JPH05107670A - ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】感度／粒状比が良好で、カブリが低減され、保
存時のカブリ発生が防止されたハロゲン化銀感光材料を
提供する。 【構成】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
層を有する感光材料において、（１１１）面と（１０
０）面を有してなるレギュラーハロゲン化銀乳剤の、該
ハロゲン化銀乳剤の平均ヨウ化銀含有率が２モル％以上
であり、該ハロゲン化銀粒子の個数基準で５０％以上が
１粒子当たり転位線を１０本以上有し、個々の粒子のヨ
ウ化銀含有率の相対標準偏差が３０％以下であり、そし
て該ハロゲン化銀粒子が、例えば下記一般式（Ｉ）で示
されるチオスルホン酸化合物の存在下で粒子形成された
粒子であるハロゲン化銀乳剤を有する乳剤層を有してな
るハロゲン化銀感光材料。 一般式（Ｉ） Ｒ−ＳＯ₂ Ｓ−Ｍ （式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基又はヘテロ環基を示
す。Ｍはカチオンを示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高感度でカブリの改良さ
れた写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、写真感光材料の性能に対する要請
はますます厳しくなり、感度、コントラスト、カブリ防
止などに対してますます高水準の要求がなされている。
そのためこれまでにこれらの要求に答えるためにハロゲ
ン化銀乳剤に関して様々な検討がなされている。

【０００３】例えば、内部殻の外側に複数の外殻（シェ
ル）を付けた積層タイプのハロゲン化銀粒子によって、
現像活性を高めたり、高感度化を図ることが、特開昭５
３−２２４０８号、特公昭４３−１３１６号、J. Phot
o. Sci., 24(1976) 198等に記載されている。特開昭６
０−１４３３３１号、J. Imaging Sci., 29(1985) 193
等には粒子内部に高ヨード相を設けることで高感度化を
図ることが開示されている。さらに特開昭６０−１４３
３３２号には、粒子間ヨード分布の小さい乳剤を用いる
ことで、高感度、高コントラストの乳剤が得られること
が開示されている。

【０００４】また特開昭６０−３５７２６号、特開昭６
３−２２０２３８号等には、粒子内部にヨウ化銀含有率
の高い部分を設けることで圧力かぶりの少なく感度／粒
状比の高いハロゲン化銀乳剤が得られることが開示され
ている。しかしレギュラー粒子内部にヨウ化銀含有率の
高い部分を設け転位線を導入した場合、高感化はするも
のの、実用のハロゲン化銀写真材料に用いても、コント
ラストの低下によるハイライト部の粒状の悪化を生じ
る。したがって現在の高水準の要求に対しては必ずしも
満足すべき結果は得られていなかった。

【０００５】また、表面潜像型乳剤の化学増感剤として
チオスルホン酸を添加することが米国特許第２，３９
４，１９８号、特開昭５４−１０１９号などに開示され
ているが、これをレギュラー粒子内部にヨウ化銀含有率
の高い部分を設けたハロゲン化銀に適用してもカブリの
低減、とりわけフィルムの保存時のカブリの低減は達成
できなかった。このように乳剤がカブリを起こすと、反
転処理を行う感光材料において発色濃度が低下すること
となる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は第１に
感度／粒状比の良好なハロゲン化銀感光材料を提供する
ことにある。さらに本発明の目的は、第２に前記の感度
／粒状比とともに、カブリが低減され、さらに保存によ
るカブリ発生が防止されたハロゲン化銀感光材料を提供
することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の従来
のハロゲン化銀感光材料の欠点を克服するため鋭意研究
を重ねた結果、ハロゲン化銀のレギュラー粒子の内部に
ヨウ化銀含量を多くし、転位を導入した場合、乳剤粒子
の粒子間ヨード分布に大きなばらつきが存在しそれが写
真性能を損っていること、そしてこのようなハロゲン化
銀乳剤のカブリ防止には粒子形成の際のチオスルホン酸
化合物の存在が有効であることを見い出し、この知見に
基づきさらに研究を重ね本発明をなすに至った。

【０００８】すなわち本発明は、支持体上に少なくとも
１層のハロゲン化銀乳剤層を有する感光材料において、
（１１１）面と（１００）面を有してなるレギュラーハ
ロゲン化銀乳剤の、該ハロゲン化銀乳剤の平均ヨウ化銀
含有率が２モル％以上であり、該ハロゲン化銀粒子の個
数基準で５０％以上が１粒子当たり転位線を１０本以上
有し、個々の粒子のヨウ化銀含有率の相対標準偏差が３
０％以下であり、そして該ハロゲン化銀粒子が、下記一
般式（Ｉ）〜(III) のいずれかで示される化合物の存在
下で粒子形成された粒子であるハロゲン化銀乳剤を有す
る乳剤層を有してなることを特徴とするハロゲン化銀感
光材料を提供するものである。

【０００９】一般式（Ｉ） Ｒ−ＳＯ₂ Ｓ−Ｍ 一般式（II） Ｒ−ＳＯ₂ Ｓ−Ｒ¹ 一般式(III) ＲＳＯ₂ Ｓ−Ｌ−ＳＳＯ₂ −Ｒ² （式中、Ｒ、Ｒ¹ 、Ｒ² は脂肪族基、芳香族基またはヘ
テロ環基を示す。Ｌは２価の連結基を示し、Ｍはカチオ
ンを示す。）

【００１０】本発明の感光材料において用いられる上記
感光性ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子内部に粒
子表面よりヨウ化銀含有率の高い部分を有することが好
ましい。

【００１１】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤にお
いて主に（１１１）面と（１００）面からなる正常晶ハ
ロゲン化銀粒子は、粒子全表面の（１１１）面、（１０
０）面の占める割合が６０％以上のものである。本発明
に用いられるレギュラーハロゲン化銀乳剤は主に（１１
１）面と（１００）面からなるが、面指数の比率は（１
００）／（１１１）は、０．５以上であり、１以上であ
ることが好ましく２以上であることがより好ましい。

【００１２】本発明のハロゲン化銀粒子は、八面体、立
方体、あるいは１４面体のいずれでもよい。また、ＥＰ
−００９６７２７Ｂ１、ＥＰ−００６４４１２Ｂ１等に
開示されているような、角に丸みを持つ粒子、あるいは
ＤＥ−２３０６４４７Ｃ２、特開昭６０−２２１３２０
号に開示されているような表面の改質された粒子でもよ
い。

【００１３】レギュラーハロゲン化銀粒子の転位は、例
えばJ. F. Hamilton, Photo. Sci.Eng., 11, 57, (196
7)やT. Shiozawa, J. Soc. Photo. Sci. Japan, 35, 21
3, (1972) に記載の、低温での透過型電子顕微鏡を用い
た直接的な方法により観察することができる。すなわ
ち、乳剤から粒子に転位が発生するほどの圧力をかけな
いよう注意して取り出したハロゲン化銀粒子を電子顕微
鏡観察用のメッシュに乗せ、電子線による損傷（プリン
トアウト等）を防ぐように試料を冷却した状態で透過法
により観察を行う。このような方法によって得られた粒
子の写真から各粒子の転位線の数及び位置を求めること
ができる。

【００１４】本発明の粒子の転位線の数については、１
０本以上の転位線を含む粒子が５０個数％以上存在する
ことが好ましい。さらに好ましくは１０本以上の転位線
を含む粒子が８０個数％以上であり、特に２０本以上の
転位線を含む粒子が８０個数％以上存在するものが好ま
しい。１粒子中に存在する転位線の本数、すなわち転位
線密度の測定は次のように行う。入射電子に対して傾斜
角度を変えた一連の粒子写真を各粒子について撮影し、
転位線の存在を確認する。この時、転位線の本数を数え
られるものについてはその本数を数える。転位線が密集
して存在し、１粒子当りの転位線の本数は数えることが
できない場合は多数の転位線が存在すると数える。転位
線の密度の粒子間分布は、２００個以上の粒子、より好
ましくは３００個以上の粒子について転位線密度を測定
し、その度数分布を作成することにより求める。

【００１５】本発明のハロゲン化銀粒子は、ハロゲン化
銀の粒径は、約０．１μｍ以下の微粒子でも、投影面積
直径が約１０μｍにいたるまでの大サイズ粒子でもよ
い。

【００１６】本発明における個々の粒子のヨウ化銀含率
の相対標準偏差は、３０％以下であるが、２０％以下で
あることが好ましく１５％以下であることがより好まし
い。

【００１７】個々の乳剤粒子のヨウ化銀含有率は例えば
特開昭６０−２５４０３２号記載のＸ線マイクロ・アナ
ライザーを用いて１個１個の粒子の組成を分析すること
により測定できる。ここで「個々の粒子のヨウ化銀含有
率の相対標準偏差」とは、例えばＸ線マイクロアナライ
ザーにより少なくとも１００個の乳剤粒子のヨウ化銀含
有率を測定した際のヨウ化銀含有率の標準偏差を平均ヨ
ウ化銀含有率で除した値に１００を乗じて得られる値で
ある。個々の乳剤粒子のヨウ化銀含有率測定の具体的方
法は、例えば欧州特許第１４７，８６８Ａ号に記載され
ている。

【００１８】本発明において粒子表面とは、表面より５
０Ａ程度の深さまでの領域をいう。このような領域のハ
ロゲン化銀乳剤組成は、通常ＥＳＣＡ法により測定する
ことができる。粒子内部とは、上記の表面領域以外の領
域をいう。

【００１９】本発明における転位線は、粒子の表面から
０．１μｍ以上の内部から表面に達成するものであり、
その存在位置は、平面上、辺上、頂点上いずれの位置に
存在していてもよい。

【００２０】ヨウ化銀含率の粒子間ヨード分布をより狭
くするためにも、本発明に用いられるレギュラーハロゲ
ン化銀粒子のサイズ分布はできるだけ狭いことが望まし
く、具体的には、粒子サイズの相対標準偏差が２０％以
下が好ましく、１０％以下が特に好ましい。

【００２１】本発明の粒子のハロゲン化銀乳剤組成とし
ては、ヨウ臭化銀又は塩ヨウ臭化銀であることが好まし
く、特にヨウ化銀含量が２〜２０モル％、好ましくは２
〜１０モル％、さらに好ましく２〜５モル％のヨウ臭化
銀である。

【００２２】本発明のレギュラーハロゲン化銀粒子の製
法としては、当業界で知られた方法を適宜組み合わせる
ことにより成り得る。例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー、１７６巻、Ｎo.１７６４３（１９７９年１１
月）、６４８頁に記載の方法に従うことができる。

【００２３】本発明のレギュラーハロゲン化銀粒子の転
位線は公知の方法で導入でき、例えば粒子の内部に特定
の高ヨード相を設けることによってコントロールするこ
とができる。内部高ヨード相とは、ヨードを含むハロゲ
ン化銀固溶体をいう。この場合のハロゲン化銀として
は、ヨウ化銀、ヨウ臭化銀、高ヨウ臭化銀が好ましい
が、ヨウ化銀又はヨウ臭化銀（ヨード含率２０〜４０モ
ル％）であることがより好ましく、ヨウ化銀であること
が特に好ましい。

【００２４】この内部高ヨード相は、基板粒子の平面に
均一に沈着したものでもよく、局在的に存在させてもよ
い。このような局在化は、基板粒子の平面上、辺上、角
上のいずれの場所で起こってもよい。さらに内部高ヨー
ド相をそのような部位に選択的にエピタキシャルに配位
していてもよい。

【００２５】このための方法として、例えばヨウ化物塩
を単独に添加する、いわゆるコンバージョン法や例えば
特開昭５９−１３３５４０号、特開昭５８−１０８５２
６号、特開昭５９−１６２５４０号に記載されているよ
うなエピタキシャル接合法を用いてもよい。ヨウ化物塩
添加時のｐＡｇは８．５〜１０．５の範囲がより好まし
く、９．０〜１０．５の範囲が特に好ましい。温度は、
５０〜３０℃の範囲に保つことが好ましい。基板粒子の
ヨウ化銀含有率は高ヨード相よりも低く、好ましくは０
〜１２モル％、さらに好ましくは０〜１０モル％であ
る。

【００２６】高ヨード相をカバーする外側の相は、高ヨ
ード相のヨード含有率よりも低く、好ましくは０〜１２
モル％、さらに好ましくは０〜１０モル％であり、最も
好ましくは０〜３モル％である。

【００２７】この内部高ヨード相は、レギュラーハロゲ
ン化銀粒子の中心から粒子全体の銀量で５〜８０モル％
の範囲に存在することが好ましく、２０〜７０モル％の
範囲に存在することがさらに好ましく、３０〜７０モル
％の存在に存在することが特に好ましい。

【００２８】内部高ヨード相のヨード含有率は、粒子表
面に存在するヨウ化銀、ヨウ臭化銀又は塩ヨウ臭化銀に
おける平均ヨード含有率よりも高く、好ましくは５倍以
上、特に好ましくは２０倍以上である。

【００２９】さらに内部高ヨード相を形成するハロゲン
化銀量は、銀量にして粒子全体の銀量の５０モル％以下
でありさらに好ましくは１０モル％以下であり、特に好
ましくは５モル％以下である。

【００３０】本発明において種々の化合物をハロゲン化
銀沈殿生成過程で存在せしめることによって、ハロゲン
化銀粒子の性質をコントロールできる。このような化合
物は反応器中に最初に存在せしめてもよい。

【００３１】また、常法に従って、１もしくは２以上の
塩を加えると共に添加することもできる。米国特許第
２，４４８，０６０号、同２，６２８，１６７号、同
３，７３７，３１３号、同３，７７２，０３１号、並び
にリサーチ・ディスクロージャー、１３４巻、１９７５
年６月、１３７５２に記載されるように、銅、イリジウ
ム、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛（例えば、硫黄、
セレン及びテルルのカルコゲン化合物）、金及び第VII
族貴金属の化合物のような化合物をハロゲン化銀沈殿生
成過程で存在せしめることによって、ハロゲン化銀の特
性をコントロールできる。特公昭５８−１４１０号、モ
イザー(Moisar)ら著、ジャーナル・オブ・フォトグラフ
ィック・サイエンス、２５巻、１９７７、１９〜２７頁
に記載されるように、ハロゲン化銀乳剤は沈殿生成過程
において粒子の内部を還元増感することができる。

【００３２】本発明に用いられるレギュラーハロゲン化
銀粒子においては、エピタキシャル接合によって組成の
異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また、例
えばロダン銀、酸化鉛のハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。これらの乳剤粒子は、例えば、米
国特許第４，０９４，６８４号、同４，１４２，９００
号、同４，４５９，３５３号、英国特許第２，０３８，
７９２号、米国特許第４，３４９，６２２号、同４，３
９５，４７８号、同４，４３３，５０１号、同４，４６
３，０８７号、同３，６５６，９６２号、同３，８５
２，０６７号、特開昭５９−１６２５４０号に開示され
ている。

【００３３】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤のハ
ロゲン化銀粒子は、上記一般式（Ｉ）、（II）又は(II
I) の化合物の存在下で粒子形成されたものである。

【００３４】ここで、これらの化合物の存在下で形成す
るとは具体的にはそのハロゲン化銀粒子形成の終了前に
これらの化合物を添加することであり、例えば、コア／
シェル構造のハロゲン化銀粒子のコア形成の際添加する
こと、シェル形成の際添加することなどがある。

【００３５】次に、一般式（Ｉ）、（II）及び(III) の
化合物をさらに詳しく説明すると、Ｒ、Ｒ¹ 及びＲ² が
脂肪族基の場合、飽和又は不飽和の、直鎖、分岐状又は
環状の、脂肪族炭化水素基であり、好ましくは炭素数１
から２２のアルキル基、炭素数２から２２のアルケニル
基、アルキニル基であり、これらは、置換基を有してい
てもよく、アルキル基としては、例えばメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチ
ル、２−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、ヘキサデ
シル、オクタデシル、シクロヘキシル、イソプロピル、
ｔ−ブチルがあげられる。

【００３６】アルケニル基としては、例えば、アリル、
ブテニルがあげられる。アルキル基としては、例えばプ
ロパルギル基、ブチニルがあげられる。Ｒ、Ｒ¹ 及びＲ
² の芳香族基としては、単環又は縮合環の芳香族基が含
まれ、好ましくは炭素数６から２０のもので、例えばフ
ェニル、ナフチルがあげられる。これらは、置換されて
いてもよい。

【００３７】Ｒ、Ｒ¹ 及びＲ² のヘテロ環基としては、
窒素、酸素、硫黄、セレン、テルルから選ばれる元素を
少なくとも１つ有し、かつ炭素原子を少なくとも１つ有
する３ないし１５員環のものであり、好ましくは３〜６
員環が好ましく、例えばピロリジン、ピペリジン、ピリ
ジン、テトラヒドロフラン、チオフエン、オキサゾー
ル、チアゾール、イミダゾール、ベンゾチアゾール、ベ
ンズオキサゾール、ベンズイミダゾール、セレナゾー
ル、ベンゾセレナゾール、テルラゾール、トリアゾー
ル、ベンゾトリアゾール、テトラゾール、オキサジアゾ
ール、チアヂアゾール環があげられる。

【００３８】Ｒ、Ｒ¹ 及びＲ² の置換基としては、例え
ばアルキル基（例えば、メチル、エチル、ヘキシル）、
アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、オクチ
ル）、アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、トリ
ル）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭
素、沃素）、アリーロキシ基（例えば、フェノキシ）、
アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、ブチルチオ）、
アリールチオ基（例えば、フェニルチオ）、アシル基
（例えば、アセチル、プロピオニル、ブチリル、バレリ
ル）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル、フェ
ニルスルホニル）、アシルアミノ基（例えば、アセチル
アミノ、ベンゾイルアミノ）、スルホニルアミノ基（例
えば、メタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルア
ミノ）、アシロキシ基（例えば、アセトキシ、ベンゾキ
シ）、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、アミノ
基、−ＳＯ₂ ＳＭ基、−ＳＯ₂ Ｒ¹ 基があげられる。

【００３９】Ｌで表わされる二価の連結基としては、
Ｃ、Ｎ、Ｓ及びＯから選ばれた少なくとも１種を含む原
子又は原子団である。具体的にはアルキレン基、アルケ
ニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−
Ｓ−、ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −等の単独またはこ
れらの組合わせからなるものである。Ｌは好ましくは二
価の脂肪族基又は二価の芳香族基である。Ｌの二価の脂
肪族基としては例えば

【化１】 キシリレン基などがあげられる。Ｌの二価の芳香族基と
しては、例えばフェニレン基、ナフチレン基などがあげ
られる。

【００４０】これらの置換基には、さらにこれまで述べ
た置換基で置換されていてもよい。Ｍとして好ましく
は、金属イオン又は有機カチオンである。金属イオンと
しては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウム
イオンがあげられる。有機カチオンとしては、アンモニ
ウムイオン（例えばアンモニウム、テトラメチルアンモ
ニウム、テトラブチルアンモニウム）、ホスホニウムイ
オン（テトラフェニルホスホニウム）、グアニジル基等
があげられる。

【００４１】一般式（Ｉ）ないし(III) がポリマーであ
る場合、その繰り返し単位として例えば以下のものがあ
げられる。

【００４２】

【化２】

【００４３】これらのポリマーは、ホモポリマーでもよ
いし、他の共重合モノマーとのコポリマーでもよい。一
般式（Ｉ）、（II）又は(III) で表わされる化合物の具
体例を以下にあげるが、これらに限定されるわけではな
い。

【００４４】

【化３】

【００４５】

【化４】

【００４６】

【化５】

【００４７】

【化６】

【００４８】

【化７】

【００４９】

【化８】

【００５０】

【化９】

【００５１】

【化１０】

【００５２】

【化１１】

【００５３】一般式（Ｉ）、（II）及び(III) の化合物
は、特開昭５４−１０１９号；英国特許９７２，２１１
号、Journal of Organic Chemistry （ジャーナル・オ
ブ・オーガニック・ケミストリー）５３巻、３９６（１
９８８）及び Chemical Abstracts （ケミカル・アブス
トラクツ）５９巻、９７７６ｅに記載又は引用されてい
る方法で容易に合成できる。

【００５４】一般式（Ｉ）、（II）又は(III) で表わさ
れる化合物はハロゲン化銀１モル当り１０^-7から１０^-1
モル添加するのが好ましい。さらに１０^-6から１０^-2、
特には１０^-5から１０^-3モル／モルＡｇの添加量が好ま
しい。

【００５５】一般式（Ｉ）〜(III) で表わされる化合物
を製造工程中に添加せしめるには、写真乳剤に添加剤を
加える場合に通常用いられる方法を適用できる。例え
ば、水溶性の化合物は適当な濃度の水溶液とし、水に不
溶又は難溶性の化合物は水と混和しうる適当な有機溶
媒、例えばアルコール類、グリコール類、ケトン類、エ
ステル類、アミド類などのうちで、写真特性に悪い影響
を与えない溶媒に溶解し、溶液として、添加することが
できる。

【００５６】化学増感は、ジェームス（T. H. James ）
著、ザ・セオリー・オブ・フォトグラフィック・プロセ
ス、第４版、マクミラン社刊、１９７７年（T. H. Jame
s, The Theory of the Photographic Process, 4 th e
d, Macmillan, 1977 ）６７〜７６頁に記載されるよう
に、活性ゼラチンを用いて行うことができる。またリサ
ーチ・ディスクロージャー１２０巻、１９７４年４月、
１２００８；リサーチ・ディスクロージャー、３４巻、
１９７５年６月、１３４５２、米国特許第２，６４２，
３６１号、同３，２９７，４４６号、同３，７７２，０
３１号、同３，８５７，７１１号、同３，９０１，７１
４号、同４，２６６，０１８号及び同３，９０４，４１
５号、並びに英国特許第１，３１５，７５５号に記載さ
れるようにｐＡｇ５〜１０、ｐＨ５〜８及び温度３０〜
８０℃で硫黄、セレン、テルル、金、白金、イリジウム
またはこれら増感剤の複数の組合せを用いて、化学的増
感を行うことができる。化学増感は、最適には金化合物
とチオシアネート化合物の存在下で行うか、または、米
国特許第３，８５７，７１１号、同４，２６６，０１８
号及び同４，０５４，４５７号に記載される硫黄含有化
合物もしくはハイポ、チオ尿素系化合物、ロダニン系化
合物の硫黄含有化合物の存在下で行う。

【００５７】化学増感助剤の存在下で化学増感を行うこ
ともできる。化学増感助剤としては、アザインデン、ア
ザピリダジン、アザピリミジンのような、化学増感の過
程でカブリを抑制しかつ感度を増大するものとして知ら
れた化合物が用いられる。化学増感助剤改質剤の例は、
米国特許第２，１３１，０３８号、同３，４１１，９１
４号、同３，５５４，７５７号、特開昭５８−１２６５
２６号及びダフィン著「写真乳剤化学」、１３８〜１４
３頁に記載されている。化学増感に加えて、または代替
として、米国特許第３，８９１，４４６号及び同３，９
８４，２４９号に記載されるように、例えば水素を用い
て還元増感することができる。また、米国特許第２，５
１８，６９８号、同２，７４３，１８２号及び同２，７
４３，１８３号に記載されるように、塩化第１錫、二酸
化チオウレア、ポリアミンような還元剤を用いて、また
は低ｐＡｇ（例えば５未満）及び／または高いｐＨ（例
えば８より大きい）処理によって還元増感することがで
きる。また、米国特許第３，９１７，４８５号及び同
３，９６６，４７６号に記載される化学増感法によって
色増感性を向上することもできる。

【００５８】また特開昭６１−３１３４号や同６１−３
１３６号に記載されている酸化剤を用いた増感法も本発
明の化学増感に適用することができる。

【００５９】本発明のレギュラーハロゲン化銀粒子から
なる乳剤は、同一のハロゲン化銀乳剤層に通常の化学増
感されたハロゲン化銀粒子（平板粒子、非平板粒子）か
らなる乳剤と併用することができる。

【００６０】ここで前述平板粒子のハロゲン化銀として
は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀及び塩化
銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハ
ロゲン化銀は、３０モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀
もしくは沃塩臭化銀である。特に好ましくは、２モル％
からなる２５モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。

【００６１】ここで用いられる前述平板粒子の粒径は、
０．１ミクロン以下の微粒子でも、投影面積直径が１０
ミクロンに至るまでの大サイズ粒子でも良く、狭い分布
を有する単分散乳剤でも、広い分布を有する多分散乳剤
でもよい。

【００６２】前述の平板粒子の一般的製法としては、米
国特許第４，４３４，２２６号、同第４，４３９，５２
０号、同第４，４１４，３１０号、同第４，３９９，２
１５号、同第４，４３３，０４８号、同第４，３８６，
１５６号、同第４，４００，４６３号、同第４，４１
４，３０６号、同第４，４３５，５０１号などに記載さ
れた方法を適宜、組み合わせることにより成し得る。前
述非平板粒子としては、例えば立方体、八面体、十四面
体のような規則的な結晶体を有するレギュラー粒子や、
例えば、球状、じゃがいも状のような変則的な結晶形を
有する粒子を挙げることができる。

【００６３】本発明に用いられる非平板粒子は、例え
ば、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ
ル社刊（P. Glafkides, Chemie et Phisique Photograp
hique,Paul Montel, 1967）、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（G. F. Duffin, Photogra
phic Emulsion Chemistry (Focal Press, 1966))、ゼリ
クマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレ
ス社刊（V. L. Zelikmanet al., Making and Coating P
hotographic Emulsion, Focal Press,1964）に記載され
た方法を用いて調製することができる。すなわち、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また、
可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式として
は、片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどの
いずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下におい
て形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることも
できる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の
生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちコ
ントロールド・ダブルジェト法を用いることもできる。
この方法によれば、結晶形が規則的で粒状サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。別々に形成した２
種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

【００６４】前記レギュラー粒子からなるハロゲン化銀
乳剤は、粒子形成中のｐＡｇとｐＨを制御することによ
り得られる。詳しくは、例えばフォトグラフィック・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング（Photographic S
cience and Engineering）第６巻、１５９〜１６５頁
（１９６２）；ジャーナル・オブ・フォトグラフィック
・サイエンス（Journal of Photographic Science ）１
２巻、２４２〜２５１頁（１９６４）、米国特許第３，
６５５，３９４号及び英国特許第１，４１３，７４８号
に記載されている。

【００６５】また、単分散乳剤については、例えば、特
開昭４８−８６００号、同５１−３９０２７号、同５１
−８３０９７号、同５３−１３７１３３号、同５４−４
８５２１号、同５４−９９４１９号、同５８−３７６３
５号、同５８−４９９３８号、特公昭４７−１１３８６
号、米国特許第３，６５５，３９４号及び英国特許第
１，４１３，７４８号に記載されている。

【００６６】これらの非平板粒子の結晶構造は、一様な
ものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなる
ものでもよく、層状構造を成していてもよい。これらの
乳剤粒子は、例えば英国特許第１，０２７，１４６号、
米国特許第３，５０５，０６８号で、同４，４４４，８
７７号及び特開昭６０−１４３３３１号に開示されてい
る。

【００６７】本発明には、０．６μｍ以下好ましくは
０．２μｍ以下の非感光性微粒子乳剤を、現像促進、保
存性改良、反射光の有効利用などの目的で、ハロゲン化
銀乳剤層、中間層または保護層に添加してもよい。

【００６８】本発明のレギュレラーハロゲン化銀粒子
は、好ましくはカラー撮影感光材料に使用される。本発
明に使用できる公知の写真添加剤はリサーチ・ディスク
ロージャー・Ｎo.１７６４３及び同Ｎo.１８７１６に記
載されており、表１に記載箇所を示した。

【００６９】本発明の写真感光材料には、種々のカラー
カプラーを使用することができる。その具体例は、前出
のリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎo.１７６４
３、VII −Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。
色素形成カプラーとしては、減色法の三原色（すなわ
ち、イエロー、マゼンタ及びシアン）を発色現像で与え
るカプラーが重要である。耐拡散性の、４当量または２
当量カプラーの具体例としては、前述のＲＤＮo.１７６
４３、VII−Ｃ及びＧ項記載の特許に記載されたカプラ
ーの他、下記のものを本発明で好ましく使用できる。

【００７０】本発明の写真感光材料に使用できるイエロ
ーカプラーとしては、バラスト基を有し、かつ疎水性の
アシルアセトアミド系カプラーが代表例として挙げられ
る。その具体例は、例えば米国特許第２，４０７，２１
０号、同第２，８７５，０５７号及び同第３，２６５，
５０６号に記載されている。本発明には２当量イエロー
カプラーの使用が好ましく、例えば米国特許第３，４０
８，１９４号、同第３，４４７，９２８号、同第３，９
３３，５０１号及び同第４，０２２，６２０号に記載さ
れた酸素原子離脱型のイエローカプラーまたは、例えば
特公昭５８−１０７３９号、米国特許第４，４０１，７
５２号、同第４，３２６，０２４号、ＲＤＮo.１８０３
５（１９７９年４月）、英国特許第１，４２５，０２０
号、西独出願公開第２，２１９，９１７号、同第２，２
６１，３６１号、同第２，３２９，５８７号及び同第
２，４３３，８１２号に記載された窒素原子離脱型のイ
エローカプラーが、その代表例として挙げられる。α−
ピバロイルアセトアニリド系カプラーは、発色色素の堅
牢性、特に光堅牢性が優れている一方、α−ベンゾイル
アセトアニリド系カプラーは、高い発色濃度が得られ
る。

【００７１】本発明の写真感光材料に使用できるマゼン
タカプラーとしては、バラスト基を有し、かつ疎水性
の、インダゾロン系もしくはシアノアセチル系、好まし
くは５−ピラゾロン系およびピラゾロアゾール系のカプ
ラーが挙げられる。５−ピラゾロン系カプラーは、３−
位がアリールアミノ基またはアシルアミノ基で置換され
たカプラーが発色色素の色相や発色濃度の観点から好ま
しく、その代表例は、例えば、米国特許第２，３１１，
０８２号、同第２，３４３，７０３号、同第２，６０
０，７８８号、同第２，９０８，５７３号、同第３，０
６２，６５３号、同第３，１５２，８９６号および同第
３，９３６，０１５号に記載されている。２当量の５−
ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第４，
３１０，６１９号に記載された窒素原子離脱基または米
国特許第４，３５１，８９７号に記載されたアリールチ
オ基が特に好ましい。また、欧州特許第７３，６３６号
に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラー
は、高い発色濃度が得られる。ピラゾロアゾール系カプ
ラーとしては、米国特許第３，０６１，４３２号記載の
ピラゾロベンズイミダゾール類、好ましくは米国特許第
３，７２５，０６７号に記載されたピラゾロン［５，１
−ｃ］［１，２，４］トリアゾール類、リサーチ・ディ
スクロージャー２４２２０（１９８４年６月）および特
開昭６０−３３５５２号に記載のピラゾロテトラゾール
類およびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０（１
９８４年６月) および特開昭６０−４３６５９号に記載
のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発色色素のイエ
ロー副吸収が少ないことおよび光堅牢性の点で米国特許
第４，５００，６３０号に記載のイミダゾ［１，２−
ｂ］ピラゾール類が好ましく、米国特許第４，５４０，
６５４号記載のピラゾロ［１，５−ｂ］［１，２，４］
トリアゾールが特に好ましい。

【００７２】本発明の写真感光材料に使用できるシアン
カプラーとしては、疎水性でかつ耐拡散性のナフトール
系およびフェノール系のカプラーがあり、米国特許第
２，４７４，２９３号に記載のナフトール系カプラー、
好ましくは米国特許第４，０５２，２１２号、同第４，
１４６，３９６号、同第４，２２８，２３３号および同
第４，２９６，２００号に記載された酸素原子離脱型の
２当量ナフトール系カプラーが代表例として挙げられ
る。また、フェノール系カプラーの具体例は、例えば、
米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１
７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，
８２６号に記載されている。

【００７３】湿度および温度に対して堅牢なシアン色素
を形成し得るカプラーは、本発明で好ましく使用され、
その典型例は、例えば米国特許第３，７７２，００２号
に記載されたフェノール核のメタ位にエチル以上のアル
キル基を有するフェノール系シアンカプラー、例えば、
米国特許第２，７７２，１６２号、同第３，７５８，３
０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４，３３４，
０１１号、 同第４，３２７，１７３号、西独特許公開第
３，３２９，７２９号および欧州特許第１２１，３６５
号に記載された２，５−ジアシルアミノ置換フェノール
系カプラー、例えば米国特許第３，４４６，６２２号、
同第４，３３３，９９９号、同第４，４５１，５５９号
および同第４，４２７，７６７号に記載された２−位に
フェニルウレイド基を有しかつ５−位にアシルアミノ基
を有するフェノール系カプラーである。欧州特許第１６
１，６２６Ａ号に記載されたナフトールの５−位に、例
えばスルホンアミド基、アミド基が置換したシアンカプ
ラーも発色画像の堅牢性に優れており、本発明で好まし
く使用できる。

【００７４】発色色素の不要吸収を補正するために、撮
影用のカラー感材には、カラードカプラーを併用してマ
スキングを行うことが好ましい。例えば米国特許第４，
１６３，６７０号および特公昭５７−３９４１３号に記
載のイエロー着色マゼンタカプラー、または、例えば米
国特許第４，００４，９２９号、同第４，１３８，２５
８号および英国特許第１，１４６，３６８号に記載のマ
ゼンタ着色シアンカプラーが典型例として挙げられる。
その他のカラードカプラーは前述ＲＤ１７６４３、VII
−Ｇ項に記載されている。

【００７５】発色色素が適度に拡散性を有するカプラー
を併用して、粒状性を改良することができる。このよう
なカプラーとしては、米国特許第４，３６６，２３７号
および英国特許第２，１２５，５７０号にマゼンタカプ
ラーの具体例が、欧州特許第９６，５７０号および西独
出願公開第３，２３４，５３３号にはイエロー、マゼン
タもしくはシアンカプラーの具体例が記載されている。

【００７６】色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラ
ーは、二量体以上の重合体を形成してもよい。ポリマー
化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第３，
４５１，８２０号および同第４，０８０，２１１号に記
載されている。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例
は、英国特許第２，１０２，１７３号および米国特許第
４，３６７，２８２号に記載されている。

【００７７】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーも、本発明で好ましくは使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ１７６４３、VII −Ｆ項に記載された特許のカプラー
が有用である。

【００７８】本発明との組み合わせで好ましいものは、
特開昭５７−１５１９４４号に代表される現像液失活
型；米国特許第４，２４８，９６２号および特開昭５７
−１５４２３４号に代表されるタイミング型；特開昭６
０−１８４２４８号に代表される反応型であり、特に好
ましいものは、例えば特開昭５７−１５１９４４号、同
５８−２１７９３２号、特開昭６０−２１８６４５号、
同６０−２２５１５６号、同５９−８２２１４号および
同６０−２３３６５０号に記載される現像液失活型ＤＩ
Ｒカプラーおよび例えば特開昭６０−１８４２４８号に
記載される反応型ＤＩＲカプラーである。

【００７９】本発明の写真感光材料には、現像時に画像
状に造核剤もしくは現像促進剤またはそれらの前駆体を
放出するカプラーを使用することができる。このような
化合物の具体例は、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２，１３１，１８８号に記載されている。ハロゲン
化銀に対して吸着作用を有するような造核剤などを放出
するカプラーは特に好ましく、その具体例は例えば、特
開昭５９−１５７６３８号および同５９−１７０８４０
号に記載されている。

【００８０】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【００８１】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は、例えば、米国特許第２，３２２，０２７号に記載
されている。

【００８２】ラテックス分散法の工程、効果、および含
浸用のラテックスの具体例は、例えば、米国特許第４，
１９９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４
１，２７４号および同第２，５４１，２３０号に記載さ
れている。

【００８３】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎo.１７６４３の２８頁および同、Ｎ
o.１８７１１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載
されている。

【００８４】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎo.１７６４３の２８〜２９頁および同、Ｎ
o.１８７１６の６５１頁左欄〜右欄に記載された通常の
方法によって現像処理することができる。

【００８５】本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂
白定着もしくは定着処理の後に通常水洗処理または安定
化処理を施す。

【００８６】水洗工程は、２槽以上の槽を向流水洗に
し、節水するのが一般的である。安定化処理としては、
水洗工程のかわりに特開昭５７−８５４３号に記載され
たような多段向流安定化処理が、代表例として挙げられ
る。本工程の場合には、２〜９槽の向流浴が必要であ
る。本安定化浴中には、画像を安定化する目的で各種化
合物が添加される。例えば、膜ｐＨを調整する（例えば
ｐＨ３〜８）ための各種の緩衡剤（例えば、ホウ酸塩、
メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カ
リ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン
酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸を組合わせて使用）
やホルマリンなどを代表例として挙げることができる。
その他、必要に応じて、例えば硬水軟化剤（例えば、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノ
ポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸）、殺菌剤（例え
ば、ベンゾイソチアゾリノン、イソチアゾロン、４−チ
アゾリンベンズイミダゾール、ハロゲン化フェノー
ル）、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤の各種添加剤を
使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二
種以上併用してもよい。

【００８７】また、処理後の膜ｐＨ調整剤として、例え
ば、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモ
ニウム、リン酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チ
オ硫酸アンモニウムの各種アンモニウム塩を添加するの
が好ましい。

【００８８】本発明は、種々のカラー感光材料に適用す
ることができる。例えば、一般用もしくは映画用のカラ
ーネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー
反転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムお
よびカラー反転ペーパーを代表例として挙げることがで
きる。本発明はまた、例えば、リサーチ・ディスクロー
ジャーＮo.１７１２３（１９７８年７月）に記載の三色
カプラー混合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

【００８９】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。
しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
は同一感色性層中に異なる感色性層が挟まれたような設
置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間及
び最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設
けてもよい。

【００９０】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。

【００９１】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなるように配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳
剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。ま
た、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５
０号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３
号等に記載されているように支持体より離れた側に低感
度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置しても
よい。

【００９２】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。

【００９３】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【００９４】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向って感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。その他、高感度乳剤層／低感度乳
剤層／中感度乳剤層あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤
層／高感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。ま
た、４層以上の場合にも上記の如く、配列を変えてよ
い。

【００９５】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９５８０号の明細書に記載の、ＢＬ、Ｇ
Ｌ、ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。上記のように、それぞれの
感光材料の目的に応じて種々の層構成・配列を選択する
ことができる。

【００９６】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。

【００９７】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまで
の大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤で
もよい。

【００９８】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎo.
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、 "
Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparationand types）" 、
及び同Ｎo.１８７１６（１９７９年１１月）、６４８
頁、同Ｎo.３０７１０５（１９８９年１１月）、８６３
〜８６５頁及びグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポ
ールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et Phisique
Photographique, Paul Montel, 1967 ）、ダフィン著
「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G. F. Duff
in, Photographic Emulsion Chemistry(FocalPress, 19
66)）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al., Making
and Coating Photographic Emulsion, Focal Press, 19
64）などに記載された方法を用いて調製することができ
る。

【００９９】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号及び英国特許第１，４１３，７４８号
などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アスペ
クト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に使
用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutoff,
Photographic Science and Engineering）、第１４巻、
２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３
４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３，０４８号、同４，４３９，５２０号及び英国特許第
２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調
製することができる。

【０１００】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【０１０１】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ま
しく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【０１０２】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このよう
な工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージ
ャーＮo.１７６４３、同Ｎo.１８７１６及び同Ｎo.３０
７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表に
まとめた。本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀
乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒
子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類
以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することができ
る。

【０１０３】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／または実質的に
非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。粒
子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、
感光材料の未露光部及び露光部を問わず、一様に（非像
様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをい
う。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開昭
５９−２１４８５２号に記載されている。

【０１０４】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【０１０５】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。

【０１０６】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。微粒子
ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方
法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の表面
は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も不
要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を好ましく含有させることができる。本発明の感光
材料の塗布銀量は、６．０ｇ／ｍ² 以下が好ましく、
４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ましい。

【０１０７】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1 化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 2 感度上昇剤 648頁右欄 3 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜 868頁 強色増感剤 〜 649頁右欄 4 増白剤 24頁 647頁右欄 868頁 5 かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄 868〜 870頁 及び安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜 873頁 フィルター染料 650頁左欄 紫外線吸収剤 7 ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左欄 872頁 〜右欄 8 色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄 874〜 875頁 10 バインダー 26頁 同上 873〜 874頁 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12 塗布助剤、 26〜27頁 同上 875〜 876頁 表面活性剤 13 スタチック防 27頁 同上 876〜 877頁 止剤 14 マット剤 878〜 879頁

【０１０８】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許第４，４１１，９
８７号や同第４，４３５，５０３号に記載されたホルム
アルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料
に添加することが好ましい。本発明の感光材料に、米国
特許第４，７４０，４５４号、同第４，７８８，１３２
号、特開昭６２−１８５３９号、特開平１−２８３５５
１号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好ま
しい。本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号
に記載の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関
係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤または
それらの前駆体を放出する化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／０４
７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された方法
で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、米国
特許第４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５８
号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１０９】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、及び特開平１−８０９４１号に記載の
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル
−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−クロ
ル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタ
ノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等
の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好まし
い。

【０１１０】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎo.１７６４３の２８頁、同Ｎo.１８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、及び同Ｎo.３
０７１０５の８９７頁に記載されている。

【０１１１】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下がさらに好ましく、１６μｍ以下が特に好まし
い。また、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、
２０秒以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５
５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速
度Ｔ_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って
測定することができる。例えば、エー・グリーン（A. G
reen）らによりフォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Photogr. Sci., Eng. ），１９
巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメータ
ー（膨潤計）を使用することにより、測定でき、Ｔ_1/2
は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達す
る最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１
／２に到達するまでの時間と定義する。

【０１１２】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 に従って計算できる。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性コロイド層
（バック層と称す）を設けることが好ましい。このバッ
ク層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸
収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑
剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させること
が好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％
が好ましい。

【０１１３】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像薬
を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現像
主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用である
が、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用さ
れ、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。これらの中で特に３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫
酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上
併用することもできる。

【０１１４】発色現像液はアルカリ金属の炭酸塩、ホウ
酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、
臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチ
アゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。ま
た必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロ
キシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチ
ルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバ
ジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸
類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレン
グリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類
のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テ
トラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−
ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例とし
て挙げることができる。

【０１１５】次に発色現像液以外の本発明のカラー反転
感光材料の処理液及び処理工程について説明する。本発
明のカラー反転感光材料の処理工程のうち黒色現像から
発色現像までの工程は次の通りである。 １） 黒色現像−水洗−反転−発色現像 ２） 黒色現像−水洗−光反転−発色現像 ３） 黒色現像−水洗−発色現像 工程１）〜３）の水洗工程はいずれも、米国特許第４，
８０４，６１６号に記載のリンス工程に替えて、処理の
簡易化、廃液の低減を図ることができる

【０１１６】次に、発色現像以後の工程について説明す
る。 ４） 発色現像−調整−漂白−定着−水洗−安定 ５） 発色現像−水洗−漂白−定着−水洗−安定 ６） 発色現像−調整−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ７） 発色現像−水洗−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ８） 発色現像−漂白−定着−水洗−安定 ９） 発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定 １０） 発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定 １１） 発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定 １２） 発色現像−調整−漂白定着−水洗−安定 １３） 発色現像−水洗−漂白定着−水洗−安定 １４） 発色現像−漂白定着−水洗−安定 １５） 発色現像−定着−漂白定着−水洗−安定 ４）から１５）の処理工程において、安定工程の直前の
水洗工程は除去されてもよく、また逆に最終工程の安定
工程は行われなくてもよい。前記の工程１）〜３）のい
ずれかひとつと４）〜１５）の工程のいずれかひとつと
がつながって、カラー反転工程が形成される。

【０１１７】次に本発明のカラー反転処理工程の処理液
について説明する。本発明に用いられる黒白現像液に
は、公知の現像主薬を用いることができる。現像主薬と
しては、ジヒドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキ
ノン）、３−ピラゾリドン類（たとえば、１−フェニル
−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（たとえば
Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール）、１−フェニル−
３−ピラゾリン類、アスコルビン酸及び米国特許第４，
０６７，８７２号に記載の１，２，３，４−テトラヒド
ロキノリン環とインドレン環とが縮合したような複素環
化合物などを、単独もしくは組合わせて用いることがで
きる。

【０１１８】本発明に用いる黒白現像液には、その他必
要により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩な
ど）、緩衝剤（例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカ
ノールアミン）、アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸
塩）、溶解錠剤（例えば、ポリエチレングリコール類、
これらのエステル）、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸の如き
有機酸）、増感剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現
像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤な
どを含有させることができる。

【０１１９】本発明に用いる黒白現像液にはハロゲン化
銀溶剤として作用する化合物を含ませる必要があるが、
通常は上記の保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役
目を果す。この亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化
銀溶剤としては、具体的にはＫＳＣＮ、ＮａＳＣＮ、Ｋ
₂ ＳＯ₂ 、Ｎａ₂ ＳＯ₃ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₅ 、Ｎａ₂ Ｓ₂Ｏ₅
、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ 、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ などを挙げることが
できる。

【０１２０】このようにして、調整された現像液のｐＨ
値は所望の濃度とコントラストを与える十分な程度に選
択されるが、約８．５〜約１１．５の範囲にある。かか
る黒白現像液を用いて増感処理を行うには、通常、標準
処理の最大３倍程度までの時間延長を行えばよい。この
とき処理温度を上げれば、増感処理のための延長時間を
短縮することができる。

【０１２１】これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ
は９〜１２であることが一般的である。またこれらの現
像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当り３リットル以下
であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておく
ことにより５００ｍｌ以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。

【０１２２】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。すな
わち 開口率＝［処理液と空気との接触面積(cm²) ］÷［処理
液の容量(cm³) ］ 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。

【０１２３】黒白現像液に用いられる反転浴には公知の
カブラセ剤を含むことができる。すなわち第１スズイオ
ン−有機リン酸錯塩（米国特許第３，６１７，２８２号
明細書）、第１スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯塩
（特公昭５６−３２６１６号公報）、第１スズイオン−
アミノポリカルボン酸錯塩（米国特許第１，２０９，０
５０号明細書）などの第１スズイオン錯塩、水素化ホウ
素化合物（米国特許第２，９８４，５６７号明細書）、
複素環アミンボラン化合物（英国特許第１，０１１，０
００号明細書）などのホウ素化合物、などである。この
カブラセ浴（反転浴）のｐＨは、酸性側からアルカリ性
側まで広い範囲に亘っており、ｐＨ２〜１２、好ましく
は２．５〜１０、特に好ましくは３〜９の範囲である。
反転浴のかわりに再露光による光反転処理を行ってもよ
く、また上記カブラセ剤を発色現像液に添加することに
より、反転工程を省略することもできる。

【０１２４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、発色現像後漂白処理又は漂白定着される。これらの
処理は発色現像後他の処理工程を経ることなく、直ちに
行われてもよいし、不用な後現像、空気カブリを防止
し、脱銀工程への発色現像液の持ち込みを低減するため
に、また写真感光材料中に含まれる増感色素、染料など
の感材部分及び写真感光材料に含浸された発色現像主薬
の洗い出し、無害化を行うために、発色現像処理後、停
止、調整、水洗などの処理工程を経た後漂白処理又は漂
白定着処理されてもよい。

【０１２５】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行われてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行われてもよい。さらに処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、また
は漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に
実施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III) などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄(III)の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄(III) 錯塩、及び１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄(III) 錯塩を始めとするアミノポリカルボン
酸鉄(III) 錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好
ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理する
こともできる。

【０１２６】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮo.１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２
７，７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化
物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４
５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭
４９−４０９４３号、同４９−５９６４４号、同５３−
９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５
０６号、同５８−１６３９４０号記載の化合物；臭化物
イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０
号に記載の化合物が好ましい。さらに、米国特許第４，
５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの
漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー
感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特
に有効である。

【０１２７】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐｋａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、
プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

【０１２８】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などとの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒
剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫
酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載の
スルフィン酸化合物が好ましい。さらに定着液や漂白定
着液には液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸
類や、有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０１２９】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、さらに好ましくは１分〜２分である。また、処理温
度は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃であ
る。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、
かつ、処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０１３０】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料
の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６
２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げ
る方法、さらには液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することにより攪拌効果を向上させる方法、処
理液全体の循環流量を増加させる方法があげられる。こ
のような攪拌向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液の
いずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中へ
の漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を
高めるものと考えられる。また前記の攪拌向上手段は、
漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果
を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を
解消させることができる。

【０１３１】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０１３２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、さらには
水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補
充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水
量の関係は、Journal ofthe Society of Motion Pictur
e and Television Engineers 第６４巻、ｐ．２４８〜
２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。

【０１３３】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題の解
決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカル
シウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を
極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−
８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベン
ダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩
素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著
「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技
術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２
年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事
典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。

【０１３４】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好
ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択され
る。さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、
直接安定液によって処理することもできる。このような
安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５
８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。

【０１３５】また、前記水洗処理に続いて、さらに安定
化処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感
光材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面
活性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安
定化剤としてはホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げ
ることができる。この安定浴には各種キレート剤や防黴
剤を加えることもできる。

【０１３６】上記水洗及び／または安定液の補充に伴う
オーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用
することもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。

【０１３７】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
てもよい。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎo.１４８５０号および同Ｎo.１５１５９号に記載のシ
ッフ塩基型化合物、同Ｎo.１３９２４号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属
塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系
化合物を挙げることができる。

【０１３８】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵してもよい。典型
的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４
４５４７号、及び同５８−１１５４３８号等に記載され
ている。

【０１３９】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０１４０】

【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。

【０１４１】実施例１ ＜乳剤Ａの調製＞７５℃に保ったゼラチン水溶液に硝酸
銀水溶液と臭化カリウム水溶液をｐＡｇ７．０にてダブ
ルジェット法により添加した。これにより０．２４μｍ
の沃臭化銀のコア粒子を得た（粒子形成段階１）。さら
に４０℃、ｐＡｇ９．５において沃化カリウム水溶液を
添加した（コンバージョン）。さらに７５℃において硝
酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液をｐＡｇ７．７におい
てダブルジェット法により添加した（粒子成長段階
２）。なお、一般式（Ｉ）、（II）又は(III) の化合物
又はＳ−３は上記段階１又は２においてダブルジェット
開始直後に添加した。添加量は３×１０^-4モル／モルＡ
ｇとした。

【０１４２】この後、乳剤Ａ〜Ｈについて３５℃にて公
知のフロキュレーション法により水洗し、ゼラチンを加
え、塩化金酸カリウムとチオ硝酸ナトリウムを最適量加
え化学増感を行った。その後増感色素Ｓ−１，２を最適
量添加した後、乳剤Ａ〜Ｈについて、特願昭６３−２２
０２３８号の実施例１−（２）に記載されている方法に
従って透過型電子顕微鏡を用いて直接的な転位線の観察
を行った。さらに、乳剤Ａ〜Ｈについて、欧州特許第１
４７８６８Ａ号記載の方法に従って粒子間沃度分布を求
めた。その結果を表１に示した。

【０１４３】

【化１２】

【０１４４】

【表１】

【０１４５】上記乳剤を１平方センチメートル当たり２
μｇの銀量で塗布した。上記フィルムをそのまま、ある
いはインキュベーション（５０℃、８０％ＲＨで３日
間）後１／１００秒で露光し下記の処理を行った。この
試料の感度及びカブリを測定し、その結果を表２に示し
た。感度は最低濃度＋０．２の濃度を与える露光量の逆
数の相対値で示した。

【０１４６】 処理液 １−フェニル−３−ピラゾリドン ０．５ｇ ヒドロキノン １０ｇ エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム ２ｇ 亜硫酸カリウム ６０ｇ ホウ酸 ４ｇ 炭酸カリウム ２０ｇ 臭化ナトリウム ５ｇ ジエチレングリコール ２０ｇ 水酸化ナトリウムでｐＨ１０．０に調整 水を加えて １リットル

【０１４７】

【表２】

【０１４８】実施例２ 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はm² 当りの添
加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。

【０１４９】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２０ｇ ゼラチン １．９ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ｇ

【０１５０】 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ３ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ｇ 染料Ｄ−４ ０．４ｍｇ

【０１５１】 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子ヨウ臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、変動係数１８％、 ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ｇ

【０１５２】 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤イ 銀量 ０．１ｇ 乳剤ロ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．０５ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ １０ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ｇ

【０１５３】 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤ロ 銀量 ０．２ｇ 乳剤ハ 銀量 ０．３ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−１ ０．２ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ｇ

【０１５４】 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤ニ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン １．１ｇ カプラーＣ−１ ０．３ｇ カプラーＣ−２ ０．１ｇ カプラーＣ−３ ０．７ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ｇ

【０１５５】 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ ２．６ｍｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．００２ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０１ｇ 染料Ｄ−１ ０．０２ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ５ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ

【０１５６】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせたヨウ臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、変動係数１６％、 ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ｇ

【０１５７】 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤ホ 銀量 ０．１ｇ 乳剤ヘ 銀量 ０．２ｇ 乳剤ト 銀量 ０．２ｇ ゼラチン ０．５ｇ カプラーＣ−４ ０．１ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ １０ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ

【０１５８】 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤ト 銀量 ０．３ｇ 乳剤チ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．６ｇ カプラーＣ−４ ０．１ｇ カプラーＣ−７ ０．２ｇ カプラーＣ−８ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ

【０１５９】 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤リ 銀量 ０．５ｇ ゼラチン １．０ｇ カプラーＣ−４ ０．３ｇ カプラーＣ−７ ０．１ｇ カプラーＣ−８ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ５ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ

【０１６０】 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ

【０１６１】 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ

【０１６２】 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ

【０１６３】 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤ヌ 銀量 ０．２ｇ 乳剤ル 銀量 ０．３ｇ 乳剤ヲ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−５ ０．２ｇ カプラーＣ−６ ０．１ｇ カプラーＣ−１０ ０．４ｇ

【０１６４】 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤ヲ 銀量 ０．１ｇ 乳剤ワ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン ０．９ｇ カプラーＣ−５ ０．３ｇ カプラーＣ−６ ０．１ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ｇ

【０１６５】 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤カ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン １．２ｇ カプラーＣ−５ ０．３ｇ カプラーＣ−６ ０．６ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ｇ

【０１６６】 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．３ｇ ホルマリンスカベンジャーＣｐｄ−Ｈ ０．４ｇ 染料Ｄ−１ ０．１ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．１ｇ

【０１６７】 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ｍｇ 微粒子ヨウ臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．４ｇ

【０１６８】 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μ） ０．１ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ｍｇ 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ

【０１６９】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。さらに防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノ
ール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエス
テルを添加した。

【０１７０】

【表３】

【０１７１】

【表４】

【０１７２】

【表５】

【０１７３】

【化１３】

【０１７４】

【化１４】

【０１７５】

【化１５】

【０１７６】

【化１６】

【０１７７】

【化１７】

【０１７８】

【化１８】

【０１７９】

【化１９】

【０１８０】

【化２０】

【０１８１】

【化２１】

【０１８２】

【化２２】

【０１８３】

【化２３】

【０１８４】

【化２４】

【０１８５】

【化２５】

【０１８６】

【化２６】

【０１８７】以上のようにして作成したハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を露光した後、以下の工程に従い処理
した。

【０１８８】 処理工程 時間 温 度 第一現像 ６分 ３８℃ 水 洗 ２分 ３８℃ 反 転 ２分 ３８℃ 発色現像 ６分 ３８℃ 調 整 ２分 ３８℃ 漂 白 ６分 ３８℃ 定 着 ４分 ３８℃ 水 洗 ４分 ３８℃ 安 定 １分 ２５℃

【０１８９】各処理液の組成は以下の通りであった。 （第一現像液） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 １．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・ ５ナトリウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ｇ 炭酸カリウム １５ｇ 重炭酸ナトリウム １２ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン １．５ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ ヨウ化カリウム ２．０ｍｇ ジエチレングリコール １３ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ ９．６０ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１９０】 （反転液） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ 塩化第一スズ・２水塩 １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ml 水を加えて １０００ml ｐＨ ６．００ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１９１】 （発色現像液） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ｇ 臭化カリウム １．０ｇ ヨウ化カリウム ９０mg 水酸化ナトリウム ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 １１ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １．０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ １１．８０ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１９２】 （調整液） エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム １２ｇ １−チオグリセロール ０．４ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 ３０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ ６．２０ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１９３】 （漂白液） エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ２．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ(III) ・アンモニウム・２水塩 １２０ｇ 臭化カリウム １００ｇ 硝酸アンモニウム １０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ ５．７０ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１９４】 （定着液） チオ硫酸アンモニウム ８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ ６．６０ ｐＨは塩酸又はアンモニア水で調整した。

【０１９５】 （安定液） ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル（平均重合度１０） ０．３ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ ７．０

【０１９６】試料１０１の乳剤ロを実施例１の乳剤Ａ〜
Ｈに置き換えて試料１０２〜１０８を作製した。試料１
０１〜１０８について連続ウエッジで１／１００秒間２
０ＣＭＳの露光量で白色露光しそのまま、あるいはイン
キュベーション後、別紙に示す処理工程で現像処理しセ
ンシトメトリーを行った。センシトメトリー結果を表６
に示す。

【０１９７】

【表６】

【０１９８】乳剤Ａを用いた試料１０１はフレッシュ及
びインキュベーション後のＲＬ発色濃度の落ちが大きく
目的を達成しない。試料１０８はＲＬの発色濃度の落ち
は小さいが感度が低い。これらに比べ本発明の試料は感
度、発色濃度の落ちを両立している。

【０１９９】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、
感度／粒状比が良好で、カブリが低減され、さらに保存
によるカブリ発生が防止されているという優れた効果を
奏する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層を有する感光材料において、（１１１）面と
   （１００）面を有してなるレギュラーハロゲン化銀乳剤
   の、該ハロゲン化銀乳剤の平均ヨウ化銀含有率が２モル
   ％以上であり、該ハロゲン化銀粒子の個数基準で５０％
   以上が１粒子当たり転位線を１０本以上有し、個々の粒
   子のヨウ化銀含有率の相対標準偏差が３０％以下であ
   り、そして該ハロゲン化銀粒子が、下記一般式（Ｉ）〜
   (III) のいずれかで示される化合物の存在下で粒子形成
   された粒子であるハロゲン化銀乳剤を有する乳剤層を有
   してなることを特徴とするハロゲン化銀感光材料。 一般式（Ｉ） Ｒ−ＳＯ₂ Ｓ−Ｍ 一般式（II） Ｒ−ＳＯ₂ Ｓ−Ｒ¹ 一般式(III) ＲＳＯ₂ Ｓ−Ｌ−ＳＳＯ₂ −Ｒ² （式中、Ｒ、Ｒ¹ 、Ｒ² は脂肪族基、芳香族基またはヘ
   テロ環基を示す。Ｌは２価の連結基を示し、Ｍはカチオ
   ンを示す。）
2. 【請求項２】 粒子サイズの相対標準偏差が２０％以下
   であることを特徴とする請求項１記載の感光性ハロゲン
   化銀感光材料。