JPH0477901B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は、積層型電子写真感光体に関し、特に
導電性支持体上に少くとも電荷輸送層、電荷発生
層を順次積層した電子写真感光体に関する。 従来の技術 これまで、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛
などの無機光導電体を感光成分として利用した電
子写真感光体は、公知である。 一方、特定の有機化合物が光導電性を示すこと
が発見されてから、数多くの有機光導電体が開発
されて来た。例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルアントラセンなどの有機光導電
性ポリマー、カルバゾール、アントラセン、ピラ
ゾリン類、オキサジアゾール類、ヒドラゾン類、
ポリアリールアルカン類などの低分子の有機光導
電体やフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン
染料、多環キノン顔料、ペリレン系顔料、インジ
ゴ染料、チオインジゴ染料あるいはスクエアリツ
ク酸メチン染料などの有機顔料や染料が知られて
いる。特に、光導電性を有する有機顔料や染料
は、無機材料に較べて合成が容易で、しかも適当
な波長域に光導電性を示す化合物を選択できるバ
リエーシヨンが拡大されたことなどから、数多く
の光導電性有機顔料や染料が提案されている。例
えば、米国特許第4123270号、同第4247614号、同
第4251613号、同第4251614号、同第4256821号、
同第4260672号、同第4268596号、同第4278747号、
同第4293628号などに開示された様に電荷発生層
と電荷輸送層に機能分離した感光層における電荷
発生物質として光導電性を示すジスアゾ顔料を用
いた電子写真感光体などが知られている。 特にアゾ系の顔料に関しては、材料のハリエー
シヨンが大きく近年盛んに研究され、実用に至つ
ているものがいくつかある。その使用に当つては
導電性支持体上に電荷発生層電荷輸送層の順に積
層した構成とし且つ電荷輸送層に使用する電荷輸
送材料に電子供与性の強い材料を用い正孔の搬送
性を高め、感光体を帯電するのが一般的であつ
た。 その理由としては、電子搬送性の材料に特性の
すぐれた材料が殆んどないことや、発がん性があ
り公害上使用できないことなどがあげられる。 マイナスのコロナ放電を行なつた場合、オゾン
の発生量が多く、複写機本体にオゾンフイルター
を取り付けなければならない等、コストアツプの
要因になつている。又、オゾンフイルターは年数
が経つと次第に劣化する為に、フイルター交換等
の定期メンテナンスが必要になる。 更にマイナスのコロナ放電は、放電ワイヤの汚
れ等による放電ムラが生じ易く、画像ムラの原因
になる。又、発生したオゾンはOPCの耐久寿命
にも悪影響を及ぼす。帯電時にはオゾン発生量
が多くなり感光体表面の材料劣化や、コロナ帯電
により発生するイオン性物質の感光体付着などの
問題が顕著であり、こうした問題は感光体の局所
的ないしは全面的な電位の低下をきたし電子写真
法により形成した複写画像の局所的ないしは全面
的な画像ボケないしは画像欠陥をひきおこす。 一方でプラスのコロナ放電は、マイナスのコロ
ナ放電に比べ、発生するオゾンの量は1/5〜1/10
程度であり、放電ワイヤの汚れ等による放電ムラ
も生じ難い。又感光体寿命にもきわめて有利であ
る。 この様に帯電には弊害が多く、帯電の感光
体開発が急務とされている。 帯電の積層感光体とする一つの方法として
は、導電性支持体上に正孔搬送性の電荷輸送層、
電荷発生層を順次積層することにより達成され
る。 しかしながら電荷発生層の膜厚は、厚くすると
光により生成したキヤリヤーが電荷発生層内でト
ラツプされ易くなり、光メモリーが大きくなつた
り、繰返し使用時の明部電位の上昇等の弊害が大
となる偽通常0.1〜0.5μ程度の極薄の膜厚とする
のが通例である。 ところが電荷発生層が感光体の表面層にある場
合、帯電、像露光、現像、トナー像の紙プラスチ
ツクフイルム等の転写部材への転写、転写部材の
感光体からの分離、クニーニング、クリーニング
前後での除電といつた複写法に当該の感光体を用
いると、現像、転写、クニーリングなどの感光体
と当接する部材のある工程で感光体表層部の削れ
が発生するため耐久使用時の感光体の感度変化が
極めて大きくなり、極端な場合には電荷発生層が
削れてしまい感度を示さなくなる。 発明が解決しようとする問題点 本発明の第１の目的は導電性支持体上に少くと
も電荷輸送層、電荷発生層を順次積層した高感度
の帯電用電子写真感光体を提供することにあ
る。 本発明の第２の目的は導電性支持体上に少くと
も電荷輸送層と電荷発生層を順次積層した、改善
された電子写真特性を有する帯電用電子写真感
光体を提供することにある。 本発明の第３の目的は導電性支持体上に少くと
も電荷輸送層と電荷発生層を順次積層した耐久性
の改善された帯電用電子写真感光体を提供する
ことにある。 問題点を解決するための手段、作用、発明の効果 本発明のかかる目的は、導電性支持体上に少く
とも正孔搬送性の電荷輸送層と電荷発生層を順次
積層し、かかる電荷発生層にアゾ系光導電性顔料
と特定の正孔搬送性の電荷輸送材料を包含せしめ
る事により達成される。 特定の電荷輸送材料が選択されねばならない理
由はキヤリヤー発生材料たる光導電性アゾ顔料か
ら電荷発生層内の電荷輸送材料へのキヤリヤー注
入に選択性がある為と考えられる。電荷発生層内
のバインダー樹脂量をふやし感光体表面の物理強
度を高めようとすると、電荷発生層内のキヤリヤ
ーの搬送性が著しく低下し、感度低下や光メモリ
ーの悪化や、耐久使用時の明部電位の上昇などを
まねくのが通例であつた。 ところが電荷発生層内に特定の正孔搬送性の電
荷輸送材料を包含せしめる事により、バインダー
量のふえた状態においても電荷発生層内のキヤリ
ヤー搬送性を十分に確保する事が可能となつた。
よつて感光体表面の物理強度が強く、しかも強
度、光メモリーのすぐれた感光体が得られる。 又耐久使用時の感光層の削れが著いく軽減さ
れ、耐久使用時の感度変化の少い感光体が可能と
なり本発明の目的が達成される。 本発明に用いられるアゾ系光導電性顔料として
はフエーノル性OH基を有するアゾ顔料が用いら
れ更に具体的には、一般式 Ａ（―Ｎ＝Ｎ−Ｂ）_l （） で表わされるアゾ系顔料が特に有効である。式中
ｌは２又は３を示し、Ａは、アゾ基の結合した炭
素原子間が共役二重結合系を形成する二価の有機
基ないしは

【式】で示めされる事 を特徴とする。 二価の有機基の具体的な例としては、 等があげられる。 R₁〜R₂₈は、水素、塩素、臭素、ヨウ素等のハ
ロゲン、メチル、エチル、プロピル等のアルキル
基、メトキシ基、エトキシ、プロポキシ等のアル
コキシ基、ベンジル、フエネチル等のアラルキル
基、ニトロ基、シアノ基等を示す。 Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、

【式】を示す。 R₂₉は、水素、上記アルキル基、アラルキル基
及びフエニル、ナフチル等のアリール基を示す。
二価の有機基の具体例としては更に前記一般式(1)
〜(8)で示される基の両端に置換基を有していても
よいフエニルアゾ基がついた基もあげられる。 前記一般式(2)におけるｍ、ｎは０又は１を示
し、同じであつても異つていても良い。 一般式（）中Ｂはフエノール性OH基を有す
るカプラーを示し更に具体的には 等が特に有効である。 一般式(10)中Ｙは、ベンゼン環と縮合してナフタ
レン環、アントラセン環、カルバゾール環、ベン
ズカルバゾール環、ジベンゾフラン環等の多環芳
香環ないしはヘテロ環を形成するに必要な残基を
示す。 一般式（13）、（14）中Ｚは芳香族炭化水素、二
価の基ないしはＮ原子を環内に含む複素環の二価
の基を示す。 R₃₀〜R₅₃は、R₁〜R₂₉の示すアルキル基、アラ
ルキル基、アリール基を示す。アリール基及びア
ラルキル基中のアリール基は更にR₁〜R₂₉の示す
アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン、アラルキル基、アリール基あるい
は、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジ
ルアミノ等の置換アミノ基により置換されていて
もよい。 本発明に用いられる好ましいアゾ顔料の具体例
を示す。 本発明の電荷発生層に用いられる特定の正孔搬
送性材料としては、ピラゾリン系電荷輸送材料が
用いられピラゾリンの中でも特に好ましい材料は
下記一般式により示される。 一般式（）中Ar₁、Ar₂はジメチルアミノ、
ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルア
ミノ、ジベンジルアミノ、ジフエニルアミノ、エ
チルフエニルアミノ、ベンジルフエニルアミノ、
モルホリノピペリジノ、ピロリジノ等の置換アミ
ノ基以外にメチル、エチル、プロピル等のアルキ
ル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ等のアル
コキシ基、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲンによ
り置換されていてもよいフエニル、ナフチル、ア
ンスリル等のアリール基を示す。 Ar₃はAr₁、Ar₂の示すアリール基以外にAr₁、
Ar₂の置換基と同じ置換基により置換されていて
もよいピリジル、キノリル、ベンゾチアゾリル等
のヘテロ環基を示す。ｎは０又は１を示す。 R₁、R₂は、水素、メチル、エチル、プロピル
等のアルキル基、ベンジルフエネチル等のアラル
キル等、フエニル、ナフチル等のアリール基を示
す。 以下に本発明に用いられる好ましいピラゾリン
化合物の具体例を示す。 電荷発生層中に用いるアゾ系光導電性顔料は適
当なバインダー樹脂とピラゾリン系電荷輸送材料
との溶液系に分散せしめた後に、予め作成した電
荷輸送層上に塗工することにより電荷発生層が形
成できる。 電荷発生層を塗工によつて形成する際に用いう
るバインダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択
でき、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有
機光導電性ポリマーからも選択できる。 好ましくは前記光導電性ポリマーの他に、ポリ
ビニルブチラール、ポリアリレート（ビスフエノ
ールＡとフタル酸の縮重合体など）、ポリカーボ
ネート、ポリエステル、フエノキシ樹脂、ポリ酢
酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹
脂、ポリアミド、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、
などの絶縁性樹脂をあげることができる。 電荷発生層中に含まれる樹脂は好ましくは10〜
80重量％感光体表面の物理強度や電荷発生層内で
のキヤリヤー搬送性の観点からより好ましくは30
〜60重量％とする事が望ましい。 電荷発生層中に含まれる電荷輸送材料の割合は
好ましくは10〜70重量％、樹脂量の場合と同じ理
由からより好ましくは20〜60重量％とする事が望
ましい。 電荷発生層中に含まれる電荷発生材料の割合は
0.3〜80重量％とすることが望ましい。 電荷発生層用塗料に用いる溶剤は、使用する樹
脂や、電荷輸送材料の溶解性や電荷発生材料の分
散安定性から選択されるが、下層の電荷輸送層や
下引層を溶解しにくいものから選択する事も必要
である。 具体的な有機溶剤としてはメタノール、エタノ
ール、イソプロパノールなどのアルコール類アセ
トン、MEK、シクロヘキサノン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどの
スルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、エチレングリコールモノメチルエーテルなど
のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエ
ステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロ
ルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンな
どの脂肪族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼ
ン、トルエン、キシレン、リグロイン、モノクロ
ルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類な
どを用いることができる。 塗工は、浸漬コーテイング法、スプレーコーテ
イング法、スピンナーコーテイング法、ビードコ
ーテイング法、マイヤーバーコーテイング法、ブ
レードコーテイング法、ローラーコーテイング
法、カーテンコーテイング法などのコーテイング
法を用いて行なうことができる。乾燥は、室温に
おける指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好まし
い。加熱乾燥は、30〜200℃の温度で５分〜２時
間の範囲の時間で静止または送風下で行なうこと
ができる。 電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接
続されており、電界の存在下で電荷発生層から注
入された電荷キヤリヤを受け取るとともに、これ
らの電荷キヤリアを導電性支持体表面ないしは導
電層と電荷輸送層の中間に介在せしめた下引層表
面まで輸送できる機能を有している。 電荷輸送層には、正孔搬送性の電荷輸送材料が
用いられる。 正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチル
カルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、
Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフ
エニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチル
カルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−
３−メチリデン−10−エチルフエノチアジン、
Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン
−10−エチルフエノキサジン、ｐ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラ
ゾン、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ
−α−ナフチル−Ｎ−フエニルヒドラゾン、Ｐ−
ピロリジノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニ
ルヒドラゾン、１，３，３−トリメチルインドレ
ニン−ω−アルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒド
ラゾン、Ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−メ
チルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン等のヒ
ドラゾン類、２，５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノ
フエニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１
−フエニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラリゾ
ン、１−〔キノリル(2)〕−３−（Ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−〔６−メトキシ
−ピリジル(2)〕−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾ
リン、１−〔ピリジル(3)〕−３−（Ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−〔レピジル(2)〕−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−
３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（α−メチル−Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−フエニル−３−
（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５
−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−フエニル−３−（α−ベンジル−Ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）ピラゾリン、スピロピロゾリンなどのピ
ラゾリン類、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−６−ジエチルアミノベンズオキサゾール、２−
（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）−４−（Ｐ−ジメ
チルアミノフエニル）−５−（２−クロロフエニ
ル）オキサソール等のオキサゾール系化合物、２
−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチル
アミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合
物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフエ
ニル）−フエニルメタン等のトリアリールメタン
系化合物、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メチルフエニル）ヘプタン、１，
１，２，２−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ−２−メチルフエニル）エタン等のポリア
リールアルカン類、トリフエニルアミン、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポ
リビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、
ポリ−９−ビニルフエニルアントラセン、ピレン
−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホ
ルムアルデヒド樹脂等がある。 これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セ
レン−テルルアモルフアスシリコン、硫化カドミ
ウムなどの無機材料も用いることができる。 また、これらの電荷輸送物質は、１種または２
種以上組合せて用いることができる。 電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、
適当なバインダーを選択することによつて被膜形
成できる。バインダーとして使用できる樹脂は、
例えばアクリル樹脂、ポリアリレート、ポリエス
テル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリ
ロニトリル−スチレンコポリマー、アクリロニト
リル−ブタジエンコポリマー、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポ
リアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなど
の絶縁性樹脂、あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、ボリビニルアントラセン、ポリビニルピ
レンなどの有機光導電性ポリマーを挙げることが
できる。 電荷輸送層は、電荷キヤリアを輸送できる限界
があるので、必要以上に膜厚を厚くすることがで
きない。一般的には、５〜30μであるが、好まし
い範囲は８〜20μである。塗工によつて電荷輸送
層を形成する際には、前述した様な適当なコーテ
イング法を用いることができる。 この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造か
らなる感光層は、導電層を有する基体の上に設け
られる。導電層を有する基体としては、基体自体
が導電性をもつもの、例えばアルミニウム、アル
ミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウ
ム、モリブデン、クロム、チタン、ニツケル、イ
ンジウム、金や白金などを用いることができ、そ
の他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金
などを真空蒸着法によつて被膜形成された層を有
するプラスチツク（例えば、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ
フタレート、アクリル樹脂、ポリフツ化エチレン
など）、導電性粒子（例えば、カーボンブラツク、
銀粒子など）を適当なバインダーとともにプラス
チツクの上に被覆した基体、導電性粒子をプラス
チツクや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有
するプラスチツクなどを用いることができる。 導電層と電荷輸送層の中間に、バリヤー機能と
接着機能をもつ下引層を設けることもできる。下
引層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニト
ロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマ
ー、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン66、ナイ
ロン610、共重合ナイロン、アルコキシメチル化
ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン酸化ア
ルミニウムなどによつて形成できる。 下引層の膜厚は、0.15μ、好ましくは0.5〜3μが
適当である。 本発明に用いる電子写真感光体は紫外線、オゾ
ン等による劣化、オイル等による汚れ、金属等の
切り粉による傷つき、現像部材、転写部材、クリ
ーニング部材等の感光体当接部材による感光体の
傷つき、削れを防止する目的で電荷発生層上に更
に保護層を設けても良い。この保護層上に静電潜
像を形成するためには、表面抵抗率が10¹¹Ω以上
であることが望ましい。 本発明で用いる保護層は、ポリビニルブチラー
ル、ポリエステル、ポリカーボネート、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、ナイロン、ポリイミド、
ポリアリレート、ポリウレタン、スチレン−ブタ
ジエンコポリマー、スチレン−アクリル酸コポリ
マースチレン−アクリロニトリルコポリマーなど
の樹脂を適当な有機溶剤によつて溶解した液を感
光層の上に塗布、乾燥して形成できる。 又前記樹脂液に紫外線吸収剤等の添加物を加え
ることができる。 この際、保護層の膜厚は、一般に0.05〜20μ、
特に好ましくは0.2〜5μの範囲である。本発明の
電子写真感光体の層構成は図面に示すとおりのも
のである。 導電層、電荷輸送層、電荷発生層の順に積層し
た感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
正孔輸送性物質からなるため、電荷発生層表面を
正に帯電する必要があり、帯電後露光すると露光
部では電荷発生層において生成した正孔が電荷輸
送層に注入される。一方露光により生成した電子
が表面に達して正電荷を中和し、表面電位の減衰
が生じ未露光部との間に静電コントラストが生じ
る。この様にしてできた静電潜像を負荷電性のト
ナーで現像すれば可視像が得られる。これを直接
定着するか、あるいはトナー像を紙やプラスチツ
クフイルム等に転写後、現像し定着することがで
きる。 また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上
の転写後現像し、定着する方法もとれる。現像剤
の種類や現像方法、定着方法は公知のものや公知
の方法のいずれを採用しても良く、特定のものに
限定されるものではない。 本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利
用するのみならず、レーザープリンターやCRT
プリンター等の電子写真応用分野にも広く用いる
ことができる。 以下本発明を実施例に従つて説明する。 実施例 １〜14 アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カ
ゼイン11.2ｇ、28％アンモニア水１ｇ、水222ml）
をマイヤーバーで、乾燥後の膜厚が1.0μとなる様
に塗布し、乾燥した。 次いで前記例示したピラゾリン化合物Ｂ−１を
５ｇおよびポリメチルメタクリレート樹脂（数平
均分子量100000）５ｇをベンゼン70mlに溶解し、
これを前記下びき層の上に乾燥後の膜圧が12μと
なる様にマイヤーバーで塗布、乾燥して電荷輸送
層を形成した。 つぎにピラゾリン化合物Ｂ−１を45ｇおよびポ
リメチルメタクリレート樹脂（数平均分子量10
万）45ｇをクロルベンゼン800mlに溶解した液に
下記構造式 で示されるジスアザ顔料10ｇを加えサンドミル
で、10時間分散した。この分散液を先に形成した
電荷輸送層の上へ浸漬法により塗布、乾燥し厚さ
5μの電荷発生層を形成し実施例１の感光体を作
成した。 実施例１の感光体とは別に、電荷発生層に用い
るピラゾリン化合物をＢ−２〜Ｂ−14に代えた以
外は実施例１と全く同様にして実施例２〜14の感
光体を作成した。 この様にして作成した電子写真感光体を川口電
機(株)製静電複写紙試験装置Model SP−428を用
いてスタチツク方式で＋5KVでコロナ帯電し、
暗所で１秒間保持した後、照度5luxで露光し帯電
特性を調べた。 帯電特性としては、表面電位（V₀）と１秒間
暗減衰させた時の電位を1/2に減衰するに必要な
露光量（Ｅ1/2）を測定した。この結果を表１に
示す。

【表】 表に示した様に本発明の感光体は良好な帯電
性と帯電時の感度を示した。 比較例 １ 実施例１の電荷発生層にピラゾリン系化合物を
用いなかつた以外は実施例１と全く同様にして感
光体を作成しその特性を調べた。 表面電位 ＋560V Ｅ1/2 23lux・sec 本発明の感光体に比し極めて低感度であり全く
実用性をもたない。 実施例 15〜25 アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフイル
ムのアルミ面上に浸漬塗布法により膜厚1.1μのポ
リビニルアルコールの被膜を形成した。 次に実施例１の電荷輸送層、電荷発生層に用い
た電荷発生材料、電荷輸送材料の代りに表２に示
す材料を用い実施例15〜25の感光体を実施例１と
全く同様に作成し電位測定した。その結果を表３
に示す。なお電位測定項目として光メモリーを追
加した。 帯電前に露光する事により光メモリーの強い感
光体は帯電電位が著しく低下し前露光部での極端
な画像濃度の低下ないしは白抜け現象をひきおこ
す。光メモリーの評価方法としては600lux3分の
前露光を与え、前露光のない時に比べて低下した
表面電位の差分（△V₀）で表示する。

【表】

【表】

【表】 比較例 ２〜５ 実施例15、20、23、24の電荷発生層のピラゾリ
ン化合物に代えて表４に示す電荷輸送材料を用い
た以外は実施例15、20、23、24と全く同様にして
比較感光体２〜５を作成した。電位測定の結果は
表５に示す。

【表】

【表】 電荷発生層のピラゾリン系化合物をピロゾリン
系化合物以外の電荷輸送材料に代えた場合、ピラ
ゾリン系化合物の場合よりも感度光メモリー共著
しく劣悪な結果となり、本発明の電荷発生層にア
ゾ系光導電性顔料とピラゾリン系化合物を組合せ
て使用する系が極めて有効であることが立証され
た。 実施例 26 径60mmのアルミシリンダーに実施例１の電荷発
生層に用いたバインダー樹脂を、ポリカーボネー
ト樹脂（数平均分子量7.5万）に代えた以外は全
く同じ塗工液をの用い浸漬法により各層を順次積
層し電子写真感光体を作成した。 キヤノン(株)製の帯電用のPPC複写機（試作
機）を用い、初期の暗部電位を700V初期の明
部電位を100Vに設定し、荷電性のトナーを
用い１万枚絵出し耐久し、耐久１晩放置後、の電
位測定をした。 なおテスト用試作機のドラム回りには、帯電
用コロナチヤージヤー、露光部、現像部、転写用
帯電コロナチヤージヤー、ブレードドクリーナ
ー、前露光用ランプを配してある。 電位測定の結果は 耐久初期電位 耐久１万枚後 （＋Ｖ） （＋Ｖ） 暗部電位 700 730 明部電位 100 125 絵出し耐久による感度変動が小さくしかも画像
はオゾン劣化によるボケ、画像欠陥もなく、コロ
ナワイヤーの汚染による放電ムラも観察されず１
万枚耐久後も美しい画像が得られた。 実施例 27 実施例26と全く同様にして作成した感光体上に
ポリビニルブチラール樹脂（ケン化度100％、ブ
チラール化度、75重量％数平均分子量３万）のメ
タノール溶液を浸漬法により塗布し乾燥後の膜厚
が3μの保護膜を形成した。 この感光体を用い実施例26と同じ装置を用いて
実施例26と全く同様にして２万枚の絵出し耐久を
行つたが得られた画像は極めて美しく、耐久性の
すぐれた感光体であることが立証された。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第４図は本発明の電子写真感光体の層
構成を示すものである。 １はアゾ系光導電性顔料、２はバインダー樹脂
＋ピラゾリン系電荷輸送材料、３は電荷発生層、
４は電荷輸送層、５は導電性支持体、６は下引
層、７は保護層ないし絶縁層を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 導電性支持体上に少くとも正孔搬送性の電荷
   輸送層、電荷発生層を順次積層し、電荷発生層に
   アゾ系光導電性顔料とピラゾリン系電荷輸送材料
   を含有せしめることを特徴とする積層型電子写真
   感光体。 ２ 電荷発生層に用いるアゾ系光導電性顔料が一
   般式 Ａ（―Ｎ＝Ｎ−Ｂ）_l （） により表わされ電荷発生層に用いるピラゾリンが
   一般式 によつて表わされ 一般式（）中Ａはアゾ基の結合した炭素原子
   間が共役二重結合系を形成する二価の有機基ない
   しは【式】を示し、Ｂはフエノー ル性OH基を有するカプラーを示し、ｌは２又は
   ３を示し、一般式（）中Ar₁、Ar₂は置換アミ
   ノ基以外に置換基を有していてもよいアリール基
   を示し、Ar₃は置換基を有していてもよいアリー
   ル基、ヘテロ環基を示す。また、ｎは０又は１を
   示す材料である、特許請求の範囲第１項記載の積
   層型電子写真感光体。 ３ 電荷発生層上に表面抵抗率10¹¹Ω以上の保護
   層ないしは絶縁層を設けた特許請求の範囲第１項
   または第２項記載の積層型電子写真感光体。