラジン、ピリダジン）があげられる。

【０１０２】Ｚ₂ で示されるヘテロ環の例としては、例
えばトリアゾール類（１，２，４−トリアゾール、ベン
ゾトリアゾール、１，２，３−トリアゾール）、インダ
ゾール、ベンズイミダゾール、アザインデン類（テトラ
ザインデン、ペンタザインデン）、テトラゾールがあげ
られる。

【０１０３】式（Ｘ−１）及び（Ｘ−２）で表わされる
現像抑制剤の有する好ましい置換基としては以下のもの
があげられる。

【０１０４】すなわち、Ｒ₇₇基、Ｒ₇₈Ｏ−基、Ｒ₇₇Ｓ−
基、Ｒ₇₇ＯＣＯ−基、Ｒ₇₇ＯＳＯ₂ −基、ハロゲン原
子、シアノ基、ニトロ基、Ｒ₇₇ＳＯ₂ −基、Ｒ₇₈ＣＯ−
基、Ｒ₇₇ＣＯＯ−基、Ｒ₇₇ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₇₈）−基、Ｒ₇₈
Ｎ（Ｒ₇₉）ＳＯ₂ −基、Ｒ₇₈Ｎ（Ｒ₇₉）ＣＯ−基、Ｒ₇₇
Ｃ（Ｒ₇₈）＝Ｎ−基、Ｒ₇₇Ｎ（Ｒ₇₈）−基、Ｒ₇₈ＣＯＮ
（Ｒ₇₉）−基、Ｒ₇₇ＯＣＯＮ（Ｒ₇₈）−基、Ｒ₇₈Ｎ（Ｒ
₇₉）ＣＯＮ（Ｒ₈₀）−基またはＲ₇₇ＳＯ₂ Ｏ−基が挙げ
られる。ここでＲ₇₇は脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わし、Ｒ₇₈、Ｒ₇₉およびＲ₈₀は脂肪族基、芳香族
基、複素環基または水素原子を表わす。一分子中に
Ｒ₇₇、Ｒ₇₈、Ｒ₇₉およびＲ₈₀が２個以上あるときこれら
が連結して環（例えばベンゼン環）を形成してもよい。

【０１０５】式（Ｘ−１）で示される化合物の例として
は、例えば置換あるいは無置換のメルカプトアゾール類
（例えば１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、
１−プロピル−５−メルカプトテトラゾール、１−ブチ
ル−５−メルカプトテトラゾール、２−メチルチオ−５
−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、３−メチ
ル−４−フェニル−５−メルカプト−１，２，４−トリ
アゾール、１−（４−エチルカルバモイルフェニル）−
２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプトベンズオ
キサゾール、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−
メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンズオ
キサゾール、２−フェニル−５−メルカプト−１，３，
４−オキサジアゾール、１−｛３−（３−メチルウレイ
ド）フェニル｝−５−メルカプトテトラゾール、１−
（４−ニトロフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、５−（２−エチルヘキサノイルアミノ）−２−メル
カプトベンズイミダゾール）、置換あるいは無置換のメ
ルカプトアザインデン類（例えば６−メチル−４−メル
カプト−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン、４，
６−ジメチル−２−メルカプト−１，３，３ａ，７−テ
トラアザインデン）、置換あるいは無置換のメルカプト
ピリミジン類（例えば２−メルカプトピリミジン、２−
メルカプト−４−メチル−６−ヒドロキシピリミジンな
ど）がある。

【０１０６】イミノ銀を形成可能なヘテロ環化合物とし
ては、例えば置換あるいは無置換のトリアゾール類（例
えば１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、
５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−ブロモベンゾトリアゾール、５−ｎ−ブ
チルベンゾトリアゾール、５，６−ジメチルベンゾトリ
アゾール）、置換あるいは無置換のインダゾール類（例
えばインダゾール、５−ニトロインダゾール類、３−ニ
トロインダゾール、３−クロロ−５−ニトロインダゾー
ル）、置換あるいは無置換のベンズイミダゾール類（例
えば５−ニトロベンズイミダゾール、５，６−ジクロロ
ベンズイミダゾール）などがあげられる。

【０１０７】また、Ｘは一般式（Ｉ）および（II）のＢ
から離脱して、いったん現像抑制性を有する化合物とな
った後、更にそれが現像液成分とある種の化学反応をお
こして実質的に現像抑制性を有しないか、あるいは著し
く減少した化合物に変化するものであってもよい。この
ような化学反応を受ける官能基としては、例えばエステ
ル基、カルボニル基、イミノ基、インモニウム基、マイ
ケル付加受容基、あるいはイミド基などがあげられる。

【０１０８】このような失活型現像抑制剤の例として
は、例えば米国特許第４，４７７，５６３号、特開昭６
０−２１８６４４号、同６０−２２１７５０号、同６０
−２３３６５０号、または同６１−１１７４３号に記載
のある現像抑制剤残基が挙げられる。

【０１０９】これらのうちでも、特にエステル基を有す
るものが好ましい。具体的には、例えば１−（３−フェ
ノキシカルボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール、１−（４−フェノキシカルボニルフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール、１−（３−マレインイミド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−フェノ
キシカルボニルベンゾトリアゾール、５−（４−シアノ
フェノキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、２−フェ
ノキシカルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール、５−ニトロ−３−フェノキシ
カルボニルイミダゾール、５−（２，３−ジクロロプロ
ピルオキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、１−（４
−ベンゾイルオキシフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾール、５−（２−メタンスルホニルエトキシカルボニ
ル）−２−メルカプトベンゾチアゾール、５−シンナモ
イルアミノベンゾトリアゾール、１−（３−ビニルカル
ボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−
スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール、２−｛４−
スクシンイミドフェニル｝−５−メルカプト−１，３，
４−オキサジアゾール、６−フェノキシカルボニル−２
−メルカプトベンズオキサゾール、２−（１−メトキシ
カルボニルエチルチオ）−５−メルカプト−１，３，４
−チアジアゾール、２−ブトキシカルボニルメトキシカ
ルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール、２−（Ｎ−ヘキシルカルバモイルメトキ
シカルボニルメチルチオ）−５−メルカプト−１，３，
４−チアジアゾール、５−ブトキシカルボニルメトキシ
カルボニルベンゾトリアゾールなどがあげられる。

【０１１０】Ｘとして好ましくは、メルカプトアゾール
類及びベンゾトリアゾール類である。メルカプトアゾー
ルとしてはメルカプトテトラゾール類及び５−メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾール類及び５−メルカプト
−１，３，４−オキサジアゾール類が更に好ましい。

【０１１１】Ｘとして最も好ましくは５−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール類である。

【０１１２】一般式（Ｉ）および（II）において、ｋは
好ましくは０、１または２である。

【０１１３】一般式（Ｉ）で示される化合物の中で、好
ましい化合物は下記化４４に示す式（ＩＡ）で表わされ
る化合物である。

【０１１４】

【化４４】 式（ＩＡ）においてＲ¹¹、Ｂ、Ｘ、Ａ、Ａ′およびｋは
一般式（Ｉ）のそれらと同じ意味を持つ。

【０１１５】式（ＩＡ）において好ましいＲ¹¹はＲ¹⁴−
Ｎ（Ｒ¹⁶）ＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−およびＲ¹⁴ＯＣＯＮ
（Ｒ¹⁵）−であり、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は前述と同じ
意味を持つ。また式（ＩＡ）において好ましいｋは０ま
たは１である。

【０１１６】一般式（Ｉ）および（II）において、Ａお
よびＡ′は好ましくは水素原子である。

【０１１７】一般式（II）においてＱ¹ は好ましくは−
Ｎ（Ｒ²⁸）−ＣＯ−Ｑ² −で表わされ、Ｑ² の例として
は二価のアミノ基、エーテル結合、チオエーテル結合、
アルキレン基、エチレン結合、イミノ結合、スルホニル
基、カルボニル基、アリーレン基、二価のヘテロ環基、
これらの複数を組み合せた基が挙げられる。

【０１１８】Ｒ²⁸は水素原子、アルキル基、アリール基
または複素環基であり、置換基を有してもよい。Ｒ²⁸と
して好ましくは水素原子である。

【０１１９】一般式（II）のＲ²¹としては、水素原子ま
たはハメットの置換基定数σ_p で０以上の置換基が好ま
しい。

【０１２０】Ｑ¹ を含むヘテロ環の環員数としては５な
いし７員環が好ましく、その中でも下記化４５に示す式
（IIＡ）で表わされる化合物がさらに好ましい。

【０１２１】

【化４５】 式（IIＡ）において、Ｑ² は前述と同じ意味を持ち
Ｒ²¹、Ａ、Ａ′、Ｂ、Ｘおよびｋは一般式（II）と同義
である。

【０１２２】式（ＩＡ）のＲ¹¹がＲ¹⁷ＣＯＮＨ−である
とき、下記化４６に示す式（ＩＢ）および下記化４７に
示す式（ＩＣ）である場合が好ましい。

【０１２３】

【化４６】

【０１２４】

【化４７】 式中、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵は置換基を表わし、ｎ′は２以上の整
数、ｍは１ないし５の整数を表わし、ｍが２以上の時、
Ｒ³⁵はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
Ａ、Ａ′、Ｂ、Ｘおよびｋは一般式（Ｉ）のそれらと同
義である。

【０１２５】Ｒ³⁴およびＲ³⁵としては、例えば一般式
（Ｉ）のＲ¹⁴の有する置換基として述べたものがあげら
れる。またこれらの置換基はさらに置換されていてもよ
い。

【０１２６】式（ＩＢ）において、好ましいＲ³⁴は炭素
数５ないし３０の置換基であり、ｎ′として好ましくは
２ないし５である。式（ＩＣ）において、Ｒ³⁵の炭素数
は５ないし３０であることが好ましい。

【０１２７】本発明の内容をより具体的に並べるため
に、下記化４８〜化８１に一般式（Ｉ）および（II）で
表わされる化合物の具体例を示すが、本発明で用いうる
化合物はこれらに限定されるわけではない。

【０１２８】

【化４８】

【０１２９】

【化４９】

【０１３０】

【化５０】

【０１３１】

【化５１】

【０１３２】

【化５２】

【０１３３】

【化５３】

【０１３４】

【化５４】

【０１３５】

【化５５】

【０１３６】

【化５６】

【０１３７】

【化５７】

【０１３８】

【化５８】

【０１３９】

【化５９】

【０１４０】

【化６０】

【０１４１】

【化６１】

【０１４２】

【化６２】

【０１４３】

【化６３】

【０１４４】

【化６４】

【０１４５】

【化６５】

【０１４６】

【化６６】

【０１４７】

【化６７】

【０１４８】

【化６８】

【０１４９】

【化６９】

【０１５０】

【化７０】

【０１５１】

【化７１】

【０１５２】

【化７２】

【０１５３】

【化７３】

【０１５４】

【化７４】

【０１５５】

【化７５】

【０１５６】

【化７６】

【０１５７】

【化７７】

【０１５８】

【化７８】

【０１５９】

【化７９】

【０１６０】

【化８０】

【０１６１】

【化８１】 一般式（Ｉ）および（II）で示される化合物は、特開昭
４９−１２９５３６号、同５２−５７８２８号、同６０
−２１０４４号、同６０−２３３６４２号、同６０−２
３３６４８号、同６１−１８９４６号、同６１−１５６
０４３号、同６１−２１３８４７号、同６１−２３０１
３５号、同６１−２３６５４９号、同６２−６２３５２
号、同６２−１０３６３９号、米国特許第３，３７９，
５２９号、同３，６２０，７４６号、同４，３３２，８
２８号、同４，３７７，６３４号、同４，６８４，６０
４号等に記載の方法に準じて合成できる。

【０１６２】一般式（Ｉ）および（II）で表わされる化
合物を多層カラー写真感光材料に用いる場合は、ハロゲ
ン化銀乳剤層あるいはその乳剤層に隣接するイエローフ
ィルター層、アンチハレーション層、中間層もしくは保
護層等の少なくとも一層に含有させるが、ハロゲン化銀
乳剤層あるいはその乳剤層に隣接する中間層に含有させ
ることが好ましい。

【０１６３】一般式（Ｉ）および（II）で表わされる本
発明の化合物は、適用するハロゲン化銀写真感光材料の
性質、目的あるいは現像処理方法により異なるが、一般
的に同一層または隣接層に存在するハロゲン化銀１モル
に対して、１〜１０^-7モルであり、好ましくは３×１０
^-2〜３×１０^-5モルである。

【０１６４】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感色性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑
色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光
性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順
に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置され
る。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、
また同一感色性層中に異なる感光性層が挾まれたような
設置順をもとり得る。

【０１６５】前記ハロゲン化銀感光性層の間および最上
層、最下層には各層の中間層等の非感光性層を設けても
よい。

【０１６６】前記中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されているようなカプラー等が含まれていても
よく、通常用いられるように混色防止剤を含んでいても
よい。

【０１６７】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０
号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号等
に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳
剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。

【０１６８】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。

【０１６９】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【０１７０】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。

【０１７１】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【０１７２】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。

【０１７３】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

【０１７４】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【０１７５】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【０１７６】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No．
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄｔｙｐｅｓ）”、および同No．１８７１
６（１９７９年１１月）、６４８頁、同No．３０７１０
５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、およびグ
ラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊
（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔＰｈｉ
ｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ
Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化
学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａ
ｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）に記載された方法を用いて
調製することができる。

【０１７７】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６６５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号に記載された単分散乳剤も好ましい。

【０１７８】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号に記載の方法に
より簡単に調製することができる。

【０１７９】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【０１８０】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ま
しく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【０１８１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo．１７６４３、同No．１８７１６および同No．
３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の
表にまとめた。

【０１８２】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０１８３】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀乳剤と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【０１８４】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【０１８５】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀粒子であり、あらかじめカブラされていな
いほうが好ましい。

【０１８６】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。

【０１８７】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜２μｍがより好ましい。

【０１８８】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。

【０１８９】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【０１９０】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０１９１】 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1．化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866 頁 2．感度上昇剤 648 頁右欄 3．分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄〜 866 〜868 頁 強色増感剤 649 頁右欄 4．増 白 剤 24頁 647 頁右欄 868 頁 5．かぶり防止剤 24〜25頁 649 頁右欄 868 〜870 頁 安 定 剤 6．光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄〜 873 頁 フィルター染料、 650 頁左欄 紫外線吸収剤 7．ステイン防止剤 25頁右欄 650 頁左欄〜 872 頁 右欄 8．色素画像安定剤 25頁 650 頁左欄 872 頁 9．硬 膜 剤 26頁 651 頁左欄 874 〜875 頁 10．バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 11．可塑剤、潤滑剤 27頁 650 頁右欄 876 頁 12．塗布助剤、 26〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13．スタチック 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防 止 剤 14．マット剤 878 〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【０１９２】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０１９３】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。

【０１９４】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許第４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３
５８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１９５】本発明の感光材料には種々のカラーカプラ
ーを使用することができ、その具体例は前出のリサーチ
・ディスクロージャーNo．１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇ、
および同No．３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された
特許に記載されている。これらのうち、マゼンタカプラ
ーは本発明カプラーと併用することができる。

【０１９６】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【０１９７】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１９８】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo．
１７６４３のVII −Ｇ項、同No．３０７１０５のVII −
Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−
３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。

【０１９９】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、VII −Ｆ項及び同No．３０７１０５、VII−
Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、
同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同
６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許
第４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記
載されたものが好ましい。

【０２００】Ｒ．Ｄ．No．１１４４９、同２４２４１、
特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出
カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮する
のに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子
を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大であ
る。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出
するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０
号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６
３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好まし
い。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５
２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８
７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放
出する化合物も好ましい。

【０２０１】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、欧州特許第１７３，３０２Ａ号、同第３１
３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出する
カプラー、米国特許第４，５５５，４７７号に記載のリ
ガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載
のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が
挙げられる。

【０２０２】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０２０３】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類（例えばジブチルフタレート、ジシクロヘキ
シルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、
デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジ−エチルプロ
ピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸のエステ
ル類（例えばトリフェニルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェ
ート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エ
チルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェー
ト、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロ
ピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホ
スホネート）、安息香酸エステル類（例えば２−エチル
ヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エ
チルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、アミド
類（例えばＮ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−
ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリド
ン）、アルコール類またはフェノール類（例えばイソス
テアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフ
ェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えばビス
（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレ
ート、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラ
クテート、トリオクチルシトレート）、アニリン誘導体
（例えばＮ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類（例えばパラフィ
ン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン）が
挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以
上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤が
使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルム
アミドどが挙げられる。

【０２０４】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号に記載されている。

【０２０５】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル、ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。

【０２０６】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．No．１７６４３の２８頁、同No．１８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同No．
３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０２０７】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒ
ｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．）、１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより、測
定でき、Ｔ_{1/ 2} は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義す
る。

【０２０８】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【０２０９】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０
〜５００％が好ましい。

【０２１０】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が挙
げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫
酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上
併用することもできる。

【０２１１】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、
臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチ
アゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤を含むのが一般的である。また必
要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシ
ルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチルヒ
ドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド
類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の
如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリ
コールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエ
チレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよ
うな現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１
−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、
粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホ
ン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表
されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロ
キシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。

【０２１２】次に本発明のカラー感光材料の処理液及び
処理工程について説明する。

【０２１３】本発明のカラー反転感光材料の処理工程の
うち黒色現像から発色現像までの工程は以下の通りであ
る。

【０２１４】 １）黒白現像−水洗−反転−発色現像 ２）黒白現像−水洗−光反転−発色現像 ３）黒白現像−水洗−発色現像 工程１）〜３）の水洗工程はいずれも、米国特許第４，
８０４，６１６号に記載のリンス工程に替えて、処理の
簡易化、廃液の低減を図ることができる。

【０２１５】 ４）発色現像−調整−漂白−定着−水洗−安定 ５）発色現像−水洗−漂白−定着−水洗−安定 ６）発色現像−調整−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ７）発色現像−水洗−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ８）発色現像−漂白−定着−水洗−安定 ９）発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定 １０）発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定 １１）発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定 １２）発色現像−調整−漂白定着−水洗−安定 １３）発色現像−水洗−漂白定着−水洗−安定 １４）発色現像−漂白定着−水洗−安定 １５）発色現像−定着−漂白定着−水洗−安定 ４）から１５）の処理工程において、安定工程の直前の
水洗工程は除去されてもよく、又逆に最終工程の安定工
程は行なわれなくてもよい。前記の工程１）〜３）のい
ずれかひとつと４）〜１５）の工程のいずれかひとつと
がつながって、カラー反転工程が形成される。

【０２１６】次に本発明のカラー反転処理工程の処理液
について説明する。

【０２１７】本発明に用いられる黒白現像液には、公知
の現像主薬を用いることができる。現像主薬としては、
ジヒドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、
３−ピラゾリドン類（たとえば１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノール）、１−フェニル−３−ピラゾ
リン類、アスコルビン酸及び米国特許第４，０６７，８
７２号に記載の１，２，３，４−テトラヒドロキノリン
環とインドレン環とが縮合したような複素環化合物など
を、単独もしくは組合せて用いることができる。

【０２１８】本発明に用いる黒白現像液には、その他必
要により保恒剤（例えば亜硫酸塩、重亜硫酸塩など）、
緩衝剤（例えば炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールア
ミン）、アルカリ剤（例えば水酸化物、炭酸塩）、溶解
錠剤（例えばポリエチレングリコール類、これらのエス
テル）、pH調整剤（例えば酢酸の如き有機酸）、増感剤
（例えば四級アンモニウム塩）、現像促進剤、界面活性
剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含有させること
ができる。

【０２１９】本発明に用いる黒白現像液にはハロゲン化
銀溶剤として作用する化合物を含ませる必要があるが、
通常は上記の保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役
目を果す。この亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化
銀溶剤としては、具体的にはＫＳＣＮ、ＮａＳＣＮ、Ｋ
₂ ＳＯ₃ 、Ｎａ₂ ＳＯ₃ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₅ 、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ
₅ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ 、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ などを挙げることが
できる。

【０２２０】このようにして調整された現像液のｐＨ値
は所望の濃度とコントラストを与える十分な程度に選択
されるが、約８．５〜約１１．５の範囲にある。

【０２２１】かかる黒白現像液を用いて増感処理を行う
には通常、標準処理の最大３倍程度迄の時間延長を行え
ばよい。このとき処理温度を上げれば、増感処理のため
の延長時間を短縮することができる。

【０２２２】これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ
は９〜１２であることが一般的である。またこれらの現
像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル以
下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させてお
くことにより５００ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。

【０２２３】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。

【０２２４】即ち、 開口率＝［処理液と空気との接触面積（cm² ）］÷［処
理液の容量（cm³ ）］ 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

【０２２５】黒白現像後に用いられる反転浴には公知の
カブラセ剤を含むことができる。すなわち第１スズイオ
ン−有機リン酸錯塩（米国特許第３，６１７，２８２号
明細書）、第１スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯塩
（特公昭５６−３２６１６号公報）、第１スズイオン−
アミノポリカルボン酸錯塩（米国特許第１，２０９，０
５０号明細書）などの第１スズイオン錯塩、水素化ホウ
素化合物（米国特許第２，９８４，５６７号明細書）、
複素環アミンボラン化合物（英国特許第１，０１１，０
００号明細書）などのホウ素化合物、などである。この
カブラセ浴（反転浴）のｐＨは、酸性側からアルカリ性
側まで広い範囲に亘っており、ｐＨ２〜１２、好ましく
は２．５〜１０、特に好ましくは３〜９の範囲である。
反転浴のかわりに再露光による光反転処理を行なっても
よく、又上記カブラセ剤を発色現像液に添加することに
より、反転工程を省略することもできる。

【０２２６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、発色現像後漂白処理又は漂白定着処理される。これ
らの処理は発色現像後他の処理工程を経ることなく、直
ちに行なわれてもよいし、不用な後現像、空気カブリを
防止し、脱銀工程への発色現像液の持ち込みを低減する
ために、また写真感光材料中に含まれる増感色素、染料
などの感材部分及び写真感光材料に含浸された発色現像
主薬の洗い出し、無害化を行なうために、発色現像処理
後、停止、調整、水洗などの処理工程を経た後漂白処理
又は漂白定着処理されてもよい。

【０２２７】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄(III）の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩を用
いることができる。これらのうち、エチレンジアミン四
酢酸鉄(III）錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢
酸鉄(III）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(I
II）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好まし
い。さらにアミノポリカルボン酸鉄(III）錯塩は漂白液
においても、漂白定着液においても特に有用である。こ
れらのアミノポリカルボン酸鉄(III）錯塩を用いた漂白
液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８であるが、処
理の迅速化のためにさらに低いｐＨで処理することもで
きる。

【０２２８】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo．１７１２９号（１９７８年７月）に記載のメル
カプト基またはジスフィド基を有する化合物；特開昭５
０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特公
昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５
３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１号に
記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，７１５
号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩；西
独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４３０号に
記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８８
３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−４
０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同５３−９
４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−２
６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の化合
物；臭化物イオンが使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８
号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９
５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。

【０２２９】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(p
Ka)が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピ
オン酸、ヒドロキシ酢酸が好ましい。

【０２３０】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素の併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤とし
ては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加
物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフ
ィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液に
は液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や
有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０２３１】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０２３２】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより撹拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の撹拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。

【０２３３】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０２３４】本発明の感光材料は、脱銀処理後、水洗及
び／又は安定工程を経るのが一般的である。水洗工程で
の水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラー等使用
素材による）、用途、更には水洗水温、水洗タンクの数
（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の条件
によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方式
における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ
Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅ
ｎｇｉｎｅｅｒｓ 第６４巻、Ｐ．２４８〜２５３（１
９５５年５月号）に記載の方法で、求めることができ
る。前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量
を大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間
の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が
感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー
感光材料の処理において、このような問題の解決策とし
て、特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウム
イオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて
有効に用いることができる。また、特開昭５７−８，５
４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系
殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌
防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技術会編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業
技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９
８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

【０２３５】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、
好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８
−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。

【０２３６】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物を挙げるこ
とができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を
加えることもできる。

【０２３７】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。

【０２３８】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【０２３９】本発明の感光材料には、処理の簡略化及び
迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵す
るためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いる
のが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９７号
記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，５９
９号、リサーチ・ディスクロージャーNo．１４，８５０
及び同１５，１５９に記載のシッフ塩基型化合物、同１
３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３，
７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３
５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。

【０２４０】本発明の感光材料は、必要に応じて、発色
現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭
５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、および
同５８−１１５４３８号等に記載されている。

【０２４１】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０２４２】

【実施例】

（実施例１）以下、本発明を実施例によって具体的に説
明するがこれに限定されるものではない。 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー
感光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ² 当り
の添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載し
た用途に限らない。

【０２４３】また、各層を構成する各種の添加剤を下記
化８２〜化９５に列挙した。

【０２４４】更に、各層に添加される沃臭化銀乳剤（乳
剤Ａ〜乳剤Ｎ）の性質を下記表１に、同乳剤Ａ〜乳剤Ｊ
の分光感度を下記表２に、同乳剤Ｋ〜乳剤Ｎの分光感度
を下記表３に、それぞれ記載した。

【０２４５】

【化８２】

【０２４６】

【化８３】

【０２４７】

【化８４】

【０２４８】

【化８５】

【０２４９】

【化８６】

【０２５０】

【化８７】

【０２５１】

【化８８】

【０２５２】

【化８９】

【０２５３】

【化９０】

【０２５４】

【化９１】

【０２５５】

【化９２】

【０２５６】

【化９３】

【０２５７】

【化９４】

【０２５８】

【化９５】

【０２５９】

【表１】

【０２６０】

【表２】

【０２６１】

【表３】 （感光層の組成） 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２０ｇ ゼラチン １．９ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ ｇ 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ ｇ 染料Ｄ−４ ０．４ mg 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．０５ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉ１−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．２ ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．１ ｇ カプラーＣ−１ ０．３ ｇ カプラーＣ−２ ０．１ ｇ カプラーＣ−３ ０．７ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ ２．６ mg 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．００２ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０１ｇ 染料Ｄ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１６％、ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン ０．５ ｇ カプラーＣ−４ ０．３ ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．６ ｇ カプラーＣ−４ ０．１ ｇ カプラーＣ−７ ０．３ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン １．０ ｇ カプラーＣ−４ ０．４ ｇ カプラーＣ−７ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−５ ０．２ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．４ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４ ０．０８ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｍ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．９ ｇ カプラーＣ−５ ０．３ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４ ０．０２ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．２ ｇ カプラーＣ−５ ０．３ ｇ カプラーＣ−６ ０．６ ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４ ０．０２ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．３ ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｈ ０．４ ｇ 染料Ｄ−１ ０．１ ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．１ ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ） ０．１ ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μｍ） ０．１ ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ mg 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上記組成物の他
にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性剤
Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加した。

【０２６２】更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチ
ルエステルを添加した。 （試料１０２〜１０８の作製）試料１０１において、第
９層、第１０層、第１１層に添加したカプラーの代わり
に、一般式（Ｍ）で示される本発明の化合物を下記表４
に示すように添加した以外は同様にして試料１０２〜１
０８を作製した。 （試料１０９の作製）試料１０１において、第２層、第
４層、第７層、第９層、第１１層に一般式（Ｉ）で示さ
れる本発明の化合物Ｉ−（１）をｍ² 当たり５mg添加し
た以外は同様にして試料１０９を作製した。 （試料１１０〜１２１の作製）試料１０９において、第
９層、第１０層、第１１層に添加したカプラーの代わり
に、一般式（Ｍ）で示される本発明の化合物を下記表４
に示すように添加したし、さらに第２層、第４層、第７
層、第９層、第１１層に添加した本発明の化合物Ｉ−
（１）の代わりに、一般式（Ｉ），（II）で示される本
発明の化合物を下記表４に示すように添加した以外は同
様にして試料１１０〜１２１を作製した。

【０２６３】

【表４】 なお試料１０１〜１２１の作製で使用した本発明のマゼ
ンタカプラーの極大吸収波長を下記表５に示す。Ｍ−
１、Ｍ−２を組み合せた時及びＭ−４０、Ｍ−５７を組
み合せた時の極大吸収波長の差は、５ｎｍ以下で、これ
ら以外の組合せは５ｎｍ以上である。

【０２６４】

【表５】 このようにして作製した試料１０１〜１２１を３５ｍｍ
サイズのパトローネ形態に加工し実技撮影を行った。被
写体はマクベス社製カラーチェッカーを用い、下記の現
像処理を行った。得られた実技サンプルを複数の評価者
により色再現性の評価を５段階で行った。この評価値の
平均値を色再現性を表わす値として下記表６に比較して
示した。

【０２６５】

【表６】 前記表６より明らかなように、本発明の感光材料は色再
現性が特に優れていることがわかる。 （現像処理） 処理工程 時間 温度 第一現像 6分 38℃ 水 洗 2分 38℃ 反 転 2分 38℃ 発色現像 6分 38℃ 調 整 2分 38℃ 漂 白 6分 38℃ 定 着 4分 38℃ 水 洗 4分 38℃ 安 定 1分 25℃ 各処理液の組成は以下の通りであった。 ［第一現像液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 １．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ ｇ 炭酸カリウム １５ ｇ 重炭酸ナトリウム １２ ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン １．５ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ ヨウ化カリウム ２．０mg ジエチレングリコール １３ ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ ９．６０ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 ［反転液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ３．０ｇ 塩化第一スズ・２水塩 １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ ｇ 氷酢酸 １５ ｍｌ 水を加えて １０００ ｍｌ ｐＨ ６．００ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［発色現像液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ ｇ 臭化カリウム １．０ｇ ヨウ化ナトリウム ９０ mg 水酸化ナトリウム ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 １１ ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １．０ｇ 水を加えて １０００ ｍｌ ｐＨ １１．８０ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 ［調整液］ エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム １２ ｇ １−チオグリセロール ０．４ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 ３０ ｇ 水を加えて １０００ ｍｌ ｐＨ ６．２０ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［漂白液］ エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ２．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ(III）・アンモニウム・ ２水塩 １２０ ｇ 臭化カリウム １００ ｇ 硝酸アンモニウム １０ ｇ 水を加えて １０００ ｍｌ ｐＨ ５．７０ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［定着液］ チオ硫酸アンモニウム ８０ ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ ｍｌ ｐＨ ６．６０ ｐＨは塩酸又はアンモニア水で調整した。 ［安定液］ ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ｇ 水を加えて １０００ ｍｌ ｐＨ ７．０ （実施例２）実施例１で作製した試料１０１〜１２１に
ついてエッジ効果を測定した。エッジ効果は軟Ｘ線によ
って１ｍｍ、２０μｍの線幅のスリットを通して試料に
露光後、実施例１と同様にして現像処理し、緑フィルタ
ーを通してミクロ濃度計で測定し、２０μｍ／１ｍｍの
比をとってエッツジ効果の値とした。その結果を下記表
７に示す。なお、表７において値の大きい方が優れてい
ることを示す。

【０２６６】

【表７】 前記表７より、本発明の感光材料は大きくエッジ効果が
かかっており、鮮鋭度に優れていることがわかる。 （実施例３）特開平１−１５８４３１号公報に記載の実
施例１のカラー写真感光材料において、第２層に本発明
の化合物Ｉ−（１）をｍ² 当たり１０mg添加し、第７層
のマゼンタカプラーＥｘＭ−１，２を本発明のカプラー
Ｍ−２、Ｍ−５７に等モル置き換えた以外は特開平１−
１５８４３１号公報に記載の実施例１のカラー写真感光
材料と同様にして試料３０１を調製した。試料３０１を
実施例１と同様の試験を行ったところ、実施例１と同様
の効果が得られ好ましかった。

【０２６７】

【発明の効果】本発明によれば、色再現性に優れ、かつ
鮮鋭度に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料が得ら
れる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも一層以上
   の青感性層、緑感性層および赤感性層を有するハロゲン
   化銀カラー写真感光材料において、前記緑感性層は下記
   化１に示す一般式（Ｍ）で表わされるマゼンタ色素形成
   カプラーのうち発色極大吸収波長が５ｎｍ以上異なるカ
   プラーを少なくとも２種以上含み、かつ前記感光材料を
   構成する少なくとも一層は下記化２に示す一般式（Ｉ）
   または下記化３に示す一般式（II）で表わされる化合物
   を少なくとも１種含むことを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 【化１】 【化２】 【化３】 一般式（Ｍ）において、Ｒ₁ およびＲ₂ は水素原子また
   は置換基を表わし、Ｘは水素原子または現像主薬酸化体
   と反応したときに離脱する基を表わす。一般式（Ｉ）に
   おいて、Ｒ₁₁はＲ₁₄−Ｎ（Ｒ₁₆）ＣＯＮ（Ｒ₁₅）−、Ｒ
   ₁₄ＯＣＯＮ（Ｒ₁₅）−、Ｒ₁₄ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₁₅）−、Ｒ₁₄
   −Ｎ（Ｒ₁₆）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₁₅）−またはＲ₁₇ＣＯＮＨ−
   を表わす。ここでＲ₁₄はアルキル基、アルケニル基、ア
   ルキニル基、アリール基またはヘテロ環基を表わし、Ｒ
   ₁₅およびＲ₁₆は水素原子、アルキル基またはアリール基
   を表わし、Ｒ₁₇はカルボニル基に隣接する炭素原子にヘ
   テロ原子が置換されていない炭素数２以上のアルキル
   基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基あるいは
   ヘテロ環基を表わす。Ｒ₁₂およびＲ₁₃は水素原子または
   ハメットの置換基定数σ_p が０．３以下の置換基を表わ
   し、Ｂはハイドロキノン母核酸化体より離脱後Ｘを放出
   する基を表わし、Ｘは現像抑制剤を表わしｋは整数を表
   わし、ＡおよびＡ′は水素原子またはアルカリで除去さ
   れうる基を表わす。一般式（II）において、Ｑ¹ は少な
   くとも１個のヘテロ原子を含み、結合する炭素原子とと
   もに５員環以上の複素環を形成するに必要な原子群を表
   わし、Ｒ²¹はハイドロキノン母核に置換可能な基を表わ
   し、Ｂ、Ｘ、ｋ、ＡおよびＡ′は一般式（Ｉ）で述べた
   ものと同義である。