JPH0512157B2 - - Google Patents

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JPH0512157B2
JPH0512157B2 JP2157382A JP15738290A JPH0512157B2 JP H0512157 B2 JPH0512157 B2 JP H0512157B2 JP 2157382 A JP2157382 A JP 2157382A JP 15738290 A JP15738290 A JP 15738290A JP H0512157 B2 JPH0512157 B2 JP H0512157B2
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Eastman Kodak Co
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、レーザー誘導染料熱転写に用いられ
る染料供与素子に関する。より詳細には、赤外線
吸収物質であるメロシアニン(merocyanine)化
合物の使用に関する。
(従来技術) 近年、カラービデオカメラで電気的につくり出
される画像をプリントすることを目的とする熱転
写系が開発された。開発された方法の一つによれ
ば、まず色フイルターによつて電気的な画像の色
を分けて、それぞれの色の画像を電気信号に変換
する。その後これらの電気信号からシアン、マゼ
ンタおよびイエローの電気信号をつくり出して電
気信号を熱転写器へ送る。熱転写器において、シ
アン、マゼンタおよびイエローの染料供与素子は
プリントするために染料受容素子に近接して設置
されている。線形熱転写ヘツドが染料供与シート
の裏面から熱を与えるように、これら二つの素子
を熱転写ヘツドと熱盤ローラーとの間に挿入す
る。線形熱転写ヘツドは加熱素子を数多く有して
おり、シアン、マゼンタおよびイエローの電気信
号に応じて各々継続的に加熱される。このように
して、画面上の画像に対応したカラーハードコピ
ーが得られる。この工程およびこの工程を実施す
るための装置はブラウンスタイン(Brownstein)
の「熱プリント装置操縦法およびそのための装
置」と題する米国特許第4621271号(1986年11月
14日付)にさらに詳しく記載されている。
上記の電気信号を使用したプリントを熱的手段
によつて得る他の方法は、熱プリントヘツドの代
わりにレーザーを用いる方法である。この方法で
は、供与体シートはレーザーの波長で強力な吸収
を示す物質を含有する。供与体を照射したとき、
この吸収物質は光エネルギーを熱エネルギーに変
換し、近接する染料を蒸発温度に加熱することに
よつて転写する。層中において吸収物質は染料の
下に存在させても、染料と混合して使用してもよ
い。レーザービームは、原像の形と色を表す電気
信号によつて変調し、受容体に転写が必要とされ
る場所でのみ染料を加熱し転写する。この工程の
詳細は英国特許2083726Aに記載されている。
英国特許第2083726A号明細書には、吸収物質
として炭素を使用したレーザー系が記載されてい
る。
(発明が解決しようとする課題) しかし、このように吸収物質として炭素を用い
た場合には、炭素が粒状になつてクランプし、そ
れによつて転写した染料像が劣化しがちであると
いう問題がある。また、炭素が粘着やこすりあわ
せによつて受容体に移動し、これがモトルや不完
全なカラー像の形成につながるおそれもある。
そこで、本発明はこのような従来技術の問題点
を解決した吸収物質を見いだすことを目的として
完成された。
(課題を解決するための手段) 上記の課題を解決した本発明は、レーザー誘導
熱によつて転写しない高分子結合剤、昇華性染料
および赤外線吸収物質からなる染料層を表面に有
する支持体からなるレーザー誘導染料熱転写用染
料供与素子であつて、前記赤外線吸収物質は、前
記染料層中において前記染料と同一の広がりを有
するメロシアニン化合物である染料供与素子を提
供する。
本発明で使用するメロシアニン化合物は下記の
構造を有する。
上式において、Rは炭素数1−6の置換または
無置換のアルキルまたは炭素数5−10の置換また
は無置換のアリールまたはヘタリール(例えばシ
クロペンチル、t−ブチル、2−エトキシエチ
ル、n−ヘキシル、ベンジル、3−クロロフエニ
ル、2−イミダゾリル、2−ナフチル、4−ピリ
ジル、メチル、エチル、フエニル、m−トリル)
である。R1,R2,R3およびR4は独立に水素;ハ
ロゲン(例えばクロロ、ブロモ、フルオロ、ヨー
ド);シアノ;アルコキシ(例えばメトキシ、2
−エトキシエトキシ、ベンジルオキシ);アリー
ルオキシ(例えばフエノキシ、3−ピリジロキ
シ、1−ナフトキシ、3−チエニルオキシ);ア
シルオキシ(例えばアセトキシ、ベンゾイルオキ
シ、フエニルアセトキシ);アリールオキシカル
ボニル(例えばフエノキシカルボニル、m−メト
キシフエノキシカルボニル);アルコキシカルボ
ニル(例えばメトキシカルボニル、ブトキシカル
ボニル、2−シアノエトキシカルボニル);スル
ホニル(例えばメタンスルホニル、シクロヘキサ
ンスルホニル、p−トルエンスルホニル、6−キ
ノリンスルホニル、2−ナフタレンスルホニ
ル);カルバモイル(例えばN−フエニルカルバ
モイル、N,N−ジメチルカルバモイル、N−フ
エニル−N−エチルカルバモイル、N−イソプロ
ピルカルバモイル);アシル(例えばベンゾイル、
フエニルアセチル、アセチル);アシルアミド
(例えばp−トルエンスルホンアミド、ベンズア
ミド、アセトアミド);アルキルアミノ(例えば
ジエチルアミノ、エチルベンジルアミノ、イソプ
ロピルアミノ);アリールアミノ(例えばアニリ
ノ、ジフエニルアミノ、N−エチルアニリノ);
または置換または無置換のアルキル、アリールま
たはヘタリール(例えば上記Rの項で例示したも
の);またはR,R1,R2,R3およびR4の内の2
つが互いに結合して5−7員の置換または無置換
の炭化水素環または複素環を形成するか(例えば
テトラヒドロピラン、シクロペンテンまたは4,
4−ジメチルシクロヘキセン)。Aは水素、−
COR,−CO2R,−CONHR,−CONR2,−SO2R,
−SO2NHR,−SO2NR2,−SRまたは−CNであ
る。Bは−NHR,−NR2−,−OR,−SRまたは−
Rである。あるいは、AまたはBは互いに結合す
るか、R3またはR4と結合して5−7員の置換ま
たは無置換の炭化水素環または複素環を形成する
(例えば2−フラノン、チオヒダントイン、ロダ
ニン)。Yはジアルキル置換炭素原子、ビニレン、
酸素、硫黄、セレン、テルル、NRまたはR2位の
炭素との直接結合である。Zは5−7員の炭化水
素環または複素環(例えば、ベンゾチアゾール、
ベンズインドール、キノリン)を形成するのに必
要な原子である。nは3−5である。
本発明の好ましい実施態様においては、Yは硫
黄であり、Zはベンゾチアゾール環を形成するの
に必要な原子である。他の好ましい実施態様にお
いては、BはR3と結合してフラノン環を形成す
る。なお他の好ましい実施態様においては、Yは
ジメチル置換炭素原子であり、Zはインドール環
を形成するのに必要な原子である。なお、他の好
ましい実施態様においては、YはR2位の炭素原
子との直接結合であり、Zはキノリン環を形成す
るのに必要な原子である。
所期の目的を有効に達成する濃度であれば、上
記化合物をいかなる濃度で使用してもよい。概し
て、染料層または隣接層中に0.05−0.5g/m2
濃度で使用すれば良好な結果が得られる。
上記のメロシアニン化合物は、下記の実施例1
またはJ.Am.Chem.Soc.73,5326(1951)および
米国特許第2177402号明細書に記載される方法と
同様な方法によつて合成することができる。
染料受容素子から染料供与素子を分離すること
によつて染料転写の均一性とその濃度を高めるた
めに、スペーサービーズを染料層上の別個の層中
に存在させてもよい。この技術については、米国
特許第4772582号明細書により詳細に記載されて
いる。
本発明の範囲に含まれるメロシアニン化合物の
具体例を以下に例示する。
本発明の染料供与素子の染料層中には、熱によ
つて染料受容層に転写することができるものであ
ればいかなる染料も使用することができる。特に
以下の昇華性染料を使用する良好な結果が得られ
る。
また、米国特許第4541830号に記載されるいず
れの染料を用いても良好な結果が得られる。単一
色を作り出すために、上記の昇華性染料は組み合
わせて使用しても、単独で使用してもよい。染料
の被覆量は0.05〜1g/m2とすることができ、ま
た染料は疎水性であるのが好ましい。
染料供与素子中の染料は高分子結合剤中に分散
させるのが好ましい。高分子結合剤としては、例
えば、セルロースアセテートヒドロジエンフタレ
ート、セルロースアセテート、セルロースアセテ
ートプロピオネート、セルロースアセテートブチ
レート、セルローストリアセテートといつたセル
ロース誘導体;ポリカーボネート;ポリ(スチレ
ン−コーアクリロニトリル)、ポリスルホンまた
はポリ(フエニレンオキシド)などが挙げられ
る。これらの結合剤の被覆量は、0.1〜5g/m2
とすることができる。
染料供与素子の染料層は、支持体上にコートし
てもよいし、グラビア法などのプリント技法によ
つてプリントしてもよい。
等方安定性があつてレーザービームによつて発
生する熱に耐え得るものであれば、染料供与素子
の支持体として使用する材料は制限されない。例
えば、ポリ(エチレンテレフタレート)などのポ
リエステル;ポリアミド;ポリカーボネート;グ
ラシン紙;コンデンサー紙;セルロースエステ
ル;フツ化ポリマー;ポリエーテル;ポリアセタ
ール;ポリオレフインやメチルペンタンポリマー
などを使用することができる。支持体の厚さは一
般に2−250μmである。また、支持体には所望に
より下塗り層をコーテイングしてもよい。
本発明の染料供与素子とともに使用する染料受
容素子は、表面に像受容層を有する支持体からな
る。支持体は、ポリ(エーテルスルホン)、ポリ
イミド、セルロースアセテート等のセルロースエ
ステル、ポリ(ビニルアルコール−コーアセター
ル)またはポリ(エチレンテレフタレート)等の
透明なフイルムであつてもよい。染料受容素子用
の支持体はバライタ被覆紙、ポリエチレン被覆
紙、ホワイトポリエステル(白色顔料を混入した
ポリエステル)、アイボリー紙、コンデンサー紙
またはduPont TyvekR等の合成紙のように反射
性を有するものであつてもよい。
染料像受容層は、例えばポリカーボネート、ポ
リウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポ
リ(スチレン−コーアクリロニトリル)、ポリ
(カプロラクトン)またはこれらの混合物を含有
していてもよい。染料受容層は本発明の目的を効
果的に達成せしめる量で存在させてもよい。通常
は、濃度1〜5g/m2とすれば良好な結果が得ら
れる。
上述したように、染料供与素子は染料転写像を
形成するために使用する。染料像の転写は、上述
したようにレーザーによつて像の形に染料供与素
子を加熱し、染料像を染料受容素子上に転写して
染料転写像を形成することによつて行う。
本発明の染料供与素子は、シート、連続ロール
またはリボンのいずれの状態で使用してもよい。
連続ロールまたはリボンにする場合には、一種類
の染料だけに限つて使用しても、昇華性シアン、
マゼンタ、イエロー、ブラツク等の上記の染料以
外の染料を組合せて交互に使用してもよい。かか
る染料については、米国特許第4541830号、第
4698651号、第4695287号、第4701439号、第
4757046号、第4743582号、第4769360号および第
4753922号明細書に開示されている。かかる単一
色、二色、三色または四色(あるいはそれ以上の
色からなる)素子は本発明の範囲内に含まれるも
のである。
本発明の好ましい実施態様では、染料供与素子
はシアン、マゼンタ、イエローを順に繰り返し被
覆したポリ(エチレンテレフタレート)の支持体
を有しており、これらの色それぞれについて上記
の操作を施して三色の染料転写像を得る。また、
単一色についてこの工程を実施して単一染料転写
像を形成してもよい。
染料供与シートから染料受容素子へ染料を熱転
写するのに用いるレーザーとして、様々な種類の
レーザーを使用しうると考えられる。例えば、イ
オンガスレーザー(例えばアルゴン、クリプト
ン);金属蒸気レーザー(例えば銅、金、カドミ
ウム);固体状レーザー(例えばルビー、
YAG);またはダイオードレーザー(例えば750
−870nmの赤外領域で発光するガリウムアルセニ
ド)を使用しうる。しかし、実際には、サイズが
小さいこと、低コストであること、安定性、信頼
性、一様性、調整の容易性などからダイオードレ
ーザーを使用するのが最も効果的である。実際
は、染料供与素子を加熱するのにレーザーを使用
する前に、レーザーが染料層に吸収され分子内エ
ネルギー変換によつて熱エネルギーに変換されな
くてはならない。このため、効率の良い染料層を
つくるためには、染料、その昇華性、像染料の強
度のみならず、赤外線吸収物質のレーザー吸収能
と熱エネルギー変換能をも考慮しなくてはならな
い。
染料を本発明の染料供与素子から転写するのに
使用するレーザーは商業的に入手することができ
る。例えば、レーザーモデルSDL−2420−H2R
(Spectrodiode Labs)やレーザーモデル
SLD304V/WR(ソニー)がある。
染料転写体は、染料が転写し得るように隣接ま
たは重ね合わせた上記の染料受容素子と上記の染
料供与素子からなる。
単一色の像を形成したいときには、あらかじめ
染料供与素子と染料受容素子を組み合わせておい
てもよい。また、周辺部のみを暫定的に接着して
おいてもよい。染料転写後に、染料供与素子と染
料受容素子を分離する。
3色像を形成するときには、サーマルプリント
ヘツドから熱を供給するときに上記の組み合わせ
を3回つくることになる。最初の染料が転写した
後に染料受容素子を分離し、次の染料供与素子を
その染料受容素子と組み合わせて同一の操作を繰
り返す。第3の染料についても同一の操作を繰り
返すことによつて像を描くことができる。
以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明
するが、本発明の範囲は特許請求の範囲により定
まるものであり、かかる実施例の記載によつて制
限されるものではない。
合成例 染料1の合成 アセトニトリル(25ml)中の1−エチル−2−
(6−アセトアニリドヘキサトリエン−1−イル)
ベンゾチアゾリウム臭化物(0.5g、0.001モル)
と3−シアノ−4−フエニルフラン−2−オン
(0.2g、0.001モル)との混合物に、トリエチル
アミン(0.5ml、0.0036モル)を添加した。
この混合物を加熱して15分間穏やかに沸騰させ
た。その後、室温に冷却して−7℃の冷凍庫の中
に一晩保存した。分離した結晶固体を過によつ
て分離し少量の冷アセトニトリルを用いて洗浄し
た。緑色の結晶0.14g(33%)を得た。
λmax=773nm(塩化メチレン) max=10.11×104 マススペクトル(field desoption)=m/e424 実施例 マゼンタ染料供与素子 上記のマゼンタ染料層(0.38g/m2)有する下
塗りしていない100μmのポリ(エチレンテレフタ
レート)の支持体上に、セルロースアセテートプ
ロピオネート(2.5%アセチル、45%プロピオニ
ル)結合剤(0.27g/m2)中の下記第1表に示す
赤外線吸収物質(0.14g/m2)を塩化メチレンか
らコーテイングして、本発明の染料供与素子を調
製した。
マゼンタ染料のみを含有する対照染料供与素子
を上記の方法で製造した。
下記の対照用染料を有する染料供与素子も上記
の方法によつて製造した。
市販のクレーコーテイングした艶消平板印刷紙
(Seneca Paper社の80ポンドMountie−Matte)
を染料受容素子として使用した。
染料受容素子を円周295mmのドラム上に設置し
た染料供与素子と重ね合わせ、反射光によつて染
料供与素子表面の変形を感知するのにちようど良
い力でテープした。この染料転写体を180rpmで
回転するドラムで、レーザーモデルSDL−2430
−H2(Spectra Diode Labs)を使用してスポツ
ト直径33マイクロメーターで照射時間37ミリ秒の
レーザーを照射した。ライン間の間隔は20マイク
ロメーターとし、ライン同士の重なりは39%とし
た。染料受容素子への染料転写の総エリアは6×
6mmとした。レーザー電力は約180ミリワツトで
あり、重なつている部分を含む照射エネルギーは
0.1erg/micron2とした。
転写した各々の染料のステータスAグリーン反
射濃度は下記の通りであつた。
第1表 受容素子へ転写した 供与素子中の化合物ステータスAグリーン濃度 なし(対照) 0.0 対照C−1 0.0 対照C−2 0.0 本発明化合物1 1.1 本発明化合物2 1.0 本発明化合物3 1.1 (発明の効果) 上記の結果は、本発明の赤外線吸収物質を含有
するコーテイングはすべて対照物よりも実質的に
濃度が高かつたことを示している。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 レーザー誘導熱によつて転写しない高分子結
    合剤、昇華性染料および赤外線吸収物質からなる
    染料層を表面に有する支持体からなるレーザー誘
    導染料熱転写用染料供与素子であつて、 前記赤外線吸収物質は、前記染料層中において
    前記染料と同一の広がりを有するメロシアニン化
    合物であり、 前記メロシアニン化合物は、式: (上式において、Rは炭素数1−6の置換また
    は無置換のアルキルまたは炭素数5−10の置換ま
    たは無置換のアリールまたはヘタリールである。
    R1,R2,R3およびR4は各々独立に水素;ハロゲ
    ン、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、アシ
    ルオキシ、アリールオキシカルボニル、アルコキ
    シカルボニル、スルホニル、カルバモイル、アシ
    ル、アシルアミド、アルキルアミノ、アリールア
    ミノ、または置換または無置換のアルキル、アリ
    ールまたはヘタリール、またはR,R1,R2,R3
    およびR4の内の2つが互いに結合して5−7員
    の置換または無置換の炭化水素環または複素環を
    形成する。Aは、水素、−COR,−CO2R,−
    CONHR,−CONR2,−SO2R,−SO2NHR,−
    SO2NR2,−SRまたは−CNである。Bは−
    NHR,−NR2−,−OR,−SRまたは−Rである。
    あるいは、AまたはBは互いに結合するか、R3
    またはR4と結合して5−7員の置換または無置
    換の炭化水素環または複素環を形成する。Yはジ
    アルキル置換炭素原子、ビニレン、酸素、硫黄、
    セレン、テルル、NRまたはR2位の炭素との直接
    結合である。Zは5−7員の炭化水素環または複
    素環を形成するのに必要な原子である。nは3−
    5である。)で表される染料供与素子。
JP2157382A 1989-06-16 1990-06-15 レーザー誘導染料熱転写に用いる染料供与素子用赤外線吸収メロシアニン化合物 Granted JPH0330991A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US366967 1989-06-16
US07/366,967 US4950640A (en) 1989-06-16 1989-06-16 Infrared absorbing merocyanine dyes for dye-donor element used in laser-induced thermal dye transfer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0330991A JPH0330991A (ja) 1991-02-08
JPH0512157B2 true JPH0512157B2 (ja) 1993-02-17

Family

ID=23445394

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2157382A Granted JPH0330991A (ja) 1989-06-16 1990-06-15 レーザー誘導染料熱転写に用いる染料供与素子用赤外線吸収メロシアニン化合物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4950640A (ja)
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