JPH0512158B2 - - Google Patents

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JPH0512158B2
JPH0512158B2 JP2157383A JP15738390A JPH0512158B2 JP H0512158 B2 JPH0512158 B2 JP H0512158B2 JP 2157383 A JP2157383 A JP 2157383A JP 15738390 A JP15738390 A JP 15738390A JP H0512158 B2 JPH0512158 B2 JP H0512158B2
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JP
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dye
atom
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Euansu Suteiiun
Deebitsudo Deboaa Chaaruzu
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Eastman Kodak Co
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Eastman Kodak Co
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Publication date
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/46Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography characterised by the light-to-heat converting means; characterised by the heat or radiation filtering or absorbing means or layers
    • B41M5/465Infrared radiation-absorbing materials, e.g. dyes, metals, silicates, C black
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
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    • B41M5/392Additives, other than colour forming substances, dyes or pigments, e.g. sensitisers, transfer promoting agents
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y10S430/145Infrared

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  • Optics & Photonics (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、レーザー誘導染料熱転写に用いられ
る染料供与素子に関する。より詳細には、赤外線
吸収物質として三核型シアニン化合物を使用する
ことに関する。
(従来の技術) 近年、カラービデオカメラで電気的につくり出
される画像をプリントすることを目的とする熱転
写系が開発された。開発された方法の一つによれ
ば、まず色フイルターによつて電気的な画像の色
を分けて、それぞれの色の画像を電気信号に変換
する。その後これらの電気信号からシアン、マゼ
ンタおよびイエローの電気信号をつくり出して電
気信号を熱転写器へ送る。熱転写器において、シ
アン、マゼンタおよびイエローの染料供与素子は
プリントするために染料受容素子に近接して設置
されている。線形熱転写ヘツドが染料供与シート
の裏面から熱を与えるように、これら二つの素子
を熱転写ヘツドと熱盤ローラーとの間に挿入す
る。線形熱転写ヘツドは加熱素子を数多く有して
おり、シアン、マゼンタおよびイエローの電気信
号に応じて各々継続的に加熱される。このように
して、画面上の画像に対応したカラーハードコピ
ーが得られる。この工程およびこの工程を実施す
るための装置はブラウンスタイル(Brownstein)
の「熱プリント装置操縦法およびそのための装
置」と題する米国特許第4621271号(1986年11月
4日付)にさらに詳しく記載されている。
上記の電気信号を使用したプリントを熱的手段
によつて得る他の方法として、熱プリントヘツド
の代わりにレーザーを用いる方法である。この方
法では、供与体シートはレーザーの波長で強力な
吸収を示す物質を含有する。供与体を照射したと
き、この吸収物質は光エネルギーを熱エネルギー
に変換し、近接する染料を蒸発温度に加熱するこ
とによつて転写する。層中において吸収物質は染
料の下に存在させても、染料と混合して使用して
もよい。レーザービームは、原像の形と色を表す
電気信号によつて変調し、受容体に転写が必要と
される場所のみ染料を加熱し転写する。この工程
の詳細は米国特許2083726Aに記載されている。
特開昭63−319191号明細書には、レーザービー
ム照射時に熱を発生する物質からなる層および昇
華性染料からなる他の層を支持体上に有する熱官
能性記録用転写材料が記載されている。
照射時に熱を発生する該公開公報の化合物16
は、本明細書に開示される染料は類似している。
しかし、該公開公報の化合物は、染料層そのもの
の中に存在するのではなく、特に染料層から分離
した別の層の中に存在するものとして記載されて
いる。
(発明が解決しようとする課題) 該公開公報に記載されているように染料層とは
別個の層に赤外線吸収物質を存在させる場合に
は、転写効率の点で問題がある。すなわち、単位
レーザー入力エネルギーあたりの転写濃度(転写
効率)は、染料層中に赤外線吸収物質を存在させ
たときよりも小さいと考えられる。
(課題を解決するための手段) そこで、上記の課題を解決するために本発明が
開発された。本発明は、高分子結合剤、昇華性染
料および赤外線吸収物質からなる染料層を表面に
有する支持体からなるレーザー誘導染料熱転写用
染料供与素子であつて、 前記高分子結合剤および前記赤外線吸収物質は
レーザー誘導熱によつて実質的に転写せず、 前記赤外線吸収物質は、前記染料層中において
前記染料と同一の広がりを有する三核型シアニン
化合物であり、 前記三核型シアニン化合物は、式: (ここにおいて、R1,R2およびR3はそれぞれ
独立に置換または無置換の炭素数1−6のアルキ
ルまたはシクロアルキル、炭素数5−10のアリー
ルまたはヘタリールであり、 R4,R5,R6,R7およびR8はそれぞれ独立に水
素、ハロゲン、シアノ、アルコキシ、アリールオ
キシ、アシルオキシ、アリールオキシカルボニ
ル、アルコキシカルボニル、スルホニル、カニバ
モイル、アシル、アシルアミド、アルキルアミ
ノ、アリールアミノまたは置換または無置換のア
ルキル、アリールまたはヘタリールであるか、 または、R4,R5,R6,R7およびR8のいずれか
が互いに結合するかR1,R2またはR3と結合して
5−7員の置換または無置換の炭化水素環または
複素環を形成してもよく、 JはNR1、OまたはSであり、 Z1およびZ2はそれぞれ独立に水素、R1または
5−7員の置換または無置換の炭化水素環または
複素環を形成するのに必要な原子であり、 Y1およびY2はそれぞれ独立にジアルキルで置
換された炭素原子、ビニレン、酸素原子、硫黄原
子、セレン原子、テルル原子、NR1またはR5
たたR7が結合する炭素原子への単結合であり、 mおよびnはそれぞれ独立に0−3であつて、
m+nは3以上であり、 Xは前記R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8
Z1またはZ2のいずれかと等価で結合しているか、
分離している一価のアニオン性原子団である) で表される染料供与素子を内容とする。
以下に、本発明で用いうる三核型シアニン化合
物を具体的に説明する。
上式において、R1,R2およびR3は各々独立に
置換または無置換の炭素数1−6のアルキルまた
はシクロアルキル、または炭素数5−10のアリー
ルまたはヘタリール(例えばシクロペンチル、t
−ブチル、2−エトキシエチル、n−ヘキシル、
ベンゼイル、3−クロロフエニル、2−イミダゾ
リル、2−ナフチル、4−ピリジル、メチル、エ
チル、フエニル、m−トリル)である。R4,R5
R6,R7またはR8は各々独立に水素;ハロゲン
(例えばクロロ、ブロモ、フルオロ、ヨード);シ
アノ;アルコキシ(例えばメトキシ、2−エトキ
シエトキシ、ベンジルオキシ);アリールオキシ
(例えばフエノキシ、3−ピリジロキシ、1−ナ
フトキシ、3−チエニルオキシ);アシルオキシ
(例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ、フエニ
ルアセトキシ);アリールオキシカルボニル(例
えばフエノキシカルボニル、m−メトキシフエノ
キシカルボニル);アルコキシカルボニル(例え
ばメトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、2
−シアノエトキシカルボニル);スルホニル(例
えばメタンスルホニル、シクロヘキサンスルホニ
ル、p−トルエンスルホニル、6−キノリンスル
ホニル、2−ナフタレンスルホニル);カルバモ
イル(例えばN−フエニルカルバモイル、N,N
−ジメチルカルバモイル、N−フエニル−N−エ
チルカルボモイル、N−イソプロピルカルバモイ
ル);アシル(例えばベンゾイル、フエニルアセ
チル、アセチル);アシルアミド(例えばp−ト
ルエンスルホンアミド、ベンズアミド、アセトア
ミド);アルキルアミノ(例えばジエチルアミノ、
エチルベンジルアミノ、イソプロピルアミノ);
アリールアミノ(例えばアニリノ、ジフエニルア
ミノ、N−エチルアニリノ);または置換または
無置換のアルキル、アリールまたはヘタリール
(例えば上記R1の項で例示したもの)である。
R4,R5,R6,R7およびR8のうちの2つが互いに
結合するか、あるいはいずれか1つがR1,R2
たはR3と結合して5−7員の置換または無置換
の炭化水素環または複素環を形成する(例えばテ
トラヒドロピラン、シクロペンテンまたは4,4
ジメチルシクロヘキセン)。JはNR1、Oまたは
Sである。Z1およびZ2は各々独立に水素、R1
たは5−7原子からなる置換または無置換の炭化
水素環または複素環を形成し多環系(例えばベン
ゾチアゾール、ベンズオキサゾール、キノリン、
ベンズイミダゾール)を形成するのに必要な原子
である。Y1および2は各々独立にジアルキル置換
炭素原子、ビニレン、酸素、硫黄、セレン、テル
ル、NR1またはR5またはR7が結合する炭素への
直接結合である。mまたはnは各々独立に0−3
である。ただし、n+mは3以上である。Xは、
R1、R2、R3,R4,R5,R6,R7,R8,Z1または
Z2と等価で結合しているか、分離している一価の
アニオン性原子団である(例えば、ClO4、I、
p−(CH3)C6H4SO3、CF3CO2、BF4、CF3SO3
Br、Cl、PF6)。
本発明の好ましい実施態様においては、Y1
R5位の炭素原子への直接結合であり、Y2はR7
結合する炭素原子への直接結合であり、nおよび
mは各々2であり、Z1およびZ2は各々独立にキノ
リン環を形成するのに必要な原子である。他の好
ましい実施態様においては、JはNR1(R1はメチ
ルである)である。なお他の好ましい実施態様に
おいては、R3はR6と結合して5原子からなる環
状構造を形成する。他の好ましい実施態様におい
ては、J,Y1およびY2は各々硫黄であり、mは
3、nはO、Z1およびZ2は各々ベンゾチアゾール
環を形成するのに必要な原子である。
所期の目的を有効に達成する濃度であれば、上
記赤外線吸収物質をいかなる濃度で使用してもよ
い。概して、染料層中に0.05−0.5g/m2の濃度
で実施すれば良好な結果が得られる。
上記の赤外線吸収物質は、米国特許第2504468
号明細書、第2535993号明細書および英国特許第
646137号明細書に記載される方法によつて合成す
ることができる。
染料受容素子から染料供与素子を分離すること
によつて染料転写の均一性とその濃度を高めるた
めに、スペーサービーズを染料層上の別個の層中
に存在させてもよい。この技術については、米国
特許第4772582号明細書により詳細に記載されて
いる。
本発明の範囲に含まれる赤外線吸収物質の具体
例を以下に例示する。
本発明の染料供与素子の染料層中には、熱によ
つて染料受容層に転写することができるものであ
ればいかなる昇華性染料も使用することができ
る。特に以下の昇華性染料を使用すると良好な結
果が得られる。
また、米国特許第4541830号に記載されるいず
れの染料を用いても良好な結果が得られる。単一
色を作り出すために、上記の昇華性染料は組み合
わせて使用しても、単独で使用してもよい。染料
の被覆量は0.05〜1g/m2とすることができ、ま
た染料は疎水性であるのが好ましい。
染料供与素子中の染料は高分子結合剤中に分散
させるのが好ましい。高分子結合剤としては、例
えば、セルロースアセテートヒドロジエンフタレ
ート、セルロースアセテート、セルロースアセテ
ートプロピオネート、セルロースアセテートブチ
レート、セルローストリアセテート;といつたセ
ルロース誘導体;ポリカーボネート;ポリ(スチ
レン−コ−アクリロニトリル)、ポリスルホンま
たはポリ(フエニレンオキシド)などが挙げられ
る。これらの結合剤の被覆量は、0.1〜5g/m2
とすることができる。
染料供与素子の染料層は、支持体上にコートし
てもよいし、グラビア法などのプリント技法によ
つてプリントしてもよい。
等方安定性があつてレーザービームによつて発
生する熱に耐え得るものであれば、染料供与素子
の支持体として使用する材料は制限されない。例
えば、ポリ(エチレンテレフタレート)などのポ
リエステル;ポリアミド;ポリカーボネート;グ
ラシン紙;コンデンサー紙;セルロースエステ
ル;フルオリンポリマー;ポリエーテル;ポリア
セタール、ポリホレフインやメチルペンタンポリ
マーなどを使用することができる。支持体の厚み
は一般に2−250μmである。また、支持体には所
望により下塗り層をコーテイングしてもよい。
本発明の染料供与素子とともに使用する染料受
容素子は、表面に像受容層を有する支持体からな
る。支持体は、ポリ(エーテルスルホン)、ポリ
イミド、セルロースアセテート等のセルロースエ
ステル、ポリ(ビニルアルコール−コ−アセター
ル)またはポリ(エチレンテレフタレート)等の
透明なフイルムであつてもよい。染料主要素子用
の支持体はバライタ被覆紙、ポリエチレン被覆
紙、ホワイトポリエステル(白色顔料を混入した
ポリエステル)、アイボリー紙、コンデンサー紙
またはduPont TyvekR等の合成紙のように反射
性を有するものであつてもよい。
染料像受容層は、例えばポリカーボネート、ポ
リウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポ
リ(スチレン−コ−アクリロニトリル)、ポリ
(カプロラクトン)またはこれらの混合物を含有
していてもよい。染料受容層は本発明の目的を効
果的に達成せしめる量で存在させてもよい。通常
は、濃度1〜5g/m2とすれば良好な結果が得ら
れる。
上述したように、染料供与素子は染料転写像を
形成するために使用する。染料像の転写は、上述
したようにレーザーによつて像の形に染料供与素
子を加熱し、染料像を染料受容素子上に転写して
染料転写像を形成することによつて行う。
本発明の染料供与素子は、シート、連続ロール
またはリボンのいずれかの状態で使用してもよ
い。連続ロールまたはリボンにする場合には、一
種類の染料だけに限つて使用しても、昇華性シア
ン、マゼンタ、イエロー、ブラツク等の上記の染
料以外の染料を組合せて交互に使用してもよい。
かかる染料につては、米国特許第4541830号、第
4698651号、第4695287号、第4701439号、第
4757046号、第4743582号、第4769360号および第
4753922号明細書に開示されている。かかる単一
色、二色、三色または四色(あるいはそれ以上の
色からなる)素子は本発明の範囲内に含まれるも
のである。
本発明の好ましい実施態様では、染料供与素子
はシアン、マゼンタ、イエローを順に繰り返し被
覆したポリ(エチレンテレクタレート)の支持体
を有しており、これらの色それぞれについて上記
の操作を施して三色の染料転写像を得る。また、
単一色についてこの工程を実施して単一染料転写
像を形成してもよい。
染料供与シートから染料受容素子へ染料を熱転
写するのに用いるレーザーとして、様々な種類の
レーザーを使用しうると考えられる。例えばイオ
ンガスレーザー(例えばアルゴン、クリプト
ン);金属蒸気レーザー(例えば銅、金、カドミ
ウム);固体状レーザー(例えばルビー、
YAG);またはダイオードレーザー(例えば750
−870nmの赤外領域で発光するガリウムアルセニ
ド)を使用しうる。しかし、実際には、サイズが
小さいこと、低コストであること、安定性、信頼
性、一様性、調整の容易性などからダイオードレ
ーザーを使用するのが最も効果的である。実際
は、染料供与素子を加熱するのにレーザーを使用
する前に、レーザーが染料層に吸収され分子内エ
ネルギー変換によつて熱エネルギーに変換されな
くてはならない。このため、効率の良い染料層を
つくるためには、染料、その昇華性、像染料の強
度のみならず、染料のレーザー吸収能と熱エネル
ギー変換能をも考慮しなくてはならない。
染料を本発明の染料供与素子から転写するのに
使用するレーザーは商業的に入手することができ
る。例えば、レーザーモデルSDL−2420−H2R
(Spectrodiode Labs)やレーザーモデル
SLD304V/WR(ソニー)がある。
染料転写体は、染料が転写し得るように隣接ま
たは重ね合わせた上記の染料受容素子と上記の染
料供与素子からなる。
単一色の像を形成したいときには、あらかじめ
染料供与素子と染料受容素子を組み合わせておい
てもよい。また、周辺部のみを暫定的に接着して
おいてもよい。染料転写後に、染料供与素子と染
料受容素子を分離する。
3色像を形成するときには、サーマルプリント
ヘツドから熱を供給するときに上記の組み合わせ
を3回つくつることになる。最初の染料が転写し
た後に染料受容素子を分離し、次の染料供与素子
をその染料受容素子と組み合わせて同一の操作を
繰り返す。第3の染料についても同一の操作を繰
り返すことによつて像を描くことができる。
以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明
するが、本発明の範囲は特許請求の範囲により定
まるものであり、かかる実施例の記載によつて制
限されるものではない。
実施例1−マゼンタ染料供与素子 上記のマゼンタ染料層(0.38g/m2)有する下
塗りしていない100μmのポリ(エチレンテレフタ
レート)の支持体上に、セルロースアセテートプ
ロピオネート(2.5%アセチル、45%プロピオニ
ル)結合剤(0.27g/m2)中の下記の第1表に示
す赤外線吸収物質(0.14g/m2)を塩化メチレン
からコーテイングして、本発明の染料供与素子を
調整した。
マゼンタ染料のみを含有する対照染料供与素子
を上記の方法で製造した。
下記の対照用物質を有する染料供与素子も上記
の方法によつて製造した。
C−1: 市販のクレーコーテイングした艷消平板印刷紙
(Seneca Paper社の80ポンドMountie−Matte)
を染料供与素子として使用した。
染料供与素子を円周295mmのドラム上に設置し
た染料供与素子と重ね合わせ、反射光によつて染
料供与素子表面の変形を感知するのにちょうど良
い力でテープした。この染料転写体を180rpmで
回転するドラムで、レーザーモデルSDL−2430
−H2Spectra Diode Labs)を使用してスポツト
直径33マイクロメーターで照射時間37ミリ秒のレ
ーザーを照射した。ライン間の間隔は20マイクロ
メーターとし、ライン同士の重なりは39%とし
た。染料供与素子への染料転写の総エリアは6×
6mmとした。レーザー電力は約180ミリワツトで
あり、重なつている部分を含む照射エネルギーは
0.1erg/micron2とした。
転写した各々の染料のステータスAグリーン反
射濃度は下記の通りであつた。
第 1 表 受容素子へ転写したステ 供与素子中の物質 ータスAグリーン濃度 なし(対照) 0.0 対照C−1 0.0 本発明化合物 1.0 (発明の効果) 上記の結果は、本発明の赤外線吸収物質を含有
するコーテイングは対照物よりも実質的に濃度が
高かつたことを示している。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 高分子結合剤、昇華性染料および赤外線吸収
    物質からなる染料層を表面に有する支持体からな
    るレーザー誘導染料熱転写用染料供与素子であつ
    て、 前記高分子結合剤および前記赤外線吸収物質は
    レーザー誘導熱によつて実質的に転写せず、 前記赤外線吸収物質は、前記染料層中において
    前記染料と同一の広がりを有する三核型シアニン
    化合物であり、 前記三核型シアニン化合物は、式: (ここにおいて、R1,R2およびR3はそれぞれ
    独立に置換または無置換の炭素数1−6のアルキ
    ルまたはシクロアルキル、炭素数5−10のアリー
    ルまたはヘタリールであり、 R4,R5,R6,R7およびR8はそれぞれ独立に水
    素、ハロゲン、シアノ、アルコキシ、アリールオ
    キシ、アシルオキシ、アリールオキシカルボニ
    ル、アルコキシカルボニル、スルホニル、カニバ
    モイル、アシル、アシルアミド、アルキルアミ
    ノ、アリールアミノまたは置換または無置換のア
    ルキル、アリールまたはヘタリールであるか、 または、R4,R5,R6,R7およびR8のいずれか
    が互いに結合するかR1,R2またはR3と結合して
    5−7員の置換または無置換の炭化水素環または
    複素環を形成してもよく、 JはNR1,OまたはSであり、 Z1およびZ2はそれぞれ独立に水素、R1または
    5−7員の置換または無置換の炭化水素環または
    複素環を形成するのに必要な原子であり、 Y1およびY2はそれぞれ独立にジアルキルで置
    換された炭素原子、ビニレン、酸素原子、硫黄原
    子、セレン原子、テルル原子、NR1またはR5
    たはR7が結合する炭素原子への単結合であり、 mおよびnはそれぞれ独立に0−3であつて、
    m+nは3以上であり、 Xは前記R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8
    Z1またはZ2のいずれかと等価で結合しているか、
    分離している一価のアニオン性原子団である) で表される染料供与素子。
JP2157383A 1989-06-16 1990-06-15 レーザー誘導染料熱転写に用いる染料供与素子用赤外線吸収三核型シアニン化合物 Granted JPH0342281A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/367,061 US5034303A (en) 1989-06-16 1989-06-16 Infrared absorbing trinuclear cyanine dyes for dye-donor element used in laser-induced thermal dye transfer
US367061 1994-12-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0342281A JPH0342281A (ja) 1991-02-22
JPH0512158B2 true JPH0512158B2 (ja) 1993-02-17

Family

ID=23445779

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2157383A Granted JPH0342281A (ja) 1989-06-16 1990-06-15 レーザー誘導染料熱転写に用いる染料供与素子用赤外線吸収三核型シアニン化合物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5034303A (ja)
EP (1) EP0403933B1 (ja)
JP (1) JPH0342281A (ja)
CA (1) CA2018243A1 (ja)
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