JPS612158A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPS612158A
JPS612158A JP12262484A JP12262484A JPS612158A JP S612158 A JPS612158 A JP S612158A JP 12262484 A JP12262484 A JP 12262484A JP 12262484 A JP12262484 A JP 12262484A JP S612158 A JPS612158 A JP S612158A
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JP
Japan
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layer
photoreceptor
electrophotographic photoreceptor
fluorine
electrophotographic
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JP12262484A
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Takashi Koyama
隆 小山
Minoru Mabuchi
馬渕 稔
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Canon Inc
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Canon Inc
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/05Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
    • G03G5/0528Macromolecular bonding materials
    • G03G5/0589Macromolecular compounds characterised by specific side-chain substituents or end groups
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03G5/0528Macromolecular bonding materials
    • G03G5/0557Macromolecular bonding materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
    • G03G5/0567Other polycondensates comprising oxygen atoms in the main chain; Phenol resins

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真感光体に関するものである。
電子写真感光体の光導電材料としては、セレン、硫化カ
ドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電材料が従来より用
いられている。
一方、ポリヒニル力ルパゾール、オキサジアンール、フ
タロシアニンなとの有機光導電材料は、無機光導電材料
にくらべ無公害性、高生産性なとの利点はあるが感度が
低くその実用化は困難であった。このため、従来からい
くつかの増感方法か提案されてき°た。その中で効果的
な方法として電荷発生層と電荷輸送層と積層した機能分
離型感光体を用いることが知られている。
ところで電子写真感光体は当然のことであるか適用され
る電子写真プロセスに応した・所定の感度、電気特性、
更には光学特性を備えていることか要求される。特に繰
返し使用可能な感光体にあっては、その感光体の表面層
にはコロナ帯電、トナー現像、紙への転写、クリーニン
グ処理などの電気的、機械的外力が直接加えられるため
、それらに対する耐久性が要求される。
具体的には、コロナ帯電時に発生するオゾンによる劣化
のために感度低下や電位低下、残留電位増加、および摺
擦による表面の摩耗や傷の発生などに対する耐久性が要
求されている。
一方、感光体の耐湿性も重要な性質である。
低湿において優れた電子写真特性を備えていても、高湿
丁で感光体表面電位が著しく低下する感光体において″
は、安定した鮮明な画像を得ることが困難である。また
、転写を行う電子写真プロセスでは、通常感光体は繰り
返し使用されるため、感光体の帯電劣化により、さらに
耐湿性が低下することが多い。このような耐湿性の低下
に対しては感光体をヒーターで加温し、除湿を行うこと
によっである程度改善されるか、常にヒーターを作動さ
せなければならないため、コストアップの要因となるも
のである。
さらにクリーニングにおいて、ブレードを用いる方式で
はますます感光体表面への負荷がかかり、感光°体への
紙粉の付着、コロナ帯電による材料劣化、高湿における
感光体表面の低抵抗化などの′条件が重なって潜像がブ
レードの摺擦方向に流れ、顕像化したとき画像が流れた
ようにみえる(以下、画像流れと称す)現象がしばしば
生ずる。
本発明の目的は上記のような問題点を解消し、優れた耐
久性を有する電子写真感光体を提供することにある。特
に画像流れに対して、すぐれた効果を有する電子写真感
光体を提供することにある。
本発明のかかる目的は、導電性支持体上に設けた感光層
に下記一般式(1)または(2)で示される構造を有し
、数平均分子量が2000〜10000の範囲のフッ素
系オリゴマーを含有した電子写真感光体によって達成さ
れる。
CnF2n−I CH20−+−CH2CH20−)−
R(1)CnF2n+l−CH2O−(−CH2CH2
0−)−R(2)ここで、Rは水素原子、アルキル基、
アラルキル基またはアリール基を示し、該アルキル基は
例えばハロゲン原子、アルコキシ基、ジアルキルアミノ
基等で置換されていてもよい。また、該アラルキル基、
アクリール基は、例えばハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、ジアルキルアミ7基等で置換されていても
よい。
m、nは整数で、しかもnは4から20までの数である
感光層に含有するフン素系オリョマーの数平均分子量が
2000よりも小さい場合は未松加のものにくらべ画像
流れに対する効果は幾分あるものの効果の持続性がない
。また数平均分子量が1ooooよりも大きくなると感
光層を構成する結着剤樹脂との相溶性が悪くなり、均一
な感光層を形成することが難しい。
本発明のフッ素系オリゴマーは機能分離型感光体にあっ
ては最上層に、単層型感光体にあってはその層に含有す
ることにより耐湿性、耐汚染性および耐摩耗性にすぐれ
た感光層を得ることができる。
添加量については上述のフッ素系オリゴマー含有層の固
形分に対して0.3 w t%から5wt%が望ましぐ
、さらに好ましくは0.5 w t%から2wt%が良
い。フッ素系オリゴマーの添加量が0.3 w t%よ
りもえ少ないと効果が小さく、また5wt%よりも多い
場合は表面硬度の低下や塗膜が不均一になる場合がある
本発明に用いるフ・ン素系オリコマ−は常法により合成
することかできる。フッ素系オリゴマーの数平均分子量
はGPCで測定した。
本発明で用いるフッ素系オリゴマーにつし\て具体的に
説明すると、例えば以下のようになる。
(1) 、 Cl0F19−CH20−(−CH2CH
20−)−H(2)  Cl0F19−CH20−(−
CH2CH20−)−CH3(3)  CBFls−C
H20−+−CH2CH20−)−H(4)  C3F
15−CH20−(−CH2CH20−)−CH3(5
)  C6F11−CH20−+CH2CH2O+−C
H3(6)  C9F17−CH20−(−CH2CH
20−)−)1■ (7)  C3F17−C−f(20→C)(2CH2
0−+−H(8) Cl0F19−CH20子CI(2
CH204C9Ht9(9)  Cl2F23−CH2
0−+−CH2C1(20−+−CH2CH3(10)
  CaF22−CH20−(−CH2CH20−)−
CH2CH3本発明の電子写真感光体を製造する場合、
基体としては、アルミニウム、ステンレスなどの金属、
紙、プラスチックなどの円筒状シリンダーまたはフィル
ムが用いられる。これらの基体の上には、バリアー機能
と下引機能をもつ下引層(接着層)を設けることができ
る。下引層は感光層の接着性改良、塗工性改良、基体の
保護、基体」−の欠陥の被覆、基体から電荷注入性改良
、感光層の電気的破壊に対する保護などのために形成さ
れる。下引層の材料としては、ポリビニルアルコール、
ポリ−N−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド
、エチルセルロース、メチルセルロース、エチレン−ア
クリル酸コポリマー、カゼイン、ポリアミド、共重合ナ
イロン、ニカワ、ゼラチン、等か知られている。これら
はそれぞれに適した溶剤に溶解されて基体」二に塗布さ
れる。その膜厚は0.2〜2に程度である。
機能分離型感光体においては、電荷発生物資としてセレ
ン−テルル、ピリリウム、チオピリリウム系染ネ1、フ
タロシアニン系顔料、アントアントロン顔料、ジベンス
ビレンキノン顔料、ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料
、ジスアゾ顔ネ゛1、アソ顔料、インジゴ顔料、キナク
リドン系顔料、非対称キノシアニン、キノシアニンある
いは特開昭54−143645号公報に記載のアモルフ
ァスシリコンなどを用いることができる。
また、電荷輸送物質としては、ピレン、N−エチル力ル
パンソー、N−イソプロピルカル/へソール、N−メチ
ル−N−フェニルヒドラシノー3−メチリデン−9−エ
チルカルバソール、N、N−ジフェニルヒドラジノ−3
−メチリデン−9−エチルカルバソール、N、N−ジフ
ェニルヒドラジ7−3−メチリテン−10−エチジ゛ ルフェノチアシン、N 、 N−%フェニルヒドラジノ
ー3−メチリデン−10−エチルフェノキサジン、P−
ジエチルアミノベンズアルデヒドソ ーN、N−ジフェこルヒドラゾ秦、P−ジエチルアミノ
ベンズアルデヒド−N−α−ナフチル−N−フェニルヒ
ドラゾン、P−ピロリジンベンズアルデヒド−N、N−
ジフェニルヒドラゾン、1,3.3−)ジメチルインド
レニン−ω−アルデヒド−N、N−ジフェニルヒドラゾ
ン、P−ジエチルベンズアルデヒド−3−メチルベンズ
チアツリノン−2−ヒドラジノ等のヒドラジノ類、2,
5−ビス(P−ジエチルアミノフェニル)−1,3,4
−オキサジアゾール、l−フェニル−3−(P−ジエチ
ルアミノスチリル)−5−(P−ジエチルアミノフェニ
ル)ピランリン、1−(キノリル(2))−3−(P−
シエチルアミノスチリル)−5−(P−ジエチルアミノ
フェニル)ピランリン、■−〔ピリジル(2))−3−
(P−ジエチルアミノスチリル)−5−(P−ジエチル
アミノフェニル)ビラ7.,7.1−[:6−、d)ヤ
、−3名、ワ、つ(2))−3−(P〜ジエチルアミノ
スチリル)=5−(P−ジエチルアミノフェニル)ピラ
ンリン、l−〔ピリジル(3))−3−(P−ジエチル
アミノスチリル)−5−(P−ジエチルアミノフェニル
)ピラゾリン、l−(レビジル(2))−3−(P−ジ
エチルアミノスチル)−5−(P−ジエチルアミノフェ
ニル)ピラゾリン、l−(ピリジル(2,))−3−(
P−ジエチルアミノスチリル)−4−メチル−5−(P
−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、l−〔ピリジ
ル(2))−3−(α−メチル−P−ジエチルアミノス
チリル)−5−(P−ジエチルアミノフェニル)ピラゾ
リン、1−フェニル−3−(P−ジエチルアミノスチリ
ル)−4−メチル−5−(P−ジエチルアミノフェニル
)ピラゾリン、■−フェニルー3−(α−ヘンシル−P
−ジエチルアミ/スチリル)−5−(P−ジエチルアミ
ノフェニル)ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピラ
ゾリン類、2−(P−ジエチルアミノスチリル)−6−
シエチルアミノベンズオキサゾール、2−(、P−ジエ
チルアミノフェニル)−4−(P−ジメチルアミノフェ
ニル)−5−(2−クロロフェニル)オキサゾール等の
オキサゾール系化合物、2−(P−ジエチルアミノスチ
リル)%ニー6−ジニチルアミ/ベンゾチアゾール等の
チアゾール系化合物、ビス(4−ジエチルアミノ−2−
メチルフェニル)−フェニルメタン等のトリアリールメ
タン系化合物、1.1−ビス(4−N、N−ジエチルア
ミン−2−メチルフェニル)へブタン、1,1,2.2
−テトラキス−(4−N 。
N−ジメチルアミノ−2−メチルフェニル)エタン等の
ポリアリールアルカン類などを用いることができる。
電荷発生層は、前記の電荷発生顔料を0.3〜4倍量の
結着剤樹脂、および溶剤と共に、ホモジナイザー、超音
波、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトラ
イター、ロールミルなどの方法でよく分散し、塗布−乾
燥されて形成さ゛れる。その厚みはO,1〜1川程用で
゛ある。
電荷輸送層は、Tlの電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともにこれらの電荷キャリアを表面
まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷輸
送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく、又そ
の下に積層されていてもよい。しかし、電荷輸送層は、
電荷発生層の上に積層されていることか望ましい。この
電荷輸送層は、電気キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上にli厚を厚くすることができない。一般
的には5ミクロン〜30ミクロンであるが、好ましい範
囲は8ミクロン〜20ミクロンである。
この様な電荷輸送層を形成する際に用いる有機溶剤は、
使用する電荷輸送物質の種類によって異なり、又は電荷
発生層やTlの下引層を溶解しないものから選択するこ
とが好ましい。具体的な有機溶剤としては、メタノール
、エタノール、イソプロパツールなどのアルコール類、
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど
のケント類、N、N−ジメチルホルムアミド、N、N−
ジメチルアセトアミドなどのアミF類、ジメチルスルホ
キシドなどのスルすシ゛ キシド類、テトラヒドロフラン、笈オキサン、エチレン
グリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸
メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホルム、
塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリク
ロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類あるい
はヘンセン、トルエン、キシレン、リダロイン、モノク
ロルベンセン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類などを
用いることができる。
塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビートD −ティンク法
、マイヤーパーコーティング法、プレートコーティング
法、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法
などのコーティング法を用いて行なうことができる。
乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい。加熱乾燥は、30℃゛〜200℃の温度で5
分〜2時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なう
ことができる。
本発明の電荷輸送層にはフッ素系界面活性剤以外にも各
種の添加剤を含有させることができる。かかる添加剤と
しては、ジフェニル、塩化ジフェニル、〇−ターフェニ
ル、P−ターフェニル、ジブチルフタレート、ジメチル
グリコールフタレート、ジオクチルフタレート、トリフ
x = /l/ 燐酸、メチルナフタリン、ベンゾフェ
ノン、塩素化パラフィン、ジラウリルチオプロピオネー
ト、3,5−ジニトロサリチル酸などを挙げることがで
きる。
本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザープリンター、CRT7’リンター
、電子写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも
広く用いることができる。
以上の説明から明らかなように、本発明の電子写真感光
体は、感光層にフッ素系オリゴマーを含有しているため
、耐湿性、耐汚染性、耐摩耗性に大変優れている。特に
、本発明の電子写真感光体は画像流れに対して優れた耐
久性を示す。
次に本発明を実施例に従って説明する。
実施例1 60φアルミシリンダ上にポリアミド・樹脂(商品名ア
ミランCM−8000、東し製)10部(重量部以下同
様)を、メチルアルコール70部及びn−ブチルアルコ
ール20部の混合溶剤に溶解し、浸漬法で塗布した後1
00°C5分間乾燥して0.5.の下引き層を作製した
次にこの下引き層の上に、下記構造を有するシスアソ顔
料4部 に対しブチラール樹脂(商品名5LECBM−2,積木
化学製)2部、MEK100部からなる分散液を浸漬塗
布し、100°CIO分乾燥して0.2gの電荷発生層
を形成させた。
さらにこの電荷発生層の上に、下記構造を有するヒドラ
ゾン化合物 10部とポリメチルメタクリレート樹脂(商品名ダイヤ
ナールBR−88、三菱レーヨン製)10部、モノクロ
ルヘンセン80部、先にフッ素系オリゴマーの具体例と
して示した C1oFt9−CH20−(CH2CH20)−H(n
n=4000) 0.2部部からなる塗」−液を浸漬塗
布し、100℃ 60分乾燥し17pLの電荷輸送層を
形成させた。
このようにして作成した電子写真感光体を、−5,6k
Vのコロナ帯電器、露光量151ux−secを石する
露光光学系、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およ
びクリーナーを備えた電子写真複写機を用いて、温度2
3℃ 湿度60%並びに温度33℃ 湿度90%の環境
条件のもとで連続耐久試験を行ない、暗部電位(VD)
と明部電位(VL)の経時変化を測定した。
またこの電子写真感光体を使って温度33℃。
湿度90%の環境下で連続画出し耐久試験を行ない、「
画像流れ」が生ずるまでの耐久枚数を測定した。測定結
果を表−1に示す。
比較例1 実施例1において用いたフン素系オリゴマーを添加せず
に、そのほかは実施例1と同様にして電子写真感光体を
作成した。この電子写真感光体を用いて実施例1と同様
の測定を行なった。
測定結果を表−1に示す。
実施例2 実施例1でフッ素系オリゴマーとして用いたCl0F1
9−CH20−(7CH2CH20−)−H(7) カ
わりにCl0F19−CH20−+−CH2CH20−
+−CH3(nn=5500)を用い電荷輸送層のポリ
メチルメタクリレート樹脂のかわりにポリスチレン樹脂
(商品名ダイヤレックスHF−55:三菱センサント化
成製を用い、そのほかは実施例1と全く同様にして本発
明の電子写真感光体を作成し評価した。
その評価結果を表−1に示す。
比較例2 実施例2で用いたフッ素系オリゴマーを添加せずに、そ
のほかは実施例2と同様にして電子写真感光体を作成し
た。この電子写真感光体を用いて実施例2と同様の測定
を行なった。測定結果を表−1に示す。
実施例3 実施例1でフッ素系オリゴマーとして用いたCl0F1
9−CH20−(7CH2CH20→−Hのかわりに、
C3F15−C)120−(−CH2CH20−)−C
H3(Fan=3500)を用い、電荷輸送層のポリメ
チルメタクリレート樹脂のかわりにポリカーボネート樹
脂(商品名パンライ)K1300、奇人化成製)を用い
、溶剤モノクロベンゼン80部のかわりにモノクロルベ
ンゼン40部及び塩化メチレン40部の混合溶剤を用い
、そのほかは実施例1と全く同様にして本発明の電子写
真感光体を作成し評価した。その評価結果を表−1に示
す。
比較例3 実施例3で用いたフッ素系オリゴマーを添加せずに、そ
のほかは実施例3と同様にして電子写真感光体を作成し
た。その電子写真感光体を用いて実施例3と同様の測定
を行なった。測定結果を表=1に示す。
実施例4

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に少なくとも感光層を設けた電子写真感
    光体において、前記感光層に下記一般式(1)または(
    2)の構造を有し数平均分子量が2000〜10000
    の範囲のフッ素系オリゴマーを含有したことを特徴とす
    る電子写真感光体。 一般式 C_nF_2_n_−_1−CH_2O−(CH_2C
    H_2O)−_mR (1) C_nF_2_n_+_1−CH_2O−(CH_2C
    H_2O)−_mR (2) [ここでRは水素、アルキル基、アラルキル基またはア
    リール基 nは4〜20の整数 mは整数]
JP12262484A 1984-06-14 1984-06-14 電子写真感光体 Pending JPS612158A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01141853U (ja) * 1988-03-22 1989-09-28

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JPH01141853U (ja) * 1988-03-22 1989-09-28

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