JPH05132660A - 多硫化物シーラントのシリコーンへの接合 - Google Patents

多硫化物シーラントのシリコーンへの接合

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JPH05132660A
JPH05132660A JP4006333A JP633392A JPH05132660A JP H05132660 A JPH05132660 A JP H05132660A JP 4006333 A JP4006333 A JP 4006333A JP 633392 A JP633392 A JP 633392A JP H05132660 A JPH05132660 A JP H05132660A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 多硫化物シーラントをシリコーンシーラント
又はシリコーンシーラントで汚染された表面に接着させ
るに有用な下塗り組成物を提供する。 【構成】 アルコキシ官能性のチタネートで触媒された
シリコーンシーラント1重量部と0.1〜40重量部の
多硫化物シーラントを混合してなる組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、硬化シリコーンエラス
トマーに多硫化物シーラントを結合する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】シリコーン及び多硫化物シーラントの両
方共航空機に用いられている。
【0003】1部分多硫化物シーラント及び2部分多硫
化物シーラントは整形シール及び水蒸気バリヤーとして
航空機に広く用いられている。多硫化物シーラントの種
々の基体に対する接着を改善する方法を示す多数の米国
特許がある。最も困難な問題の1つは、多硫化物シーラ
ントをシリコーンシーラントと共に用いることであっ
た。多硫化物を、シリコーンシーラントの上に塗ると
き、又はシリコーンシーラントによって汚染された表面
に塗るときに問題が起こる。多分シリコーンシーラント
を取り扱った作業者がそれを皮ふに付け、次いで基体を
取扱い、その基体にシリコーンのフィルムを運び込むの
であろう。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はそのよ
うなシリコーンを含む基体にプライマーとして塗り、次
いでその上に多硫化物シーラントを塗って強固な結合を
させうる組成物及び方法を提供することである。本発明
の他の目的は、シリコーン、多硫化物及び金属に接着す
るシーラントとして用いられる組成物を提供することで
ある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、チタン
で触媒され、アルコキシ官能基を持ち、湿分硬化性のシ
リコーンシーラント及び多硫化物シーラントの混合物を
含む組成物が、多硫化物シーラントを基体に接合すると
き、シリコーンエラストマー又はシリコーンエラストマ
ーで汚染された基体上の下塗りとして、又はシリコー
ン、多硫化物及び金属を含む基体に接着するシーラント
として用いられる。
【0006】本発明は、水酸基で末端停止したポリジオ
ルガノシロキサン、平均2.01〜4個のアルコキシ基
を有するシラン又はシラン混合物及びチタン触媒を含
み、湿分に晒すと室温で硬化するシリコーンシーラント
1重量部並びに0.1〜40重量部の多硫化物シーラン
トから本質的になる組成物、並びに多硫化物シーラント
をシリコーンエラストマーの基体又はシリコーンエラス
トマーで汚染された基体に接合するための下塗りとして
用いられる組成物に関する。
【0007】本発明組成物は、1重量部のシリコーンシ
ーラントと0.1〜40重量部の多硫化物シーラントと
の物理的配合物である。前記シリコーンシーラントは水
酸基で末端停止したポリジオルガノシロキサン、平均
2.01〜4個のアルコキシ基を持つシラン又はシラン
混合物及びチタン触媒を含むタイプのものである。この
シーラントは空気中の湿分に晒すと硬化する。この種の
シリコーンシーラントは当技術分野でよく知られてお
り、米国特許No.3,334,067(1967年8
月1日発行)、同3,499,859(1970年3月
10日発行)、同3,689,454(1972年9月
5日発行)及び同3,708,467(1973年1月
2日発行)に開示されたものを例示できる。
【0008】多硫化物シーラントも当技術分野において
よく知られている。これは多硫化物ポリマー、硬化剤及
び充填材から本質的に成る。このポリマーは、メルカプ
タン末端基と更に重合して架橋しうる側基とを持つ液体
多硫化物ポリマーでありうる。前記硬化剤は一般に酸化
剤例えば二酸化鉛、二酸化マンガン、過酸化カルシウ
ム、及び種々のクロム酸塩例えば米国特許No.2,9
64,503(1960年12月13日発行)に開示さ
れたものである。多硫化物シーラントは米国特許No.
3,123,495(1964年3月3日発行)、同
3,297,473(1967年1月10日発行)、同
3,312,669(1967年4月4日発行)及び同
3,457,099(1969年7月22日発行)に例
示されている。
【0009】本発明組成物はシリコーンシーラント及び
多硫化物シーラントを相互に均質に混合することにより
得られる。シリコーンシーラントは、湿分に敏感なの
で、このシリコーンシーラントと多硫化物シーラントの
混合は湿分の非存在下に行わねばならず、湿分の不存在
下で貯蔵せねばならない。この多硫化物シーラントは通
常2部分系で、触媒は使用時に加えられる。本発明の好
ましい方法は湿分の非存在下にシリコーンシーラントを
多硫化物シーラントの本体部分に混合し、湿分の非存在
下に貯蔵して部分Aを形成する。一方多硫化物触媒は部
分Bを形成する。使用に際しては、多硫化物用触媒、部
分Bを部分Aに加え、この混合下塗りを基体に塗る。次
いで多硫化物シーラントを前記下塗り上に塗り、そして
この下塗りとシーラントを共に硬化させる。1重量部の
シリコーンシーラントに対して加えられる多硫化物シー
ラントの最大量は約40重量部である。それより多い
と、例えば50重量部では、シリコーン基体上で試験し
たとき接着性が弱いことがわかった。シリコーンシーラ
ント1重量部あたり多硫化物を少量にして0.1重量部
までは、前記組成物を下塗りとして用いたとき該組成物
とその上に塗った多硫化物シーラントとの間の凝集破壊
に関する良好な結果が得られることがわかった。もし多
硫化物が全くシリコーンシーラントに添加されないとき
は、前記組成物を下塗りに用いたとき、多硫化物シーラ
ントはこの組成物に接着しないであろう。
【0010】プライマーとして用いるときは、前記組成
物は、少なくとも連続的なフィルムをなしてシリコーン
エラストマーの基体又はシリコーンエラストマーで汚染
された基体に塗る。連続的なフィルムが形成される限り
塗るべき組成物の量は特に限定されないが、試験の目的
のためには約1/8インチの層が便利であることがわか
った。前記組成物を塗った後これを硬化し、その後多硫
化物シーラントを塗ってもよく、また前記組成物を塗っ
た後直ちに前記多硫化物シーラントを塗り、この両者を
共に硬化させてもよい。前記組成物と前記多硫化物シー
ラントを一緒に硬化させるのが好ましいが、前記組成物
を塗って硬化させこの硬化させた組成物上に多硫化物シ
ーラントを塗って硬化させると優れた接着が得られた。
【0011】この組成物は又、それ自体でシリコーンエ
ラストマー基体又はシリコーンエラストマーで汚染され
た基体に接着するシーラントとして用いうる。本発明組
成物をシリコーンエラストマーの又はシリコーンエラス
トマーで汚染された基体に塗り、この組成物被膜上に多
硫化物の被覆を塗り、この組合わせを硬化し、次いでむ
き出しになった多硫化物上に塗装することにより、シリ
コーンエラストマーの又はシリコーンエラストマーで汚
染された基体にペイントを塗ることができる。
【0012】
【実施例】以下の例において「部」は特にことわらない
限り重量部を表わす。 例1 試験混合物Aを、1部のシリコーン湿分硬化性シーラン
ト及び1部のクロム硬化性2部分多硫化物(PRC P
R−1440)を混合することにより調製した。前記湿
分硬化性シリコーンシーラントは、25℃で粘度約4.
0Pa・sの水酸基末端ポリジメチルシロキサン約78
部、比表面積が約250m2 /gでヘキサメチルジシラ
ザンで表面処理されたヒュームドシリカ15部、商業グ
レードのメチルトリメトキシシラン及び紫外線に暴露さ
れたとき塗膜の存在を示すために用いうる紫外線染料の
混合物6部並びにテトラブチルチタネート0.5部の混
合物であった。前記2部分多硫化物は硬化剤1部に対し
て本体10部の割合で混合した。
【0013】試験用基体は、2部分シリコーンエラスト
マーを混合し次いでこの混合物を押し広げてテストスラ
ブとし150℃で1時間そして200℃で1時間硬化し
て作った。前記2部分シリコーンエラストマーは10部
の本体と1部の硬化剤とからなり、前記本体は粘度が2
5℃で約2.1Pa・sであり、ビニール含量が約0.
1重量部であり、ジメチルシロキシで末端停止したポリ
ジメチルシロキサン約39部、表面積が約250m2
gでトリメチルシロキシで処理した表面となるように、
予め現場で処理したフュームドシリカ25部、ビニル含
有シリコーン樹脂8部、二酸化チタン3部、粘度が25
℃で約10Pa・sのジメチルビニルシロキシで末端を
停止したポリジメチルシロキサン21部及びジビニルテ
トラメチルジシロキサンの塩化白金酸錯体0.2部をジ
メチルビニルシロキシで末端停止したポリジメチルシロ
キサンで希釈して白金含量が0.7重量%となるように
したものの混合物であり、前記硬化剤は上述のジメチル
ビニルシロキシで末端停止したポリジメチルシロキサン
42部、前記ビニル含有シリコーン樹脂22部、1分子
あたり平均5つのメチルハイドロゲンシロキサン単位及
び3つのジメチルシロキサン単位を持ち、ケイ素に結合
した水素の含量が約0.7〜0.8重量%のトリメチル
シロキシで末端停止したポリジオルガノシロキサン35
部並びにメチルビニルシクロシロキサン1.3部の混合
物である。
【0014】上述の混合物Aを、上述の試験基体の表面
の表面に1/8インチの厚さの層に拡げて試験構造体を
調製した。この混合物を室温で1週間硬化させた。硬化
混合物Aを試験基体からはがしたとき、破壊は100%
凝集破壊であり、この破壊は混合物A内で生じた。
【0015】例2 上述の試験基体の硬化試料を上述の試験混合物Aの1/
8インチの厚さの層で被覆した。10分未満の後に1/
4インチの厚さの前記触媒を混ぜた多硫化物の層を混合
物Aの上にかぶせた。この構造体を室温で1週間硬化さ
せた。この構造体を引き剥がしたとき100%硬化シリ
コーンと混合物Aの間凝集破壊であり、破壊は前記混合
物の破壊であった。そして混合物Aと多硫化物との間で
は100%凝集破壊であり、この破壊は前記混合物の破
壊であった。
【0016】例3 1部のシリコーン湿分硬化性シーラント及び1部の例1
の多硫化物を混合して試験混合物Bを調製した。
【0017】前記シリコーン湿分硬化性シーラントは数
平均分子量40,000の水酸基末端ポリジメチルシロ
キサンと重合度4〜30の環状ポリジメチルシロキサン
との混合物で粘度が25℃で約13.5Pa・sのもの
約70部、例1のシリカ22.5部、商業グレードのメ
チルトリメトキシシラン7部、及びテトラブチルチタネ
ート0.5部の混合物であった。
【0018】例1と同様にして、但し混合物Aの代わり
に上記混合物Bを用いて試験構造物を調製した。この試
料を例1と同様にして試験したところ、破壊は100%
凝集破壊であり、この破壊は混合物B内で生じていた。
【0019】例4 例1と同様にして、但し1部のシリコーン湿分硬化性シ
ーラント及び2部の触媒を混ぜた多硫化物を用いて試験
組成物Cを調製した。
【0020】例1と同様にして試験構造物を調製し試験
したところ、破壊は100%凝集破壊であり、この破壊
は混合物C内で生じていた。
【0021】例5 例1と同様にして、但し1部のシリコーン湿分硬化性シ
ーラント及び10部の触媒を混ぜた多硫化物を用いて、
試験混合物Dを調製した。
【0022】例1と同様にして試験構造物を調製し試験
したところ、破壊は100%凝集破壊であり、この破壊
は混合物D内で生じていた。この構造物は、例1及び4
よりも接着力が定性的に低かった。
【0023】例6 1部の異なったシリコーン湿分硬化性シーラント及び1
部の例1の多硫化物を混合して試験混合物Eを調製し
た。
【0024】前記シリコーン湿分硬化性シーラントは、
粘度が50Pa・sの水酸基で末端停止したポリトリフ
ルオロプロピル(メチル)シロキサン約100部、例1
で用いたフュームドシリカ10部、二酸化チタン10
部、ビニルトリアセトキシシラン8部、ビニルトリアセ
トキシシランとt−ブタノールとの反応生成物2部及び
ジブチル錫ジアセテート0.1部の混合物であった。
【0025】このアセトキシ官能性シリコーンシーラン
トと多硫化物の混合物は混合の時反応して混合物を生
じ、例1の基体に塗布し硬化すると全く接着しなかっ
た。
【0026】例7 1部のシリコーンシーラント(これはケイ素上のアルコ
キシ基の錫触媒反応により硬化した)及び1部の例1の
多硫化物を混合して試験混合物Fを調製した。この混合
物は適正に硬化しなかった。それでこれより後の試験は
行わなかった。
【0027】例8 1部のシリコーン組成物(これは、ケイ素上のビニルと
ケイ素上の水素との白金による触媒反応により硬化す
る)を1部の例1の多硫化物と混合した試験混合物は適
正に硬化しないであろう。従ってこれは本発明において
機能しない。
【0028】例9 1部のシリコーン組成物(これはオキシモシランと湿分
との錫触媒反応により硬化する)及び1部の例1の多硫
化物を混合して試験混合物Gを調製すると、この下塗り
は適正に硬化した。しかし、例1と同様に試験したとこ
ろ、試験混合物とシリコーン基体との間に有用と言える
程の接着は生じなかった。
【0029】例10 例1の多硫化物組成物を2重量%のメチルトリメトキシ
シランと混合し例1のシリコーン基体に塗布した。シリ
コーン基体への認めうる程の接着は生じなかった。5重
量%のシランを用いて実験をくり返したが、結果は同じ
であった。
【0030】例11 例1の多硫化物組成物を同量の例1で用いたシリコーン
湿分硬化性シーラントの製造に用いた水酸基末端停止ポ
リジメチルシロキサンと混合した。これを例1のシリコ
ーン基体に塗布し硬化したところ、有用なと言える程の
接着を生じなかった。
【0031】例12 例1の試験混合物Aを非清浄化アルミニウム、非清浄化
ステンレススチール、シリコーンで汚染されたアルミニ
ウム、及びシリコーンで汚染されたステンレススチール
に塗布した。これを硬化した後接着性を試験したところ
全ての基体に凝集接着していることがわかった。
【0032】例13 用いうる多硫化物に対するシリコーン湿分硬化性シーラ
ントの比を評価するために一連の試験混合物を調製し
た。このシリコーン湿分硬化性シーラント及び例1の多
硫化物を第1表に示す種々の比で混合し、組成物を作
り、次いで例1と同様にしてシリコーンシーラント基体
に塗り、接着性を試験した。その結果を第1表に示す。
【0033】 第 1 表 シリコーン 多硫化物 凝集破壊 シーラント(部) シーラント(部) (%) 1 50 0 1 100 0 1 0.1 100 1 0.2 100 1 0.5 100 1 0.0 100
【0034】凝集破壊があった各ケースにおいて、この
破壊は前記組成物内で生じた。
【0035】0.0〜0.5部の多硫化物で作った組成
物については、例2のようにして前記組成物の上に多硫
化物シーラントをかぶせて試料を調製した。次いでこの
多硫化物シーラントを前記組成物から剥がした。その結
果を第2表に示す。
【0036】
【0037】凝集破壊があった各ケースにおいて、この
破壊は前記組成物内で生じた。
【0038】
【発明の効果】本発明組成物をシリコーンエラストマー
又はシリコーンエラストマーで汚染された基体上に下塗
りとして塗り、その上に多硫化物シーラントを塗ると多
硫化物が前記基体に強固に結合する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09K 3/10 F 9159−4H

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 水酸基で末端停止したポリジオルガノシ
    ロキサン、平均2.01〜4個のアルコキシ基を有する
    シラン又はシラン混合物及びチタン触媒を含み、湿分に
    晒すと室温で硬化するシリコーンシーラント1重量部並
    びに0.1〜40重量部の多硫化物シーラントから本質
    的になる組成物。
  2. 【請求項2】 シリコーンシーラントの表面に請求項1
    の組成物を塗布し、次いでこの組成物の上に多硫化物シ
    ーラントを塗布することから本質的になる、硬化シリコ
    ーンエラストマーに多硫化物シーラントを接合する方
    法。
  3. 【請求項3】 前記組成物が硬化する前に前記多硫化物
    シーラントを前記組成物の表面に塗布し、次いでこれら
    材料を同時に硬化させる、請求項2の方法。
  4. 【請求項4】 水酸基で末端停止したポリジオルガノシ
    ロキサン、平均2.01〜4個のアルコキシ基を有する
    シラン又はシラン混合物及びチタン触媒を含み、湿分に
    晒すと室温で硬化するシーラント1重量部並びに0.1
    〜40重量部の多硫化物シーラントから本質的になる組
    成物を基体に塗布することからなるシリコーンエラスト
    マー表面又はシリコーンエラストマーで汚染された表面
    を含む基体の下塗り方法。
  5. 【請求項5】 水酸基で末端停止したポリジオルガノシ
    ロキサン、平均2.01〜4個のアルコキシ基を有する
    シラン又はシラン混合物及びチタン触媒を含み、湿分に
    晒すと室温で硬化するシリコーン1重量部並びに0.1
    〜40重量部の多硫化物シーラントから硬化剤を取り去
    ったものから本質的になる部分A、並びに前記多硫化物
    シーラントの硬化剤から本質的になる部分Bからなる2
    部分組成物。
JP4006333A 1991-01-18 1992-01-17 多硫化物シーラントのシリコーンへの接合 Withdrawn JPH05132660A (ja)

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US642760 1991-01-18
US07/642,760 US5145918A (en) 1991-01-18 1991-01-18 Bonding polysulphide sealant to silicone

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Cited By (1)

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