JPH0513308B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は電子写真感光体に関するものである。 電子写真感光体の光導電材料としては、セレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電
材料が従来より用いられている。 一方、ポリビニルカルバゾール、オキサジアゾ
ール、フタロシアニンなどの有機光導電材料は、
無機光導電材料にくらべ無公害性、高生産性など
の利点はあるが感度が低くその実用化は困難であ
つた。このため、従来からいくつかの増感方法が
提案されてきた。その中で効果的な方法として電
荷発生層と電荷輸送層と積層した機能分離感光体
を用いることが知られている。 ところで電子写真感光体は当然のことであるが
適用される電子写真プロセスに応じた所定の感
度、電気特性、更には光学特性を備えていること
が要求される。特に繰返し使用可能な感光体にあ
つては、その感光体の表面層にはコロナ帯電、ト
ナー現像、紙への転写、クリーニング処理などの
電気的、機械的外力が直接加えられるため、それ
らに対する耐久性が要求される。具体的には、コ
ロナ帯電時に発生するオゾンによる劣化のために
感度低下や電位低下、残留電位増加、および摺擦
による表面の摩耗や傷が発生などに対する耐久性
が要求されている。 一方、感光体の耐湿性も重要な性質である。低
湿において優れた電子写真特性を備えていても、
高湿下で感光体表面電位が著しく低下する感光体
においては、安定した鮮明な画像を得ることが困
難である。また、転写を行う電子写真プロセスで
は、通常感光体は繰り返し使用されるため、感光
体の帯電劣化により、さらに耐湿性が低下するこ
とが多い。このような耐湿性の低下に対しては感
光体をヒーターで加温し、除湿を行うことによつ
てある程度改善されるが、常にヒーターを作動さ
せなければならないため、コストアツプの要因と
なるものである。 さらにクリーニングにおいて、ブレードを用い
る方式ではますます感光体表面への負荷がかか
り、感光体への紙粉の付着、コロナ帯電による材
料劣化、高湿における感光体表面の低抵抗化など
の条件が重なつて潜像がブレードの摺擦方向に流
れ、顕像化したとき画像が流れたようにみえる
（以下、画像流れと称す）現像がしばしば生ずる。 本発明の目的は上記のような問題点を解消し、
優れた耐久性を有する電子写真感光体を提供する
ことにある。特に画像流れに対して、すぐれた効
果を有する電子写真感光体を提供することにあ
る。 本発明のかかる目的は、導電性支持体上に設け
た感光層に下記一般式(1)または(2)で示される構造
を有し、数平均分子量が2000〜10000の範囲のフ
ツ素系オリゴマーを含有した電子写真感光体によ
つて達成される。 ここで、Ｒ，R′は水素原子、アルキル基、ア
ラルキル基またはアリール基を示し、該アルキル
基は例えばハロゲン原子、アルコキシ基、ジアル
キルアミノ基等で置換されていてもよい。また、
該アラルキル基、アクリール基は、例えばハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、ジアルキル
アミノ基等で置換されていてもよい。ｍ，ｎは整
数で、しかもｎは４から20までの数である。 感光層に含有するフツ素系オリゴマーの数平均
分子量が2000よりも小さい場合は未添加のものに
くらべ画像流れに対する効果は幾分あるものの効
果の持続性がない。また数平均分子量が10000よ
りも大きくなると感光層を構成する結着剤樹脂と
の相溶性が悪くなり、均一な感光層を形成するこ
とが難しい。 本発明のフツ素系オリゴマーは機能分離型感光
体にあつては最上層に、単層型感光体にあつては
その層に含有することにより耐湿性、耐汚染性お
よび耐摩耗性にすぐれた感光層を得ることができ
る。 添加量については上述のフツ素系オリゴマー含
有層の固形分に対して0.3wt％から5wt％が望ま
しく、さらに好ましくは0.5wt％から2wt％が良
い。フツ素系オリゴマーの添加量が0.3wt％より
も少ないと効果が小さく、また5wt％よりも多い
場合は表面硬度の低下や塗膜が不均一になる場合
がある。 本発明に用いるフツ素系オリゴマーは常法によ
り合成することができる。フツ素系オリゴマーの
数平均分子量はGPCで測定した。 本発明で用いるフツ素系オリゴマーについて具
体的に説明すると、例えば以下のようになる。 (1) C₁₀F₁₉−CONH−（CH₂CH₂Ｏ−）_nＨ (2) (3) C₈F₁₇−CONH−（CH₂CH₂Ｏ−）_nCH₃ (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) C₁₂F₂₃−CONH−（CH₂CH₂Ｏ−）_nＨ 本発明の電子写真感光体を製造する場合、基体
としては、アルミニウム、ステンレスなどの金
属、紙、プラスチツクなどの円筒状シリンダーま
たはフイルムが用いられる。これらの基体の上に
は、バリアー機能と下引機能をもつ下引層（接着
層）を設けることができる。下引層は感光層の接
着性改良、塗工性改良、基体の保護、基体上の欠
陥の被覆、基体から電荷注入性改良、感光層の電
気的破壊に対する保護などのために形成される。
下引層の材料としては、ポリビニルアルコール、
ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオ
キシド、エチルセルロース、メチルセルロース、
エチレン−アクリル酸コポリマー、カゼイン、ポ
リアミド、共重合ナイロン、ニカワ、ゼラチン、
等が知られている。これらはそれぞれに適した溶
剤に溶解されて基体上に塗布される。その膜厚は
0.2〜2μ程度である。 機能分離型感光体においては、電荷発生物質と
してセレン−テルル、ピリリウム、チオピリリウ
ム系染料、フタロシアニン系顔料、アントアント
ロン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、ピラント
ロン顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔料、アゾ
顔料、インジゴ顔料、キナクリドン系顔料、非対
称キノシアニン、キノシアニンあるいは特開昭54
−143645号公報に記載のアモルフアスシリコンな
どを用いることができる。 また、電荷輸送物質としては、ピレン、Ｎ−エ
チルカルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾー
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルヒドラジノ−３−
メチリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−
ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エ
チルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジ
ノ−３−メチリデン−10−エチルフエノチアジ
ン、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−10−エチルフエノキサジン、Ｐ−ジエチル
アミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒ
ドラゾン、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド
−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フエニルヒドラゾン、
Ｐ−ピロリジンベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフ
エニルヒドラゾン、１，３，３−トリメチルイン
ドレニン−ω−アルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニル
ヒドラゾン、Ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３
−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン等
のヒドラゾン類、２，５−ビス（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）−１，３，４−オキサジアゾール、
１−フエニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾ
リン、１−〔キノリル(2)〕−３−（Ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−〔６−メトキシ
−ビリジル(2)〕−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾ
リン、１−〔ピリジル(3)〕−３−（Ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ビラゾリン、１−〔レピジル(2)〕−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチル）−５−（Ｐ−ジエチルアミ
ノフエニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−３
−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−
５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−〔ピリジル(2)〕−３−（α−メチル−Ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノ
フエニル）ピラゾリン、１−フエニル−３−（Ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−
（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、１
−フエニル−３−（α−ベンジル−Ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエ
ニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピラ
ゾリン類、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
６−ジエチルアミノベンズオキサゾール、２−
（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）−４−（Ｐ−ジメ
チルアミノフエニル）−５−（２−クロロフエニ
ル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物、２
−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチル
アミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合
物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフエ
ニル）−フエニルメタン等のトリアリールメタン
系化合物、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メチルフエニル）ヘプタン、１，
１，２，２−テトラキス−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ−２−メチルフエニル）エタン等のポリ
アリールアルカン類などを用いることができる。 電荷発生層は、前記の電荷発生顔料を0.3〜４
倍量の結着剤樹脂、および溶剤と共に、ホモジナ
イザー、超音波、ボールミル、振動ボールミル、
サンドミル、アトライター、ロールミルなどの方
法でよく分散し、塗布−乾燥されて形成される。
その厚みは0.1〜1μ程度である。 電荷輸送層は、下述の電荷発生層と電気的に接
続されており、電界の存在下で電荷発生層から注
入された電荷キヤリアを受け取るとともにこれら
の電荷キヤリアを表面まで輸送できる機能を有し
ている。この際、この電荷輸送層は、電荷発生層
の上に積層されていてもよく、又その下に積層さ
れていてもよい。しかし、電荷輸送層は、電荷発
生層の上に積層されていることが望ましい。この
電荷輸送層は、電気キヤリアを輸送できる限界が
あるので、必要以上に膜厚を厚くすることができ
ない。一般的には５ミクロン〜30ミクロンである
が、好ましい範囲は８ミクロン〜20ミクロンであ
る。 この様な電荷輸送層を形成する際に用いる有機
溶剤は、使用する電荷輸送物質の種類によつて異
なり、又は電荷発生層や下述の下引層を溶解しな
いものから選択することが好ましい。具体的な有
機溶剤としては、メタノール、エタノール、イソ
プロパノールなどのアルコール類、アセトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケン
ト類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ジメチル
スルホキシドなどのスルホキシド類、テトロヒド
ロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノ
メチルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、
酢酸エチルなどのエステル類、クロロホルム、塩
化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、ト
リクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水
素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リ
ダロイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼ
ンなどの芳香族類などを用いることができる。 塗工は、浸漬コーテイング法、スプレーコーテ
イング法、スピンナーコーテイング法、ビードコ
ーテイング法、マイヤーバーコーテイング法、ブ
レードコーテイング法、ローラーコーテイング
法、カーテンコーテイング法などのコーテイング
法を用いて行なうことができる。乾燥は、室温に
おける指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好まし
い。加熱乾燥は、30℃〜200℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なう
ことができる。 本発明の電荷輸送層にはフツ素系界面活性剤以
外にも各種の添加剤を含有させることができる。
かかる添加剤としては、ジフエニル、塩化ジフエ
ニル、Ｏ−ターフエニル、Ｐ−ターフエニル、ジ
ブチルフタレート、ジメチルグリコールフタレー
ト、ジオクチルフタレート、トリフエニル燐酸、
メチルナフタリン、ベンゾフエノン、塩素化パラ
フイン、ジラウリルチオプロピオネート、３，５
−ジニトロサルチル酸などを挙げることができ
る。 本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に
利用するのみならず、レーザープリンター、
CRTプリンター、電子写真式製版システムなど
の電子写真応用分野にも広く用いることができ
る。 以上の説明から明らかなように、本発明の電子
写真感光体は、感光層にフツ素系オリゴマーを含
有しているため、耐湿性、耐汚染性、耐摩耗性に
大変優れている。特に、本発明の電子写真感光体
は画像流れに対して優れた耐久性を示す。 次に本発明を実施例に従つて説明する。 実施例 １ 60φアルミシリンダ上にポリアミド樹脂（商品
名アミランCM−8000、東レ製）10部（重量部以
下同様）を、メチルアルコール70部及びｎ−ブチ
ルアルコール20部の混合溶液に溶解し、浸漬法で
塗布した後100℃５分間乾燥して0.5μの下引き層
を作成した。 次にこの下引き層の上に、下記構造を有するジ
スアゾ顔料４部 に対しブチラール樹脂（商品名SLEC BM−２、
積水化学製）２部、MEK100部からなる分散液を
浸漬塗布し、100℃10分乾燥して0.2μの電荷発生
層を形成させた。 さらにこの電荷発生層の上に、下記構造を有す
るヒドラゾン化合物 10部とポリメチルメタクリレート樹脂（商品名ダ
イヤナールBR−88、三菱レーヨン製）10部、モ
ノクロルベンゼン80部、先にフツ素系オリゴマー
の具体例として示したC₁₀F₁₉−CONH−（CH₂CH₂
Ｏ−）_nＨ（数平均分子量ｎ＝4000）0.2部からな
る塗工液を浸漬塗布し、100℃60分乾燥し17μの
電荷輸送層を形成させた。 このようにして作成した電子写真感光体を、−
5.6KVのコロナ帯電器、露光量15lux−secを有す
る露光光学系、現像器、転写帯電器、除き電露光
光学系およびクリーナーを備えた電子写真複写機
を用いて、温度23℃、湿度60％並びに温度33℃、
湿度90％の環境条件のもとで連続耐久試験を行な
い、暗部電位（V_D）と明部電位（V_L）の経時変
化を測定した。またこの電子写真感光体を使つて
温度33℃、湿度90％の環境下で連続画出し耐久試
験を行ない、「画像流れ」が生ずるまでの耐久枚
数を測定した。測定結果を表−１に示す。 比較例 １ 実施例１において用いたフツ素系オリゴマーを
添加せずに、そのほかは実施例１と同様にして電
子写真感光体を作成した。この電子写真感光体を
用いて実施例１と同様の測定を行なつた。測定結
果を表−１に示す。 実施例 ２ 実施例１でフツ素系オリゴマーとして用いた
C₁₀F₁₉−CONH−（CH₂CH₂Ｏ−）_nＨのかわりに を用い、電荷輸送層のポリメチルメタクリレート
樹脂のかわりにポリスチレン樹脂（商品名ダイヤ
レツクスHF−55：三菱モンサント化成製を用
い、そのほかは実施例１と全く同様にして本発明
の電子写真感光体を作成し評価した。 その評価結果を表−１に示す。 比較例 ２ 実施例２で用いたフツ素系オリゴマーを添加せ
ずに、そのほかは実施例２と同様にして電子写真
感光体を作成した。この電子写真感光体を用いて
実施例２と同様の測定を行なつた。測定結果を表
−１に示す。 実施例 ３ 実施例１でフツ素系オリゴマーとして用いた
C₁₀F₁₉−CONH−（CH₂CH₂Ｏ−）_nＨのかわりに、 を用い、電荷輸送層のポリメチルメタクリレート
樹脂のかわりにポリカーボネート樹脂（商品名パ
ンライトK1300、帝人化成製）を用い、溶剤モノ
クロベンゼン80部のかわりにモノクロルベンゼン
40部及び塩化メチレン40部の混合溶剤を用い、そ
のほかは実施例１と全く同様にして本発明の電子
写真感光体を作成し評価した。その評価結果を表
−１に示す。 比較例 ３ 実施例３で用いたフツ素系オリゴマーを添加せ
ずに、そのほかは実施例３と同様にして電子写真
感光体を作成した。その電子写真感光体を用いて
実施例３と同様の測定を行なつた。測定結果を表
−１に示す。 実施例 ４ 実施例１でフツ素系オリゴマーとして用いた
C₁₀F₁₉−CONH−（CH₂CH₂Ｏ−）_nＨのかわりに を用い、そのほかは実施例１と全く同様にして本
発明の電子写真感光体を作成し評価した。その評
価結果を表−１に示す。尚、この実施例の比較例
としては比較例１の値を用い、比較例４とした。

【表】 した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 導電性支持体上に少なくとも感光層を設けた
   電子写真感光体において、前記感光層に下記一般
   式(1)または(2)の構造を有し、数平均分子量が2000
   〜10000の範囲のフツ素系オリゴマーを含有した
   ことを特徴とする電子写真感光体。 ［ここで Ｒは水素原子、アルキル基、アラルキル基また
   はアリール基 R′は水素原子、アルキル基、アラルキル基ま
   たはアリール基 ｎは４〜20の整数 ｍは整数］