JPH0768558B2 - 濃縮型洗剤粉末組成物 - Google Patents

濃縮型洗剤粉末組成物

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JPH0768558B2
JPH0768558B2 JP4098279A JP9827992A JPH0768558B2 JP H0768558 B2 JPH0768558 B2 JP H0768558B2 JP 4098279 A JP4098279 A JP 4098279A JP 9827992 A JP9827992 A JP 9827992A JP H0768558 B2 JPH0768558 B2 JP H0768558B2
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トン・スワルトフ
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ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、濃縮型洗剤粉末組成物に関し、
特に、濃縮および高濃縮（超濃縮ともいう）型で、強力
（ｈｅａｖｙ−ｄｕｔｙ）な改善された洗濯洗剤漂白粉
末組成物に関する。
【０００２】最近、洗剤産業ならびに消費者および販売
センターの間では、かさ密度が６００ｇ／ｌより大き
く、好ましくは少なくとも６１０ｇ／ｌと比較的高い、
濃縮および高濃縮型の粉末状洗剤組成物にかなり関心が
集まっている。本明細書で使用する「粉末状洗剤組成
物」は、全体として粉末状組成物に見える大きさの顆粒
または粒子またはそれらの混合物から成る粒子状洗剤組
成物を示す。現在、かさ密度が少なくとも６５０ｇ／ｌ
から７５０ｇ／ｌを超えるものまでの高濃縮型粉末状洗
剤組成物が市販されている。
【０００３】１〜２年前に始まったその傾向は、環境保
護および濃縮型洗剤の進行とともに洗剤産業において進
んでいる。
【０００４】濃縮型洗剤粉末組成物の利点は明らかであ
るが、そのうちの特に価値のあるものを以下に挙げる。
【０００５】(i) 容器またはパックが小さくなるの
で、消費者は取扱が容易になる； (ii) 貯蔵および輸送コストの節約； (iii) パックが小さくなるので単位空間当たりにより多
くのパックを積み重ねるための棚空間ができる； (iv) 包装材料の減少により環境への廃棄物が少なくな
る。
【０００６】粉末状洗剤の濃縮およびより小さいパック
を達成するためには、主に次の可能性がある。
【０００７】−より活性な成分を使用する； −製造および貯蔵中の活性の損失を避ける； −製造工程で使用する非機能性成分の量を最小にする
か、その全成分を回避する； −製品およびパック中の空気および水分の量を最小にす
る。
【０００８】非機能性成分は、洗濯を行うのに実際は必
須でない成分であり、特に硫酸ナトリウムである。製品
およびパック中の空気の量の最小化は、製品の比容積が
減少するよう粒子の密度を高めて成形する、すなわちか
さ密度を高めることにより達成できる。
【０００９】現代の強力な洗剤組成物処方における必須
成分として第一に主要なものは次の通りである。
【００１０】ａ） 陰イオン性、非イオン性、陽イオン
性または両性の界面活性剤； ｂ） 洗浄力増加および水のＣａ／Ｍｇ硬度制限のため
のビルダー； ｃ） 酵素、例えば、タンパク質加水分解酵素、澱粉分
解酵素、セルロース加水分解酵素または脂肪分解酵素も
しくはそれらの混合物、特に、タンパク質加水分解酵素
および脂肪分解酵素；および ｄ） 漂白可能な汚れを除去するための漂白剤。
【００１１】さらに、洗剤組成物は、蛍光増白剤、汚れ
再沈着防止剤、ポリカルボキシレートポリマー、安定
剤、酸化防止剤、消泡剤、香料、着色剤などの一種以上
の特定の機能成分を、少量だがさらに利点が付与される
ように含んで最高品質の製品にすることができる。
【００１２】濃縮・高濃縮型洗剤粉末組成物に現在使用
される漂白系は、従来の粉末で使用されるものと同じで
あり、ペルオキシジェン漂白化合物（例えば、ペルオキ
ソホウ酸ナトリウムの一水和物もしくは四水和物、特に
一水和物、またはペルオキソ炭酸ナトリウム）とペルオ
キシ酸漂白剤前駆体（例えば、テトラアセチルエチレン
ジアミン（ＴＡＥＤ））との混合物から成る。
【００１３】通常、そのような組成物におけるペルオキ
ソホウ酸ナトリウムまたは他のペルオキシジェン化合物
の必要量は約１０〜２５重量％であり、ペルオキシ酸漂
白剤前駆体（例えば、ＴＡＥＤ）は一般に約２〜１０重
量％存在し、漂白剤成分の全量は組成物の約１２〜３５
重量％になる。
【００１４】洗浄力に影響を及ぼすことなくパック容量
をどんなに僅かでもさらに小さくできる手段は何であれ
最も重要であることは明らかである。
【００１５】さらに、繊維製品の洗濯温度が例えば４０
℃以下とさらに低くなる傾向により、ＴＡＥＤ／ペルオ
キソ化合物系の漂白性能を絶えず改善させる誘因があ
る。一つの選択は、ＴＡＥＤをペルオキシ酸漂白剤前駆
体であるがより反応性に富んだ漂白剤前駆体で置き換え
ることであるが、組成物における必要量はまだなお約２
〜１０重量％である。
【００１６】本発明は、濃縮・超濃縮型洗剤粉末組成物
に金属錯体漂白触媒を使用することに関する。
【００１７】有機ペルオキシ酸漂白剤前駆体が、対応す
るペルオキシ酸を生じるペルオキシジェン化合物と反応
する機構によって機能するのに対し、漂白触媒は異なっ
た作用をし、ごく少量で有効である。
【００１８】多くの遷移金属および重金属錯体が過酸化
物漂白触媒として提案されているが、それらは全て実際
的には一つ以上の欠点を有する。たとえば、環境的にあ
まり許容できず、活性が不十分、または安定性が不十分
などである。
【００１９】そこで、本発明者は、ペルオキシジェン化
合物および漂白触媒としての有効量の活性マンガン錯体
から成る漂白系を使用することにより、濃縮型粉末状洗
剤組成物が、上記欠点を有しないで、パック容量の減少
または低温での漂白性能の向上もしくはその両方におい
てさらに改善できることを見出した。
【００２０】したがって、本発明は、かさ密度が６００
ｇ／ｌより大きく、好ましくは少なくとも６１０ｇ／ｌ
であり、(a) 陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性
剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、およびそれ
らの混合物から成る群から選択される１０〜５０重量
％、好ましくは１５〜４０重量％の界面活性剤、(b) １
５〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％の洗剤ビ
ルダー（ｄｅｔｅｒｇｅｎｃｙ ｂｕｉｌｄｅｒ）また
はビルダー混合物、(c) ０〜１０重量％、好ましくは
０．００１〜１０重量％の酵素、および(d) ５〜３５重
量％、好ましくは１０〜２５重量％のペルオキシジェン
化合物を含む濃縮型洗剤粉末組成物であって、さらに、
式
【００２１】
【化４】
【００２２】［式中、Ｍｎはマンガンであって、II、II
I またはIVのどの酸化状態でもよく；Ｘ1 、Ｘ2 および
Ｘ3 はＯ、Ｏ2 、ＨＯ2 、ＯＨ、ＲＯＣＯＯおよびＲＣ
ＯＯイオンならびにそれらの混合物から選択される架橋
基を表し（ＲはＨまたはＣ1 〜Ｃ4 アルキルであ
る。）；ｚは錯体の電荷を示し、正でも負でもよく；Ｙ
は、ｚが正のとき、Ｃｌ- 、Ｂｒ- 、Ｉ- 、ＮＯ3 - 、
ＣｌＯ4 - 、ＮＣＳ- 、ＰＦ6 - 、ＲＳＯ3 - 、ＲＳＯ
4 - またはＯＡｃ- （ＲはＨまたはＣ1 〜Ｃ4 アルキル
である。）などの対陰イオンであり、ｚが負のとき、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属または（アルキル）アン
モニウム陽イオンであり得る対陽イオンであり；ｑ＝ｚ
／電荷Ｙであり；Ｌは、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリメチル−
トリアザシクロノナン（Ｍｅ−ＴＡＣＮ）および式
【００２３】
【化５】
【００２４】［式中、Ｒ1 〜Ｒ6 は各々、水素またはＣ
1 〜Ｃ4 アルキル基である。］を有するその炭素置換誘
導体から選択される有機化合物の配位子である。］の漂
白触媒としてのマンガン錯体の形で０．０００５〜０．
１２重量％、好ましくは０．００１〜０．０５重量％の
マンガンを含む組成物を提供するものである。
【００２５】好ましい配位子は、式ＡにおいてＲ1 〜Ｒ
6 が水素のもの、すなわち、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリメチ
ル−トリアザシクロノナン（Ｍｅ−ＴＡＣＮ）である。
好ましいもう一つの配位子は、式ＡにおいてＲ1 〜Ｒ
6 の一つがメチルのもの、すなわち、１，２，４，７−
テトラメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン（Ｍ
ｅＭｅＴＡＣＮ）である。
【００２６】上述したマンガンの量は、およそ、マンガ
ン錯体量が組成物の約０．００４〜１．０重量％、好ま
しくは０．００８重量％〜０．４重量％であるのに対応
する。
【００２７】好ましい錯体は、式ＩにおいてＭｎがＭｎ
IVであり、Ｘ1 、Ｘ2 およびＸ3 がＯ2-のもの、たとえ
ば、
【００２８】
【化６】
【００２９】などであり、特にＬがＭｅ−ＴＡＣＮのも
の、さらにはＹがＰＦ6 のものが好ましい。
【００３０】本発明で漂白触媒として使用できる典型的
なマンガン錯体の例としては、式
【００３１】
【化７】
【００３２】の［ＭｎIV 2 （μ−Ｏ）3 （Ｍｅ−ＴＡＣ
Ｎ）2 ］（ＰＦ6 ）2 および式
【００３３】
【化８】
【００３４】の［ＭｎIV 2 （μ−Ｏ）3 （ＭｅＭｅ−Ｔ
ＡＣＮ）2 ］（ＰＦ6 ）2 が挙げられる。
【００３５】前述したマンガン錯体は、非常に効果的な
酸化・漂白触媒であり、公知のどのマンガン触媒よりも
かなり効果的である。さらに、加水分解および酸化に対
して安定であり、brown-stainingの危険なしでアルカリ
性の粉末状洗剤組成物に配合するのに適する。
【００３６】本発明のマンガン錯体漂白触媒を用いる
と、少なくとも公知の濃縮型粉末状洗剤組成物と同等の
洗浄・漂白効果を有する濃縮型粉末状洗剤組成物を作る
ことができる。
【００３７】また、本発明により、比較的低温領域（た
とえば、２０〜６０℃）でかなり良好な洗浄・漂白性能
を有する濃縮型洗剤粉末組成物を作ることができる。
【００３８】ペルオキシ酸漂白剤前駆体を約２〜１０重
量％使用するのに比べて本発明に係る触媒をこのように
少量使用することにより、約２〜９重量％を節約するこ
とができることが理解できよう。そして、よりコンパク
トで、同等の効力またはかなり良好な漂白・洗浄力を有
する粉末状洗剤を作ることができる。
【００３９】しかし、本発明は、ペルオキシ酸漂白剤前
駆体の代わりとして活性マンガン触媒のみを含む組成物
に限定されるものではない。ペルオキシジェン化合物お
よび上記マンガン錯体触媒の他にペルオキシ酸漂白剤前
駆体をも含む組成物も本発明の範囲内である。
【００４０】濃縮・超濃縮型洗剤粉末組成物の製造法は
公知であり、その種々の改良法が特許文献、例えば、EP
-A- 0367339 （Unilever）、EP-A- 0390251 （Unileve
r）、ならびに本出願人による出願中の英国特許出願No.
8922018.0 および同No.8924294.5に記載されている。
【００４１】本発明は、これらの濃縮および高密度化法
自体には関与しない。本発明の濃縮粉末組成物は、公知
の高密度化法およびコンパクト化法のいずかに基づいて
得ることができる。このような方法では、普通、製造工
程の最終段階の一つとして、触媒を含む漂白成分を高密
度型粉末と乾燥混合する。本発明は、特に、かさ密度が
６５０ｇ／ｌ〜約１２００ｇ／ｌ、好ましくは７５０ｇ
／ｌ〜１０００ｇ／ｌの範囲にある濃縮型洗剤粉末組成
物に有利である。
【００４２】界面活性物質 界面活性物質は天然由来でもよいし（石鹸など）、陰イ
オン活性剤、非イオン活性剤、両性活性剤、両性イオン
活性剤、陽イオン活性剤およびそれらの混合物から選択
される合成物質でもよい。多くの好適な活性剤は市販さ
れており、文献、例えば“Surface Active Agents and
Detergents”， Volumes I and II, bySchwarts, Perry
and Berch に充分記載されている。
【００４３】代表的な合成陰イオン表面活性剤は、通
常、炭素数が約８〜２２のアルキル基を有する有機硫酸
および有機スルホン酸の水溶性アルカリ金属塩であり、
アルキル基という用語は高級アリール基のアルキル部分
も含む。
【００４４】好適な合成陰イオン洗剤化合物（界面活性
剤）の例としては、ナトリウムおよびアンモニウムのア
ルキル硫酸塩、特に、例えばタローまたはやし油から作
られる高級（Ｃ8 〜Ｃ18）アルコールを硫酸化して得ら
れるもの；ナトリウムおよびアンモニウムのアルキル
（Ｃ9 〜Ｃ20）ベンゼンスルホン酸塩、特に直鎖第二ア
ルキル（Ｃ10〜Ｃ15）ベンゼンスルホン酸ナトリウム；
アルキルグリセリルエーテル硫酸ナトリウム、特にタロ
ーまたはやし油から得られる高級アルコールおよび石油
から得られる合成アルコールのエステル；ナトリウムの
やし油脂肪酸モノグリセリド硫酸塩およびスルホン酸
塩；高級（Ｃ9 〜Ｃ18）脂肪アルコールアルキレンオキ
シド、特にエチレンオキシド反応生成物の硫酸エステル
のナトリウムおよびアンモニウム塩；やし油脂肪酸など
の脂肪酸をイソチオン酸でエステル化し、水酸化ナトリ
ウムで中和して得られる反応生成物；メチルタウリンの
脂肪酸アミドのナトリウムおよびアンモニウム塩；アル
カンモノスルホン酸塩、例えば、α−オレフィン（Ｃ8
〜Ｃ20）を亜硫酸水素ナトリウムと反応させて得られる
ものおよびパラフィンをＳＯ2 およびＣ12と反応させた
後、塩基で加水分解してランダムなスルホン酸塩を作っ
て得られるもの；ナトリウムおよびアンモニウムのＣ7
〜Ｃ12ジアルキルスルホコハク酸塩；ならびにオレフィ
ンスルホン酸塩、すなわち、オレフィン、特にＣ10〜Ｃ
20α−オレフィンをＳＯ3 と反応させた後、その反応生
成物を中和・加水分解して得られる物質が挙げられる。
好ましい陰イオン洗剤化合物は、（Ｃ10〜Ｃ15）アルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、（Ｃ16〜Ｃ18）アル
キル硫酸ナトリウムおよび（Ｃ16〜Ｃ18）アルキルエー
テル硫酸ナトリウムである。
【００４５】陰イオン界面活性化合物とともに使用する
のが好ましい使用し得る非イオン界面活性化合物の好適
な例としては、特に、アルキレンオキシド（通常はエチ
レンオキシド）とアルキル（Ｃ6 〜Ｃ22）フェノールと
の反応生成物、一般には５−２５ＥＯ、すなわち１分子
につき５−２５単位のエチレンオキシドを有するもの；
脂肪族（Ｃ8 〜Ｃ18）の第一または第二、直鎖または分
岐状アルコールとエチレンオキシドとの縮合生成物、一
般には２−３０ＥＯ；ならびにエチレンオキシドとプロ
ピレンオキシドおよびエチレンジアミンの反応生成物と
の縮合によって作られる物質が挙げられる。他のいわゆ
る非イオン界面活性剤としては、アルキルポリグリコシ
ド、糖エステル、長鎖第三アミンオキシド、長鎖第三ホ
スフィンオキシドおよびジアルキルスルホキシドが挙げ
られる。
【００４６】両性または両性イオン界面活性化合物も本
発明の組成物に使用することができるが、比較的高価で
あるため、これらの使用は通常は好ましくない。両性ま
たは両性イオン洗剤化合物のいずれかを使用する場合
は、一般に、より一般的に使用される合成の陰イオンお
よび非イオン活性剤に比べて少量を組成物に配合する。
上述したように、石鹸も本発明の組成物に配合すること
ができ、好ましくは２５重量％未満の量で配合する。石
鹸は、特に、二成分系（石鹸／陰イオン化合物）または
非イオン化合物もしくは合成の陰イオンおよび非イオン
化合物の混合物との三成分系において少量で有用であ
る。使用する石鹸としては、飽和または不飽和Ｃ10〜Ｃ
24脂肪酸もしくはそれらの混合物のナトリウム塩が好ま
しいが、そのカリウム塩でもよい。そのような石鹸の量
は、約０．５〜約２５重量％の間で変えることができ、
一般に起泡制御には約０．５〜約５重量％の少量で十分
である。約２〜約２０重量％、特に約５〜約１０重量％
の石鹸を使用すると、洗浄力に有益な効果が付与され
る。このことは、硬水で使用する組成物において特に価
値があり、このとき石鹸は補助的なビルダーとして作用
する。
【００４７】洗剤ビルダー ビルダー物質は、１）カルシウムイオン封鎖物質、２）
沈澱物質、３）カルシウムイオン交換物質および４）そ
れらの混合物から選択できる。カルシウムイオン封鎖ビ
ルダー物質の例としては、アルカリ金属のポリリン酸
塩、例えばトリポリリン酸ナトリウム；ニトリロトリ酢
酸およびその水溶性の塩；カルボキシメチルオキシコハ
ク酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、オキシジコハク
酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸、クエン酸のア
ルカリ金属塩；ならびに米国特許第4,144,226 号および
同第4,146,495 号に記載されているポリアセタールカル
ボキシレートが挙げられる。
【００４８】沈澱ビルダー物質の例としては、オルトリ
ン酸ナトリウム、炭酸ナトリウムおよび長鎖脂肪酸の石
鹸が挙げられる。
【００４９】カルシウムイオン交換ビルダー物質の例と
しては、水不溶性の種々の結晶性またはアモルファスア
ルミノケイ酸塩が挙げられ、そのうち、ゼオライトが最
も知られた代表物質であり、例えば、ゼオライト（４）
Ａ、ゼオライトＢまたはＰ、ゼオライトＸおよび EP-A-
384,070 (Unilever)に記載されたゼオライトＭＡＰ（ma
ximum aluminium P ）がある。
【００５０】特に、本発明の組成物は、有機または無機
のビルダー物質のいずれか一つを含むことができる。た
だし、環境上の理由から、リン酸塩ビルダーは用いない
か、ごく少量だけ使用するのが好ましい。
【００５１】本発明で使用できる代表的なビルダーとし
ては、例えば、炭酸ナトリウム、方解石／炭酸塩、ニト
リロトリ酢酸のナトリウム塩、クエン酸ナトリウム、カ
ルボキシメチルオキシマロネート、カルボキシメチルオ
キシスクシネートおよび水不溶性の結晶性またはアモル
ファスアルミノケイ酸塩ビルダー物質が挙げられ、最後
に挙げたアルミノケイ酸塩を主要ビルダーとして使用す
るのが普通であり、それ単独で、または副ビルダーとし
ての他のビルダーまたはポリマーとの混合物で使用す
る。
【００５２】酵素 本発明で使用するのに適したタンパク質加水分解酵素は
通常、固体であり、繊維製品の汚れとして存在するタン
パク質型の汚れを加水分解反応で分解または変化させる
触媒的に活性なタンパク質物質である。この酵素は、植
物、動物、バクテリアまたは酵母など、適するものであ
ればどんなものに由来していてもよい。
【００５３】種々の品質および由来の、４〜１２の種々
のｐＨ範囲で活性を示すタンパク質加水分解酵素、すな
わちプロテアーゼが入手可能であり、本発明の組成物に
使用できる。適するタンパク質加水分解酵素の例として
は、特定の菌株：B. subtilis およびB. licheniformis
から得られるサブチリシンが挙げられ、例えば、Maxata
se（登録商標、Gist-Brocades, N.V. (Delft, オラン
ダ）製）およびAlcalase（登録商標、Novo Industri A/
S ( コペンハーゲン、デンマーク）製）として市販され
ている。
【００５４】特に適するのは、Bacillus菌株から得ら
れ、８〜１２のｐＨ範囲にわたって最大活性を示すプロ
テアーゼであり、例えば、 Novo Industri A/SからEspe
raseおよびSavinase（以上、登録商標）として市販され
ている。これらおよび類似酵素の製造は、英国特許第1,
243,784 号明細書に記載されている。
【００５５】他の適するプロテアーゼの例としては、ペ
プシン、トリプシン、キモトリプシン、コラゲナーゼ、
ケラチナーゼ、エラスターゼ、パパイン、ブロメリン、
カルボキシペプチダーゼＡおよびＢ、アミノペプチダー
ゼおよびアスペルギロペプチダーゼＡおよびＢが挙げら
れる。
【００５６】本発明の組成物に通常使用するタンパク質
加水分解酵素の量は、その活性に応じて、０．００１〜
１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％である。酵
素は一般に、顆粒状、粒(prill) 状または「marumes 」
の形で、最終洗浄物質のタンパク質加水分解活性が最終
物質１ｋｇにつき約２〜２０アンソン(Anson) になるよ
うな量を配合する。
【００５７】所望のタンパク質加水分解酵素の他に、セ
ルラーゼ、リパーゼ、セルラーゼおよびアミラーゼなど
の他の酵素も使用できる。
【００５８】ペルオキシジェン化合物 ペルオキシジェン化合物は通常、水溶液中で過酸化水素
を生じうる化合物である。過酸化水素源は周知であり、
アルカリ金属過酸化物、過酸化尿素などの有機過酸化
物、ならびにアルカリ金属のペルオキソホウ酸塩、ペル
オキソ炭酸塩、ペルオキソリン酸塩、ペルオキソケイ酸
塩およびペルオキソ硫酸塩などの無機過酸塩が挙げられ
る。そのような化合物の二種以上の混合物も適する。特
に好ましいのは、ペルオキソホウ酸ナトリウム四水和物
および、とりわけペルオキソホウ酸ナトリウム一水和物
である。ペルオキソホウ酸ナトリウム一水和物は、活性
酸素含量が高いので好ましい。ペルオキソ炭酸ナトリウ
ムも環境上の理由から好ましい。
【００５９】アルキルヒドロキシペルオキシドは、ペル
オキシジェン化合物のもう一つの種類である。これらの
物質の例としては、クメンヒドロペルオキシドおよびｔ
−ブチルヒドロペルオキシドが挙げられる。
【００６０】有機ペルオキシ酸もペルオキシジェン化合
物として適する。そのような物質は通常、一般式
【００６１】
【化９】
【００６２】［式中、Ｒは、炭素数１〜約２０で、任意
に内部アミド結合を有するアルキレン基もしくは置換ア
ルキレン基、またはフェニレンもしくは置換フェニレン
基であり；Ｙは、水素、ハロゲン、アルキル基、アリー
ル基、イミド−芳香族基、イミド−非芳香族基、−ＣＯ
ＯＨ、ＣＯ−ＯＯＨまたは第四アンモニウム基であ
る。］を有する。
【００６３】本発明で有用な代表的なモノペルオキシ酸
としては、例えば次のものが挙げられる。
【００６４】(i) ペルオキシ安息香酸および環置換ペ
ルオキシ安息香酸、例えば、ペルオキシ−α−ナフトエ
酸； (ii) 脂肪族、置換脂肪族およびアリールアルキルモノ
ペルオキシ酸、例えば、ペルオキシラウリン酸、ペルオ
キシステアリン酸およびＮ，Ｎ−フタロイルアミノペル
オキシカプロン酸（ＰＡＰ）；ならびに (iii) ６−オクチルアミノ−６−オキソ−ペルオキシヘ
キサン酸。
【００６５】本発明で有用な代表的なジペルオキシ酸と
しては、例えば次のものが挙げられる。
【００６６】(iv) １，１２−ジペルオキシドデカン二
酸（ＤＰＤＡ）； (v) １，９−ジペルオキシアゼライン酸； (vi) ジペルオキシブラシリン酸、ジペルオキシセバシ
ン酸およびジペルオキシイソフタル酸； (vii) ２−デシルペルオキシブタン−１，４−二酸；な
らびに (viii)４，４′−スルホニルビスペルオキシ安息香酸。
【００６７】ペルオキシジェン化合物として有機ペルオ
キシ酸を使用する場合、その量は通常、約２〜１０重量
％、好ましくは４〜８重量％である。
【００６８】これらのペルオキシジェン化合物は全て、
単独またはペルオキシ酸漂白剤前駆体と共に使用でき
る。
【００６９】すでに説明したように、ペルオキシ酸漂白
剤前駆体は公知であり、英国特許第836,988 号、同第86
4,798 号、同第907,356 号、同第1,003,310 号および同
第1,519,351 号；ドイツ特許第3,337,921 号；EP-A-018
5522；EP-A-0174132；EP-A-0120591；ならびに米国特許
第1,246,339 号、同第3,332,882 号、同第4,128,494
号、同第4,412,934 号および同第4,675,393 号などの文
献に詳細に記載されている。
【００７０】ペルオキシ酸漂白剤前駆体のもう一つの有
用な種類は、米国特許第4,751,015号および同第4,397,7
57 号、EP-A-284292 ならびにEP-A-331229 に記載され
ている第四アンモニウム置換ペルオキシ酸前駆体であ
る。この種類のペルオキシ酸漂白剤前駆体の例としては
次のものが挙げられる。
【００７１】２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウ
ム）エチル ナトリウム−４−スルホフェニルカーボネ
ートクロライド（ＳＰＣＣ）； Ｎ−オクチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ１０−カルボフェ
ノキシデシルアンモニウムクロライド（ＯＤＣ）； ３−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）プロピル
ナトリウム−４−スルホフェニルカルボキシレート；
および Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム トルイルオキシ
ベンゼンスルホネート。
【００７２】これらのペルオキシ酸漂白剤前駆体はいず
れも本発明に使用できる。ただし、他よりも好ましいも
のがいくつかある。
【００７３】上記の漂白剤前駆体の種類のうち、好まし
い種類は、アシルフェノールスルホネートおよびアシル
アルキルフェノールスルホネートなどのエステル；アシ
ルアミド；ならびに第四アンモニウム置換ペルオキシ酸
前駆体である。
【００７４】かなり好ましいペルオキシ酸漂白剤前駆体
または活性化剤としては、４−ベンゾイルオキシベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム（ＳＢＯＢＳ）；Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥ
Ｄ）；１−メチル−２−ベンゾイルオキシベンゼン−４
−スルホン酸ナトリウム；４−メチル−３−ベンゾイル
オキシ安息香酸ナトリウム；ＳＰＣＣ；トリメチルアン
モニウム トルイルオキシベンゼンスルホネート；ノナ
ノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム；３，５，
５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸
ナトリウム；ペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）；オ
クタノイルテトラアセチルグルコースおよびベンゾイル
テトラアセチルグルコースが挙げられる。
【００７５】これらの前駆体は、組成物の約１〜８重量
％、好ましくは２〜５重量％の量で使用できる。更に改
善するために、EP-A-0,446,982およびEP-A-0,453,002に
記載されているスルホンイミン型の有機漂白触媒を更に
組成物に含めてもよい。
【００７６】任意成分 所望により、更に利点を付与するためおよび／または美
的理由から含めるのが好ましい特定の成分がある。その
ような成分としては、たとえば、蛍光増白剤、消泡剤、
アルカリ剤、汚れ再沈着防止剤、安定剤、酸化防止剤、
繊維製品柔軟剤、香料および着色剤を挙げることができ
る。他の有用な添加剤としては、ポリアクリル酸、ポリ
エチレングリコールおよび（メタ）アクリル酸とマレイ
ン酸とのコポリマーなどのポリマー物質があり、それら
は、配合すると、アルミノケイ酸塩、炭酸塩、クエン酸
塩などの主要なビルダーまたは混合ビルダーとともに補
助ビルダーとして機能する。しかし、フィラーおよび必
須でないバラスト成分（硫酸ナトリウムなど）はできる
だけ少なくして、製造助剤としてのみに必要な量にすべ
きである。好ましい組成物は、硫酸ナトリウムを含まな
い。
【００７７】包装 本発明の組成物は、家庭用および工業用としてより小さ
いパックを提供するのに適しているだけでなく、こぼれ
ることなく使用に便利なパック中に一回分の少ない用量
の包み（水溶性、温度リリースシールまたはティーバッ
グ型）を提供するのにも適している。
【００７８】
【実施例】次に、本発明を以下の実施例により説明する
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
なお、「部」および「％」は、特に断らない限り、「重
量部」および「重量％」である。
【００７９】実施例１ EP-A-0367339（実施例２）に記載された方法を使用して
下記の濃縮型洗剤ベース粉末組成物を作った。かさ密度
は９００ｇ／ｌだった。
【００８０】
【表１】
【００８１】この粉末に、１．０％のタンパク質加水分
解酵素顆粒（Savinase、登録商標）、１．０％の消泡剤
顆粒、１４％のペルオキソホウ酸ナトリウム一水和物、
香料および０．０４％の式Ｉ［式中、ＬはＭｅ−ＴＡＣ
Ｎである］のマンガン錯体触媒を追加した。
【００８２】マンガン触媒は、取扱易さ、すなわち dos
ing 、および安定性のために、２．０％の活性触媒、８
４．０％の硫酸ナトリウムおよび４％のケイ酸ナトリウ
ムコーティングを含む顆粒にして添加した。
【００８３】得られた粉末は、品質の優れた高濃縮型の
洗剤粉末であり、洗浄・漂白性能は良好だった。
【００８４】実施例２ かさ密度が６１０ｇ／ｌの下記の洗剤粉末組成物を作っ
た。
【００８５】
【表１】
【００８６】上記粉末を、汚れていない洗濯物および標
準の紅茶で汚れたテスト衣類を用いて、４０℃の「主洗
濯のみ」の洗濯機テストに使用した。各組成物の用量は
５ｇ／ｌだった。
【００８７】漂白性能は、Elrepho 反射計で洗濯前後の
テスト衣類の反射率を測定することにより求めた。
【００８８】次の結果が得られた。
【００８９】
【表３】
【００９０】組成物IIと同様だが、ＰＢＭ含量が少ない
ものおよび多いもの、すなわち８．６％および１７．２
％のもので、全重量％（呼称）が８８．８％（組成物I
I′）および９７．５％（組成物II″）の組成物を作っ
た。
【００９１】上記と同じ条件下でこれらの組成物を用い
た洗濯テストの結果は下記の通りだった。
【００９２】
【表４】
【００９３】上記実験から、より濃縮した粉末は、ペル
オキソホウ酸ナトリウムおよびＴＡＥＤを含有する現在
の公知濃縮粉末（組成物Ａ）より優れた性能を得ること
ができることがわかる。
【００９４】実施例３〜７ 次の実施例は、本発明の範囲内で更に高濃縮した洗剤組
成物のいくつかを示すものである。
【００９５】
【表５】
【００９６】これらの粉末をベース粉末として使用し、
これに１７．５％のペルオキソホウ酸ナトリウム一水和
物および０．０４％の式Ｉ［式中、ＬはＭｅ−ＴＡＣＮ
である］のマンガン錯体触媒（すなわち、活性触媒含量
４％の顆粒として１％）を追加した（第１組）。
【００９７】これらの粉末をベース粉末として使用し、
これに１４％のペルオキソホウ酸ナトリウム一水和物、
２％のＴＡＥＤ顆粒（８３％）および０．００８％の式
Ｉ［式中、ＬはＭｅ−ＴＡＣＮである］のマンガン錯体
触媒（すなわち、活性触媒含量１．６％の顆粒として
０．５％）を追加した（第２組）。
【００９８】これらの粉末は全て優れた洗浄・漂白性能
を示し、マンガン錯体触媒は含まないで１４％のペルオ
キソホウ酸ナトリウム一水和物および７．４％のＴＡＥ
Ｄ顆粒（８３％）を追加した比較粉末よりも優れてい
た。
【００９９】実施例８ かさ密度が８５０ｇ／ｌの下記の濃縮型洗剤ベース粉末
組成物を作った。
【０１００】
【表６】
【０１０１】この組成物の一部に、１８％のペルオキソ
ホウ酸ナトリウム一水和物（ＰＢＭ）および０．０５％
の式Ｉ［式中、ＬはＭｅ−ＴＡＣＮである］のマンガン
錯体触媒（２％の顆粒（２．５％活性）として添加）を
追加した（組成物VIII）。
【０１０２】この組成物の別の一部に、１８％のペルオ
キソホウ酸ナトリウム一水和物、８％のＴＡＥＤおよび
０．６％のエチレンジアミンテトラメチレンホスホネー
ト顆粒（３３％活性）を追加して対照組成物Ｂとした。
【０１０３】組成物 VIII およびＢの両方を、標準の紅
茶で汚れたテスト衣類に対する４０℃のTergotometer加
熱洗濯テスト（２５分加熱および４０℃で１５分）に使
用した（用量：４ｇ／ｌ）。
【０１０４】下記の結果が得られた。
【０１０５】
【表７】

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 かさ密度が６００ｇ／ｌより大きく、 (a) 陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオ
    ン界面活性剤、両性界面活性剤、およびそれらの混合物
    から成る群から選択される１０〜５０重量％の界面活性
    剤、 (b) １５〜８０重量％の洗剤ビルダーまたはビルダー混
    合物、 (c) ０〜１０重量％の酵素、および (d) ５〜３５重量％のペルオキシジェン化合物を含む濃
    縮型洗剤粉末組成物であって、さらに式 【化１】 ［式中、Ｍｎはマンガンであって、II、III またはIVの
    どの酸化状態でもよく；Ｘ1 、Ｘ2 およびＸ3 はＯ、Ｏ
    2 、ＨＯ2 、ＯＨ、ＲＯＣＯＯおよびＲＣＯＯイオンな
    らびにそれらの混合物から選択される架橋基を表し（Ｒ
    はＨまたはＣ1 〜Ｃ4 アルキルである。）；ｚは錯体の
    電荷を示し、正でも負でもよく；Ｙは、ｚが正のとき、
    Ｃｌ- 、Ｂｒ- 、Ｉ- 、ＮＯ3 - 、ＣｌＯ4 - 、ＮＣＳ
    - 、ＰＦ6 - 、ＲＳＯ3 - 、ＲＳＯ4 - またはＯＡｃ-
    （ＲはＨまたはＣ1 〜Ｃ4 アルキルである。）などの対
    陰イオンであり、ｚが負のとき、アルカリ金属、アルカ
    リ土類金属または（アルキル）アンモニウム陽イオンで
    あり得る対陽イオンであり；ｑ＝ｚ／電荷Ｙであり；Ｌ
    は、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリメチル−トリアザシクロノナ
    ン（Ｍｅ−ＴＡＣＮ）および式 【化２】 ［式中、Ｒ1 〜Ｒ6 は各々、水素またはＣ1 〜Ｃ4 アル
    キル基である。］を有するその炭素置換誘導体から選択
    される有機化合物の配位子である。］の漂白触媒として
    のマンガン錯体の形で０．０００５〜０．１２重量％の
    マンガンを含む該組成物。
  2. 【請求項２】 漂白触媒が式 【化３】 を有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】 配位子がＮ，Ｎ′，Ｎ″−トリメチル−
    トリアザシクロノナンであることを特徴とする請求項１
    または２に記載の組成物。
  4. 【請求項４】 配位子が１，２，４，７−テトラメチル
    −１，４，７−トリアザシクロノナンであることを特徴
    とする請求項１または２に記載の組成物。
  5. 【請求項５】 漂白触媒が [ＭｎIV 2 （μ−Ｏ）3 （Ｍ
    ｅ−ＴＡＣＮ）2 ］（ＰＦ6 ）2 であることを特徴とす
    る請求項３に記載の組成物。
  6. 【請求項６】 漂白触媒が [ＭｎIV 2 （μ−Ｏ）3 （Ｍ
    ｅＭｅ−ＴＡＣＮ）2 ］（ＰＦ6 ）2 ［式中、ＭｅＭｅ
    −ＴＡＣＮは１，２，４，７−テトラメチル−１，４，
    ７−トリアザシクロノナンを示す］であることを特徴と
    する請求項４に記載の組成物。
  7. 【請求項７】 かさ密度が６５０ｇ／ｌ〜約１２００ｇ
    ／ｌであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一
    項に記載の組成物。
  8. 【請求項８】 タンパク質加水分解酵素および脂肪分解
    酵素ならびにそれらの混合物から成る群から選択される
    酵素を含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれか一
    項に記載の組成物。
  9. 【請求項９】 アルカリ金属過酸化物、有機過酸化物、
    無機過酸塩、アルキルヒドロキシ過酸化物、有機ペルオ
    キシ酸およびそれらの混合物から成る群から選択される
    ペルオキシジェン化合物を含むことを特徴とする請求項
    １〜８のいずれか一項に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 さらにペルオキシ酸漂白剤前駆体を含
    むことを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載
    の組成物。
  11. 【請求項１１】 さらにスルホンイミン型の有機漂白触
    媒を含むことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一
    項に記載の組成物。
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