JPH0513504B2 - - Google Patents
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- JPH0513504B2 JPH0513504B2 JP18027488A JP18027488A JPH0513504B2 JP H0513504 B2 JPH0513504 B2 JP H0513504B2 JP 18027488 A JP18027488 A JP 18027488A JP 18027488 A JP18027488 A JP 18027488A JP H0513504 B2 JPH0513504 B2 JP H0513504B2
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Description
［産業上の利用分野］
本発明は電子写真感光体に関し、特に特定の構
造のカプラー成分を有するアゾ顔料を含有する電
子写真感光体に関する。 ［従来の技術］ 従来、無機光導電性物質を用いた電子写真感光
体としては、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛
などを用いたものが広く知られている。 一方、有機光導電性物質を用いた電子写真感光
体としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代
表される光導電性ポリマーや２，５−ビス（ｐ−
ジエチルアミノフエニル）−１，３，４−オキサ
ジアゾールの如き低分子の有機光導電性物質を用
いたもの、さらには、かかる有機光導電性物質と
各種染料や顔料を組み合せたものなどが知られて
いる。 有機光導電性物質を用いた電子写真感光体は成
膜性が良く、塗工により生産できること、極めて
生産性が高く、安価な感光体を提供できる利点を
有している。また、使用する染料や顔料などの増
感剤の選択により、感色性を自在にコントロール
できるなどの利点を有し、これまで幅広い検討が
なされてきた。特に最近では、有機光導電性顔料
を電荷発生層とし、前述の光導電性ポリマーや低
分子の有機導電性物質などからなる電荷輸送層を
積層した機能分離型感光体の開発により、従来の
有機電子写真感光体の欠点とされていた感度や耐
久性に著しい改善がなされてきた。 この種の感光体に用いられる顔料は数多く提案
されているが、特にアゾ顔料とはアミン成分とカ
プラー成分の組み合せかたにより容易に様々な性
質を有する顔料を合成できるため、幅広い検討が
なされているが、感度や繰り返し使用時の電位安
定性の点に問題があり、実用されているのはごく
僅かな材料のみである。 こうしたアゾ顔料に使用されるカプラー成分と
しては特開昭47−37543号公報などに記載される
ナフトールAS系カプラー、特開昭58−122967号
公報などに記載されるベンズカルバゾール系カプ
ラー、特開昭54−79632号公報に記載のナフタル
イミド系カプラー、特開昭57−176055号公報に記
載のペリノン系カプラーなどが既に公知である。 本発明者らは上記の課題を解決すべく研究を重
ねた結果、後記特定のカプラーを使用したアゾ顔
料を含有する電子写真感光体が、実用的な感度と
安定した電位特性を有することを見い出した。 ［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、新規な電子写真感光体を提供
すること、実用的な高感度特性と繰り返し使用時
の安定した電位特性を有する電子写真感光体を提
供することである。 ［課題を解決する手段、作用］ 本発明は、導電性支持体上に下記一般式(1)で示
すアゾ顔料を含有する感光層を有する電子写真感
光体において、一般式(1)中のCpの少なくとも１
つが一般式(2)で示すカプラー残基であることを特
徴とする電子写真感光体から構成される。 Ar―（Ｎ＝Ｎ−Cp）o (1) 式中、Arは結合基を介して結合していてもよ
い置換もしくは非置換の芳香族炭化水素基または
芳香族複素環基を示し、Cpはフエノール性水酸
基を有するカプラー残基を示し、ｎは１、２、
３、または４の整数を示す。 式中、R1は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、シアノ基またはニトロ基を
示し、Ａは置換基を有してもよい２価の芳香族炭
化水素基あるいは窒素原子を環内に含む２価の複
素環基を示す。 素環基を示す。 具体的には、Arとしてはベンゼン、ナフタレ
ン、フルオレン、フエナンスレン、アントラセ
ン、ピレンなどの芳香族炭化水素基、フラン、チ
オフエン、ピリジン、インドール、ベンゾチアゾ
ール、カルバゾール、アクリドン、ジベンゾチオ
フエン、ベンゾオキサゾール、ベンゾトリアゾー
ル、オキサジアゾール、チアゾールなどの芳香族
複素環基、さらに上記芳香環を直接あるいは芳香
族性基または非芳香族性基で結合したもの、例え
ばトリフエニルアミン、ジフエニルアミン、Ｎ−
メチルジフエニルアミン、ビフエニル、ターフエ
ニル、ビナフチル、フルオレノン、フエナンスレ
ンキノン、アンスラキノン、ベンズアントロン、
ジフエニルオキサジアゾール、フエニルベンゾオ
キサゾール、ジフエニルメタン、ジフエニルスル
ホン、ジフエニルエーテル、ベンゾフエノン、ス
チルベン、ジスチリルベンゼン、テトラフエニル
−ｐ−フエニレンジアミン、テトラフエニルベン
ジジンなどが挙げられる。 上記結合基を介して結合してよい芳香族炭化水
素基または芳香族複素環基の有してもよい置換基
としては、メチル、エチル、プロピル、ブチルな
どのアルキル基、メトキシ、エトキシなどのアル
コキシ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノなど
のジアルキルアミノ基、フツ素原子、塩素原子、
臭素原子などハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニト
ロ基、シアノ基、ハロメチル基が挙げられる。 R1において、アルキル基としてはメチル、エ
チル、プロピルなどの基、アルコキシ基としては
メトキシ、エトキシなどの基、ハロゲン原子とし
てはフツ素原子、塩素原子、臭素原子などの基が
挙げられる。 Ａについては、具体的には、ｏ−フエニレン、
ｏ−ナフチレン、ペリナフチレン、１，２−アン
スリレン、３，４−ピラゾールジイル、２，３−
ピリジンジイル、４，４−ピリジンジイル、６，
７−インダゾールジイル、６，７−キノリンジイ
ルなどの基が挙げられる。 これらの２価の芳香族炭化水素基または窒素原
子を環内に含む２価の複素環基が有してもよい置
換基としては、例えばメチル、エチル、プロピル
などのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポ
キシなどのアルコキシ基、フツ素原子、塩素原
子、臭素原子などのハロゲン原子、トリフルオロ
メチルなどのハロメチル基、シアノ基、ニトロ基
などが挙げられる。 また、一般式(1)中のCpにおいて、一般式(2)で
示すカプラー残基以外の共存してもよいカプラー
残基の好ましい例としては、例えば、下記一般式
(4)〜(8)で示す構造を有するカプラー残基が挙げら
れる。 上記一般式(4)、(5)、(6)中のＸとしてはベンゼン
環と縮合して置換基を有してもよいナフタレン
環、アントラセン環、カルバゾール環、ベンズカ
ルバゾール環、ジベンゾフラン環などを形成する
に必要な残基を示す。 R2，R3は水素原子、置換基を有してもよいア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、複素環基
あるいはR2，R3の結合する窒素原子を含む環状
アミノ基を示し、R4は水素原子、置換基を有し
てもよいアルキル基、アリール基、アラルキル基
または複素環基を示す。 R5は置換基を有してもよいアルキル基、アリ
ール基、アラルキル基、複素環基を示す。 Ｚは酸素原子または硫黄原子を示し、ｌは０ま
たは１を示す。 Ｙは２価の芳香族炭化水素基または窒素原子を
環内に含む２価の複素環基を示す。 具体的にはｏ−フエニレン、０−ナフチレン、
ペリナフチレン、１，２−アンスリレン、３，４
−ピラゾールジイル、２，３−ピリジンジイル、
４，５−ピリジンジイル、６，７−インダゾール
ジイル、６，７−キノリンジイルなどの基が挙げ
られる。 上記表現のアルキル基としては、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチルなどの基が挙げられ、アラ
ルキル基としてはベンジル、フエネチル、ナフチ
ルメチルなどの基が挙げられ、複素環基としては
ピリジル、チエニル、フリル、チアゾリル、カル
バゾリル、ジベンゾフリル、ベンゾイミダゾリ
ル、ベンゾチアゾリルなどの基が挙げられ、窒素
原子を環内に含む環状アミノ基としてはピロー
ル、ピロリン、ピロリジン、ピロリドン、インド
ール、インドリン、イソインドール、カルバゾー
ル、ベンゾインドール、イミダゾール、ピラゾー
ル、ピラゾリン、オキサジン、フエノキサジン、
ベンゾカルバゾールなどから誘導される環状アミ
ノ基が挙げられる。 また置換基としては、メチル、エチル、プロピ
ルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシなどの
アルコキシ基、ジエチルアミノ、ジメチルアミノ
などの置換アミノ基、フツ素原子、塩素原子、臭
素原子などのハロゲン原子、フエニルカルバモイ
ル基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル
などのハロメチル基などが挙げられる。 以下に本発明において使用するアゾ顔料の代表
例を列挙する。 なお、本発明のアゾ顔料はこれら例示顔料に限
定されるものではない。 本発明の特定のアゾ顔料は、相当するアミンを
常法によりジアゾ化し、アルカリの存在下前記一
般式(2)で示すカプラーと水系でカツプリングする
か、ジアゾニウム塩をホウフツ化塩や塩化亜鉛複
塩などに変換した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシドなどの有機溶剤中
で、酢酸ソーダ、トリエチルアミン、トリエタノ
ールアミンなどの塩基の存在下、カプラーとカツ
プリングすることによつて容易に合成できる。 また、分子内に一般式(2)で示すカプラー以外の
カプラーが共存するジスアゾ顔料を合成する場合
は、相当するジアミンを常法によりテトラゾ化
し、前述の可溶性の塩として単離した後、一般式
(2)で示すカプラー１モルをカツプリングさせ、次
いで別種カプラー１モルをカツプリングさせて合
成するか、ジアミンの一方のアミノ基をアセチル
基などで保護しておき、これをジアゾ化し一般式
(2)で示すカプラーをカツプリングさせた後、保護
基を塩酸などで加水分解し、これを再びジアゾ化
し、別種カプラーとカツプリングして合成するこ
とができる。 分子内に一般式(2)で示すカプラー以外のカプラ
ーが共存するトリスアゾ顔料やテトラキスアゾ顔
料も同様にして合成される。 合成例（例示顔料（２−９）の合成） 300mlビーカーに水150ml、濃塩酸20ml（0.23モ
ル）と２，５−ビス（ｐ−アミノフエニル）−１，
３，４−オキサジアゾール8.0ｇ（0.032モル）を
入れ、０℃まで冷却し、この中に亜硝酸ソーダ
4.6ｇ（0.067モル）を水10mlに溶かした液を液温
５℃以下に制御しながら、10分間で滴下した。 15分攪拌した後、カーボン濾過し、テトラゾ化
液を得た。この液中にホウフツ化ソーダ10.5ｇ
（0.096モル）を水90mlに溶かした液を滴下し、析
出したホウフツ化塩を濾取し、冷水で洗浄した後
アセトニトリルで洗浄し、室温で減圧乾燥した。 収量11.8ｇ、収率82.0％ 次に、１ビーカーにDMF500mlを入れ 11.4ｇ（0.042モル）を溶解し、液温を５℃ま
で冷却した後、先に得たホウフツ化塩9.0ｇ
（0.020モル）を溶解し、次いでトリエチルアミン
5.1ｇ（0.050モル）を５分間で滴下した。２時間
攪拌した後、析出した顔料を濾取し、DMFで４
回洗浄し、水で３回洗浄した後、凍結乾燥した。 収量14.2ｇ 収率87.0％ 融点300℃以上（分解） 元素分析 計算値（％） 実測値（％） Ｃ 73.69 73.75 Ｈ 3.22 3.38 Ｎ 17.19 17.02 前述のアゾ顔料を有する被膜は、光導電性を示
し、従つて下述する電子写真感光体の感光層に用
いることができる。 即ち、本発明の具体例では、導電性支持体の上
に前記アゾ顔料を適当なバインダー中に分散含有
させて被膜形成することにより電子写真感光体を
作成することができる。 本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体
の感光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離し
た電子写真感光体における電荷発生物質として、
前述の特定のアゾ顔料を含有する光導電性被膜を
適用することができる。 電荷発生層は、十分ま吸光度を得るために、で
きる限り多くの光導電性を示す前述の特定のアゾ
顔料を含有し、かつ、発生した電荷キヤリアが電
荷輸送層と界面ないしは導電性支持体との界面ま
で効率的に輸送されるために薄膜層、例えば5μ
ｍ以下、好ましくは0.01〜1μｍの膜厚をもつ薄膜
層とすることが望ましい。 このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で
吸収されて、多くの電荷キヤリアを生成するこ
と、さらに発生した電荷キヤリアを再結合や捕獲
（トラツプ）により失活することなく電荷輸送層
に注入する必要があることに起因している。 電荷発生層を塗工によつて形成する際に用いう
るバインダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択
でき、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有
機光導電性ポリマーから選択できる。好ましくは
ポリビニルブチラール、ポリビニルベンザール、
ポリアリレート（ビスフエノールＡとフタル酸の
縮重合体など）、ポリカーボネート、ポリエステ
ル、フエノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル
樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビ
ニルピリジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹
脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げることがで
きる。電荷発生層中に含有する樹脂は80重量％以
下、好ましくは40重量％以下が適している。 これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類に
よつて異なり、また下述する電荷輸送層や下引層
を溶解しないものから選択することが好ましい。 具体的な有機溶剤としてはメタノール、エタノ
ール、イソプロピルアルコールなどのアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノンなどのケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのア
ミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシ
ド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレ
ングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル
類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、
クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレ
ン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪
族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、トル
エン、キシレン、リグロイン、モノクロルベンゼ
ン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類などを用い
ることができる。 塗工は浸漬コーテイング法、スプレーコーテイ
ング法、スピンナーコーテイング法、ビードコー
テイング法、マイヤーバーコーテイング法、ブレ
ードコーテイング法、ローラーコーテイング法、
カーテンコーテイング法などのコーテイング法を
用いて行なうことができる。 乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥す
る方法が好ましい。加熱乾燥は30〜200℃の温度
で５分〜２時間の範囲で静止または送風下で行な
うことができる。 電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続
されており、電界の存在下で電荷発生層から注入
された電荷キヤリアを受け取るとともに、これら
の電荷キヤリアを表面まで輸送できる機能を有し
ている。 電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸
送性物質があり、電子輸送性物質としてはクロル
アニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキ
ノジメタン、２，４，５，７−テトラニトロ−９
−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ
キサントン、２，４，８−トリニトロチオキサン
トンなどの電子吸引性物質やこれら電子吸引性物
質を高分子化したものなどがある。 正孔輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカ
ルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルヒドラジ
ノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾール、
Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン
−10−エチルフエノチアジン、ｐ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラ
ゾン、ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−メチ
ルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾンなどのヒ
ドラゾン類、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノ
フエニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１
−フエニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−［ピリジル（３）］−３−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチル
アミノフエニル）ピラゾリン、１−［ピリジン
（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４
−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）
ピラゾリン、１−フエニル−３−（ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチ
ルアミノフエニル）ピラゾリン、スピロピラゾリ
ンなどのピラゾリン類、α−フエニル−４−Ｎ，
Ｎ−ジフエニルアミノスチルベン、Ｎ−エチル−
３−（α−フエニルスチリル）カルバゾール、９
−ジベンジルアミノベンジリデン−9H−フルオ
レノン、５−ｐ−ジトリルアミノベンジリデン−
5H−ジベンゾ［ａ，ｄ］シクロヘプテンなどの
スチリル系化合物、２−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−６−ジエチルアミノベンズオキサゾー
ル、２−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）−４−
（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−５−（２−クロ
ロフエニル）オキサゾールなどのオキサゾール系
化合物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６
−ジエチルアミノベンゾチアゾールなどのチアゾ
ール系化合物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−
メチルフエニル）−フエニルメタンなどのトリア
リールメタン系化合物、１，１−ビス（４−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフエニル）ヘプ
タン、１，１，２，２テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ−２−メチルフエニル）エタンな
どのポリアリールアルカン類、トリフエニルアミ
ン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニル
ピレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルア
クリジン、ポリ−９−ビニルアントラセン、ピレ
ン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール
ホルムアルデヒド樹脂など挙げられる。これらの
有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テル
ル、アモルフアスシリコン、硫化カドミウムなど
の有機材料も用いることができる。 また、これらの電荷輸送物質は、１種または２
種以上組合せて用いることができる。 電荷輸送物質が成膜性を有していないときには
適当なバインダーを選択することによつて被膜形
成できる。バインダーとして使用できる樹脂は、
例えばアクリル樹脂、ポリアリレート、ポリエス
テル、ポリカーボネートポリスチレン、アクリロ
ニトリル−スチレンコポリマー、アクリロニトリ
ルーブタジエンコポリマー、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポリ
アクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの
絶縁性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン
などの有機光導電性ポリマーなどが挙げられる。 電荷輸送層は、電荷キヤリアを輸送できる限界
があるので、必要以上に膜厚を厚くすることがで
きない。一般的には５〜30μｍであるが、好まし
い範囲は８〜20μｍである。塗工によつて電荷輸
送層を形成する際には、前述したような適当なコ
ーテイング法を用いることができる。 このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造
からなる感光層は、導電性支持体の上に設けられ
る。導電性支持体としては、支持体自体が導電性
を有する、例えばアルミニウム、アルミニウム合
金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウム、モリブ
デン、クロム、チタン、ニツケル、インジウム、
金や白金などを用いることができ、その他には、
アルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウ
ム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを
真空蒸着法によつて被膜形成された層を有するプ
ラスチツク（例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレー
ト、アクリル樹脂、ポリフツ化エチレンなど）を
用いることができ、導電性粒子（例えばカーボン
ブラツク、銀粒子など）を適当なバインダーとと
もにプラスチツクの上に被覆した支持体、導電性
粒子をプラスチツクや紙に含浸した支持体や導電
性ポリマーを有するプラスチツクなどを用いるこ
とができる。 導電性支持体と感光層の中間にバリヤー機能と
接着機能を有する下引層を設けることもできる。 下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニ
トロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマ
ー、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン66、ナイ
ロン610、共重合ナイロン、アルコキシメチル化
ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化
アルミニウムなどによつて形成できる。 下引層の膜厚は、0.1〜5μｍ、好ましくは0.5〜
3μｍが適当である。 導電性支持体、電荷発生層、電荷輸送層の順に
積層した電子写真感光体を使用する場合において
電荷輸送物質が電子輸送性物質からなるときは、
電荷輸送層表面を正に帯電する必要があり、帯電
後露光すると露光部では電荷発生層において生成
した電子が、電荷輸送層に注入され、そのあと表
面に達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生
じ未露光部との間に静電コントラストが生じる。 このようにしてできた静電潜像を負荷電性のト
ナーで現像すれば可視像が得られる。これを直接
定着するか、あるいはトナー像を紙やプラスチツ
クフイルムなどに転写後、現像し、定着すること
ができる。 また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上
に転写後現像し、定着する方法もとれる。現像剤
の種類や現像方法、定着方法は公知のものや公知
の方法のいずれを採用してもよく、特定のものに
限定されるものではない。 一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質からなる場
合、電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、
帯電後露光すると露光部では電荷発生層において
生成した正孔が電荷輸送層に注入され、その後表
面に達して負電荷を中和し表面電位の減衰が生じ
未露光部との間に静電コントラストが生じる。 現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆
に正荷電性トナーを用いる必要がある。 導電性支持体、電荷輸送層、電荷発生層の順に
積層した電子写真感光体を使用する場合において
電荷輸送物質が電子輸送性物質からなるときは、
電荷発生層表面を負に帯電する必要があり、帯電
後露光すると露光部では電荷発生層において生成
した電子は電荷輸送層に注入され、そのあと導電
性支持体に達する。一方、電荷発生層において生
成した正孔は表面に到達し、表面電位の減衰が生
じ未露光部との間に静電コントラストが生じる。 このようにしてできた静電潜像を正荷電性のト
ナーで現像すれば可視像が得られる。これを直接
定着するか、あるいはトナー像を紙やプラスチツ
クフイルムなどに転写後、現像し、定着すること
ができる。 また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上
に転写後現像し、定着する方法もとれる。現像剤
の種類や現像方法、定着方法は公知のものや公知
の方法のいずれを採用してもよく、特定のものに
限定されるものではない。 一方、電荷輸送層が正孔輸送性物質からなると
きは、電荷発生層表面を正に帯電する必要があ
り、帯電後露光すると露光部では電荷発生層にお
いて生成した正孔は電荷輸送層に注入され、その
後導電性支持体に達する。一方、電荷発生層にお
いて生成した電子は表面に到達し、表面電位の減
衰が生じ、未露光部との間に静電コントラストが
生じる。現像時には電子輸送性物質を用いた場合
とは逆に負荷電性トナーを用いる必要がある。 さらに本発明の電子写真感光体として、前記特
定のアゾ顔料を電荷輸送物質とともに同一層に含
有させた電子写真感光体を挙げることができる。 この際、前記電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾールとトリニトロフルオレノンから
なる電荷移動錯化合物を用いることができる。 この例の電子写真感光体は、前記特定のアゾ顔
料と電荷移動錯化合物をテトラヒドロフランに溶
解されたポリエステル溶液中に分散させた後、被
膜形成させて作成できる。 いずれの電子写真感光体においても用いる顔料
は一般式(1)および(2)で示すアゾ顔料から選ばれる
少なくとも１種類の顔料を含有し、その結晶形は
非晶質、結晶質のいずれでもよい。 また、必要に応じて、光吸収の異なる顔料を組
合せて使用し感光体の感度を高めたり、パンクロ
マチツクな感光体を得るなどの目的で、前記一般
式(1)および(2)で示すアゾ顔料を２種類以上組合せ
たり、あるいは公知の染料、顔料から選ばれた電
荷発生物質と組合せて使用することも可能であ
る。 本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に
利用するのみならず、レーザービームプリンタ
ー、CRTプリンター、LEDプリンター、液晶プ
リンター、レーザー製版などの電子写真応用分野
にも広く使用することができる。 ［実施例］ 実施例 １〜12 アルミ基板上にメトキシメチル化ナイロン（平
均分子量３万２千）５ｇ、アルコール可溶性共重
合ナイロン（平均分子量２万９千）10ｇをメタノ
ール95ｇに溶解した液をマイヤーバーで塗布し、
乾燥後の膜厚が1μｍの下引層を設けた。 次に前記例示顔料（１−１）を５ｇをシクロヘ
キサノン95mlにブチラール樹脂（ブチラール化度
63モル％）２ｇを溶かした液に加え、サンドミル
で20時間分散した。この分散液を先に形成した下
引層の上に乾燥後の膜厚が0.2μｍとなるようにマ
イヤーバーで塗布し乾燥して電荷発生層を形成し
た。 次に、構造式 のヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタクリレ
ート（数平均分子量10万）５ｇをトルエン40mlに
溶解し、この液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚
が20μｍとなるようにマイヤーバーで塗布し乾燥
して電荷輸送層を形成し、実施例１の電子写真感
光体を作成した。 アゾ顔料を例示顔料（１−１）に代えて下記の
例示顔料を用い、他の条件は実施例１と同様にし
て、実施例２〜12に対応する電子写真感光体を作
成した。 このようにして作成した電子写真感光体を静電
複写紙試験装置（川口電機(株)製Model SP−428）
を用いてスタテイツク方式で−5KVでコロナ帯
電し、暗所で１秒間保持した後、照度10ルツクス
で露光し、帯電特性を調べた。 帯電特性としては表面電位（Vo）と１秒間暗
減衰させた時の電位を1/2に減衰するに必要な露
光量（E1／２）を測定した。結果を示す。
造のカプラー成分を有するアゾ顔料を含有する電
子写真感光体に関する。 ［従来の技術］ 従来、無機光導電性物質を用いた電子写真感光
体としては、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛
などを用いたものが広く知られている。 一方、有機光導電性物質を用いた電子写真感光
体としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代
表される光導電性ポリマーや２，５−ビス（ｐ−
ジエチルアミノフエニル）−１，３，４−オキサ
ジアゾールの如き低分子の有機光導電性物質を用
いたもの、さらには、かかる有機光導電性物質と
各種染料や顔料を組み合せたものなどが知られて
いる。 有機光導電性物質を用いた電子写真感光体は成
膜性が良く、塗工により生産できること、極めて
生産性が高く、安価な感光体を提供できる利点を
有している。また、使用する染料や顔料などの増
感剤の選択により、感色性を自在にコントロール
できるなどの利点を有し、これまで幅広い検討が
なされてきた。特に最近では、有機光導電性顔料
を電荷発生層とし、前述の光導電性ポリマーや低
分子の有機導電性物質などからなる電荷輸送層を
積層した機能分離型感光体の開発により、従来の
有機電子写真感光体の欠点とされていた感度や耐
久性に著しい改善がなされてきた。 この種の感光体に用いられる顔料は数多く提案
されているが、特にアゾ顔料とはアミン成分とカ
プラー成分の組み合せかたにより容易に様々な性
質を有する顔料を合成できるため、幅広い検討が
なされているが、感度や繰り返し使用時の電位安
定性の点に問題があり、実用されているのはごく
僅かな材料のみである。 こうしたアゾ顔料に使用されるカプラー成分と
しては特開昭47−37543号公報などに記載される
ナフトールAS系カプラー、特開昭58−122967号
公報などに記載されるベンズカルバゾール系カプ
ラー、特開昭54−79632号公報に記載のナフタル
イミド系カプラー、特開昭57−176055号公報に記
載のペリノン系カプラーなどが既に公知である。 本発明者らは上記の課題を解決すべく研究を重
ねた結果、後記特定のカプラーを使用したアゾ顔
料を含有する電子写真感光体が、実用的な感度と
安定した電位特性を有することを見い出した。 ［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、新規な電子写真感光体を提供
すること、実用的な高感度特性と繰り返し使用時
の安定した電位特性を有する電子写真感光体を提
供することである。 ［課題を解決する手段、作用］ 本発明は、導電性支持体上に下記一般式(1)で示
すアゾ顔料を含有する感光層を有する電子写真感
光体において、一般式(1)中のCpの少なくとも１
つが一般式(2)で示すカプラー残基であることを特
徴とする電子写真感光体から構成される。 Ar―（Ｎ＝Ｎ−Cp）o (1) 式中、Arは結合基を介して結合していてもよ
い置換もしくは非置換の芳香族炭化水素基または
芳香族複素環基を示し、Cpはフエノール性水酸
基を有するカプラー残基を示し、ｎは１、２、
３、または４の整数を示す。 式中、R1は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、シアノ基またはニトロ基を
示し、Ａは置換基を有してもよい２価の芳香族炭
化水素基あるいは窒素原子を環内に含む２価の複
素環基を示す。 素環基を示す。 具体的には、Arとしてはベンゼン、ナフタレ
ン、フルオレン、フエナンスレン、アントラセ
ン、ピレンなどの芳香族炭化水素基、フラン、チ
オフエン、ピリジン、インドール、ベンゾチアゾ
ール、カルバゾール、アクリドン、ジベンゾチオ
フエン、ベンゾオキサゾール、ベンゾトリアゾー
ル、オキサジアゾール、チアゾールなどの芳香族
複素環基、さらに上記芳香環を直接あるいは芳香
族性基または非芳香族性基で結合したもの、例え
ばトリフエニルアミン、ジフエニルアミン、Ｎ−
メチルジフエニルアミン、ビフエニル、ターフエ
ニル、ビナフチル、フルオレノン、フエナンスレ
ンキノン、アンスラキノン、ベンズアントロン、
ジフエニルオキサジアゾール、フエニルベンゾオ
キサゾール、ジフエニルメタン、ジフエニルスル
ホン、ジフエニルエーテル、ベンゾフエノン、ス
チルベン、ジスチリルベンゼン、テトラフエニル
−ｐ−フエニレンジアミン、テトラフエニルベン
ジジンなどが挙げられる。 上記結合基を介して結合してよい芳香族炭化水
素基または芳香族複素環基の有してもよい置換基
としては、メチル、エチル、プロピル、ブチルな
どのアルキル基、メトキシ、エトキシなどのアル
コキシ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノなど
のジアルキルアミノ基、フツ素原子、塩素原子、
臭素原子などハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニト
ロ基、シアノ基、ハロメチル基が挙げられる。 R1において、アルキル基としてはメチル、エ
チル、プロピルなどの基、アルコキシ基としては
メトキシ、エトキシなどの基、ハロゲン原子とし
てはフツ素原子、塩素原子、臭素原子などの基が
挙げられる。 Ａについては、具体的には、ｏ−フエニレン、
ｏ−ナフチレン、ペリナフチレン、１，２−アン
スリレン、３，４−ピラゾールジイル、２，３−
ピリジンジイル、４，４−ピリジンジイル、６，
７−インダゾールジイル、６，７−キノリンジイ
ルなどの基が挙げられる。 これらの２価の芳香族炭化水素基または窒素原
子を環内に含む２価の複素環基が有してもよい置
換基としては、例えばメチル、エチル、プロピル
などのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポ
キシなどのアルコキシ基、フツ素原子、塩素原
子、臭素原子などのハロゲン原子、トリフルオロ
メチルなどのハロメチル基、シアノ基、ニトロ基
などが挙げられる。 また、一般式(1)中のCpにおいて、一般式(2)で
示すカプラー残基以外の共存してもよいカプラー
残基の好ましい例としては、例えば、下記一般式
(4)〜(8)で示す構造を有するカプラー残基が挙げら
れる。 上記一般式(4)、(5)、(6)中のＸとしてはベンゼン
環と縮合して置換基を有してもよいナフタレン
環、アントラセン環、カルバゾール環、ベンズカ
ルバゾール環、ジベンゾフラン環などを形成する
に必要な残基を示す。 R2，R3は水素原子、置換基を有してもよいア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、複素環基
あるいはR2，R3の結合する窒素原子を含む環状
アミノ基を示し、R4は水素原子、置換基を有し
てもよいアルキル基、アリール基、アラルキル基
または複素環基を示す。 R5は置換基を有してもよいアルキル基、アリ
ール基、アラルキル基、複素環基を示す。 Ｚは酸素原子または硫黄原子を示し、ｌは０ま
たは１を示す。 Ｙは２価の芳香族炭化水素基または窒素原子を
環内に含む２価の複素環基を示す。 具体的にはｏ−フエニレン、０−ナフチレン、
ペリナフチレン、１，２−アンスリレン、３，４
−ピラゾールジイル、２，３−ピリジンジイル、
４，５−ピリジンジイル、６，７−インダゾール
ジイル、６，７−キノリンジイルなどの基が挙げ
られる。 上記表現のアルキル基としては、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチルなどの基が挙げられ、アラ
ルキル基としてはベンジル、フエネチル、ナフチ
ルメチルなどの基が挙げられ、複素環基としては
ピリジル、チエニル、フリル、チアゾリル、カル
バゾリル、ジベンゾフリル、ベンゾイミダゾリ
ル、ベンゾチアゾリルなどの基が挙げられ、窒素
原子を環内に含む環状アミノ基としてはピロー
ル、ピロリン、ピロリジン、ピロリドン、インド
ール、インドリン、イソインドール、カルバゾー
ル、ベンゾインドール、イミダゾール、ピラゾー
ル、ピラゾリン、オキサジン、フエノキサジン、
ベンゾカルバゾールなどから誘導される環状アミ
ノ基が挙げられる。 また置換基としては、メチル、エチル、プロピ
ルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシなどの
アルコキシ基、ジエチルアミノ、ジメチルアミノ
などの置換アミノ基、フツ素原子、塩素原子、臭
素原子などのハロゲン原子、フエニルカルバモイ
ル基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル
などのハロメチル基などが挙げられる。 以下に本発明において使用するアゾ顔料の代表
例を列挙する。 なお、本発明のアゾ顔料はこれら例示顔料に限
定されるものではない。 本発明の特定のアゾ顔料は、相当するアミンを
常法によりジアゾ化し、アルカリの存在下前記一
般式(2)で示すカプラーと水系でカツプリングする
か、ジアゾニウム塩をホウフツ化塩や塩化亜鉛複
塩などに変換した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシドなどの有機溶剤中
で、酢酸ソーダ、トリエチルアミン、トリエタノ
ールアミンなどの塩基の存在下、カプラーとカツ
プリングすることによつて容易に合成できる。 また、分子内に一般式(2)で示すカプラー以外の
カプラーが共存するジスアゾ顔料を合成する場合
は、相当するジアミンを常法によりテトラゾ化
し、前述の可溶性の塩として単離した後、一般式
(2)で示すカプラー１モルをカツプリングさせ、次
いで別種カプラー１モルをカツプリングさせて合
成するか、ジアミンの一方のアミノ基をアセチル
基などで保護しておき、これをジアゾ化し一般式
(2)で示すカプラーをカツプリングさせた後、保護
基を塩酸などで加水分解し、これを再びジアゾ化
し、別種カプラーとカツプリングして合成するこ
とができる。 分子内に一般式(2)で示すカプラー以外のカプラ
ーが共存するトリスアゾ顔料やテトラキスアゾ顔
料も同様にして合成される。 合成例（例示顔料（２−９）の合成） 300mlビーカーに水150ml、濃塩酸20ml（0.23モ
ル）と２，５−ビス（ｐ−アミノフエニル）−１，
３，４−オキサジアゾール8.0ｇ（0.032モル）を
入れ、０℃まで冷却し、この中に亜硝酸ソーダ
4.6ｇ（0.067モル）を水10mlに溶かした液を液温
５℃以下に制御しながら、10分間で滴下した。 15分攪拌した後、カーボン濾過し、テトラゾ化
液を得た。この液中にホウフツ化ソーダ10.5ｇ
（0.096モル）を水90mlに溶かした液を滴下し、析
出したホウフツ化塩を濾取し、冷水で洗浄した後
アセトニトリルで洗浄し、室温で減圧乾燥した。 収量11.8ｇ、収率82.0％ 次に、１ビーカーにDMF500mlを入れ 11.4ｇ（0.042モル）を溶解し、液温を５℃ま
で冷却した後、先に得たホウフツ化塩9.0ｇ
（0.020モル）を溶解し、次いでトリエチルアミン
5.1ｇ（0.050モル）を５分間で滴下した。２時間
攪拌した後、析出した顔料を濾取し、DMFで４
回洗浄し、水で３回洗浄した後、凍結乾燥した。 収量14.2ｇ 収率87.0％ 融点300℃以上（分解） 元素分析 計算値（％） 実測値（％） Ｃ 73.69 73.75 Ｈ 3.22 3.38 Ｎ 17.19 17.02 前述のアゾ顔料を有する被膜は、光導電性を示
し、従つて下述する電子写真感光体の感光層に用
いることができる。 即ち、本発明の具体例では、導電性支持体の上
に前記アゾ顔料を適当なバインダー中に分散含有
させて被膜形成することにより電子写真感光体を
作成することができる。 本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体
の感光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離し
た電子写真感光体における電荷発生物質として、
前述の特定のアゾ顔料を含有する光導電性被膜を
適用することができる。 電荷発生層は、十分ま吸光度を得るために、で
きる限り多くの光導電性を示す前述の特定のアゾ
顔料を含有し、かつ、発生した電荷キヤリアが電
荷輸送層と界面ないしは導電性支持体との界面ま
で効率的に輸送されるために薄膜層、例えば5μ
ｍ以下、好ましくは0.01〜1μｍの膜厚をもつ薄膜
層とすることが望ましい。 このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で
吸収されて、多くの電荷キヤリアを生成するこ
と、さらに発生した電荷キヤリアを再結合や捕獲
（トラツプ）により失活することなく電荷輸送層
に注入する必要があることに起因している。 電荷発生層を塗工によつて形成する際に用いう
るバインダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択
でき、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有
機光導電性ポリマーから選択できる。好ましくは
ポリビニルブチラール、ポリビニルベンザール、
ポリアリレート（ビスフエノールＡとフタル酸の
縮重合体など）、ポリカーボネート、ポリエステ
ル、フエノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル
樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビ
ニルピリジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹
脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げることがで
きる。電荷発生層中に含有する樹脂は80重量％以
下、好ましくは40重量％以下が適している。 これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類に
よつて異なり、また下述する電荷輸送層や下引層
を溶解しないものから選択することが好ましい。 具体的な有機溶剤としてはメタノール、エタノ
ール、イソプロピルアルコールなどのアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノンなどのケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのア
ミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシ
ド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレ
ングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル
類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、
クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレ
ン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪
族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、トル
エン、キシレン、リグロイン、モノクロルベンゼ
ン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類などを用い
ることができる。 塗工は浸漬コーテイング法、スプレーコーテイ
ング法、スピンナーコーテイング法、ビードコー
テイング法、マイヤーバーコーテイング法、ブレ
ードコーテイング法、ローラーコーテイング法、
カーテンコーテイング法などのコーテイング法を
用いて行なうことができる。 乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥す
る方法が好ましい。加熱乾燥は30〜200℃の温度
で５分〜２時間の範囲で静止または送風下で行な
うことができる。 電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続
されており、電界の存在下で電荷発生層から注入
された電荷キヤリアを受け取るとともに、これら
の電荷キヤリアを表面まで輸送できる機能を有し
ている。 電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸
送性物質があり、電子輸送性物質としてはクロル
アニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキ
ノジメタン、２，４，５，７−テトラニトロ−９
−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ
キサントン、２，４，８−トリニトロチオキサン
トンなどの電子吸引性物質やこれら電子吸引性物
質を高分子化したものなどがある。 正孔輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカ
ルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルヒドラジ
ノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾール、
Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン
−10−エチルフエノチアジン、ｐ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラ
ゾン、ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−メチ
ルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾンなどのヒ
ドラゾン類、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノ
フエニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１
−フエニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−［ピリジル（３）］−３−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチル
アミノフエニル）ピラゾリン、１−［ピリジン
（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４
−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）
ピラゾリン、１−フエニル−３−（ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチ
ルアミノフエニル）ピラゾリン、スピロピラゾリ
ンなどのピラゾリン類、α−フエニル−４−Ｎ，
Ｎ−ジフエニルアミノスチルベン、Ｎ−エチル−
３−（α−フエニルスチリル）カルバゾール、９
−ジベンジルアミノベンジリデン−9H−フルオ
レノン、５−ｐ−ジトリルアミノベンジリデン−
5H−ジベンゾ［ａ，ｄ］シクロヘプテンなどの
スチリル系化合物、２−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−６−ジエチルアミノベンズオキサゾー
ル、２−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）−４−
（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−５−（２−クロ
ロフエニル）オキサゾールなどのオキサゾール系
化合物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６
−ジエチルアミノベンゾチアゾールなどのチアゾ
ール系化合物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−
メチルフエニル）−フエニルメタンなどのトリア
リールメタン系化合物、１，１−ビス（４−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフエニル）ヘプ
タン、１，１，２，２テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ−２−メチルフエニル）エタンな
どのポリアリールアルカン類、トリフエニルアミ
ン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニル
ピレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルア
クリジン、ポリ−９−ビニルアントラセン、ピレ
ン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール
ホルムアルデヒド樹脂など挙げられる。これらの
有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テル
ル、アモルフアスシリコン、硫化カドミウムなど
の有機材料も用いることができる。 また、これらの電荷輸送物質は、１種または２
種以上組合せて用いることができる。 電荷輸送物質が成膜性を有していないときには
適当なバインダーを選択することによつて被膜形
成できる。バインダーとして使用できる樹脂は、
例えばアクリル樹脂、ポリアリレート、ポリエス
テル、ポリカーボネートポリスチレン、アクリロ
ニトリル−スチレンコポリマー、アクリロニトリ
ルーブタジエンコポリマー、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポリ
アクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの
絶縁性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン
などの有機光導電性ポリマーなどが挙げられる。 電荷輸送層は、電荷キヤリアを輸送できる限界
があるので、必要以上に膜厚を厚くすることがで
きない。一般的には５〜30μｍであるが、好まし
い範囲は８〜20μｍである。塗工によつて電荷輸
送層を形成する際には、前述したような適当なコ
ーテイング法を用いることができる。 このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造
からなる感光層は、導電性支持体の上に設けられ
る。導電性支持体としては、支持体自体が導電性
を有する、例えばアルミニウム、アルミニウム合
金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウム、モリブ
デン、クロム、チタン、ニツケル、インジウム、
金や白金などを用いることができ、その他には、
アルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウ
ム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを
真空蒸着法によつて被膜形成された層を有するプ
ラスチツク（例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレー
ト、アクリル樹脂、ポリフツ化エチレンなど）を
用いることができ、導電性粒子（例えばカーボン
ブラツク、銀粒子など）を適当なバインダーとと
もにプラスチツクの上に被覆した支持体、導電性
粒子をプラスチツクや紙に含浸した支持体や導電
性ポリマーを有するプラスチツクなどを用いるこ
とができる。 導電性支持体と感光層の中間にバリヤー機能と
接着機能を有する下引層を設けることもできる。 下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニ
トロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマ
ー、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン66、ナイ
ロン610、共重合ナイロン、アルコキシメチル化
ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化
アルミニウムなどによつて形成できる。 下引層の膜厚は、0.1〜5μｍ、好ましくは0.5〜
3μｍが適当である。 導電性支持体、電荷発生層、電荷輸送層の順に
積層した電子写真感光体を使用する場合において
電荷輸送物質が電子輸送性物質からなるときは、
電荷輸送層表面を正に帯電する必要があり、帯電
後露光すると露光部では電荷発生層において生成
した電子が、電荷輸送層に注入され、そのあと表
面に達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生
じ未露光部との間に静電コントラストが生じる。 このようにしてできた静電潜像を負荷電性のト
ナーで現像すれば可視像が得られる。これを直接
定着するか、あるいはトナー像を紙やプラスチツ
クフイルムなどに転写後、現像し、定着すること
ができる。 また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上
に転写後現像し、定着する方法もとれる。現像剤
の種類や現像方法、定着方法は公知のものや公知
の方法のいずれを採用してもよく、特定のものに
限定されるものではない。 一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質からなる場
合、電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、
帯電後露光すると露光部では電荷発生層において
生成した正孔が電荷輸送層に注入され、その後表
面に達して負電荷を中和し表面電位の減衰が生じ
未露光部との間に静電コントラストが生じる。 現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆
に正荷電性トナーを用いる必要がある。 導電性支持体、電荷輸送層、電荷発生層の順に
積層した電子写真感光体を使用する場合において
電荷輸送物質が電子輸送性物質からなるときは、
電荷発生層表面を負に帯電する必要があり、帯電
後露光すると露光部では電荷発生層において生成
した電子は電荷輸送層に注入され、そのあと導電
性支持体に達する。一方、電荷発生層において生
成した正孔は表面に到達し、表面電位の減衰が生
じ未露光部との間に静電コントラストが生じる。 このようにしてできた静電潜像を正荷電性のト
ナーで現像すれば可視像が得られる。これを直接
定着するか、あるいはトナー像を紙やプラスチツ
クフイルムなどに転写後、現像し、定着すること
ができる。 また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上
に転写後現像し、定着する方法もとれる。現像剤
の種類や現像方法、定着方法は公知のものや公知
の方法のいずれを採用してもよく、特定のものに
限定されるものではない。 一方、電荷輸送層が正孔輸送性物質からなると
きは、電荷発生層表面を正に帯電する必要があ
り、帯電後露光すると露光部では電荷発生層にお
いて生成した正孔は電荷輸送層に注入され、その
後導電性支持体に達する。一方、電荷発生層にお
いて生成した電子は表面に到達し、表面電位の減
衰が生じ、未露光部との間に静電コントラストが
生じる。現像時には電子輸送性物質を用いた場合
とは逆に負荷電性トナーを用いる必要がある。 さらに本発明の電子写真感光体として、前記特
定のアゾ顔料を電荷輸送物質とともに同一層に含
有させた電子写真感光体を挙げることができる。 この際、前記電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾールとトリニトロフルオレノンから
なる電荷移動錯化合物を用いることができる。 この例の電子写真感光体は、前記特定のアゾ顔
料と電荷移動錯化合物をテトラヒドロフランに溶
解されたポリエステル溶液中に分散させた後、被
膜形成させて作成できる。 いずれの電子写真感光体においても用いる顔料
は一般式(1)および(2)で示すアゾ顔料から選ばれる
少なくとも１種類の顔料を含有し、その結晶形は
非晶質、結晶質のいずれでもよい。 また、必要に応じて、光吸収の異なる顔料を組
合せて使用し感光体の感度を高めたり、パンクロ
マチツクな感光体を得るなどの目的で、前記一般
式(1)および(2)で示すアゾ顔料を２種類以上組合せ
たり、あるいは公知の染料、顔料から選ばれた電
荷発生物質と組合せて使用することも可能であ
る。 本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に
利用するのみならず、レーザービームプリンタ
ー、CRTプリンター、LEDプリンター、液晶プ
リンター、レーザー製版などの電子写真応用分野
にも広く使用することができる。 ［実施例］ 実施例 １〜12 アルミ基板上にメトキシメチル化ナイロン（平
均分子量３万２千）５ｇ、アルコール可溶性共重
合ナイロン（平均分子量２万９千）10ｇをメタノ
ール95ｇに溶解した液をマイヤーバーで塗布し、
乾燥後の膜厚が1μｍの下引層を設けた。 次に前記例示顔料（１−１）を５ｇをシクロヘ
キサノン95mlにブチラール樹脂（ブチラール化度
63モル％）２ｇを溶かした液に加え、サンドミル
で20時間分散した。この分散液を先に形成した下
引層の上に乾燥後の膜厚が0.2μｍとなるようにマ
イヤーバーで塗布し乾燥して電荷発生層を形成し
た。 次に、構造式 のヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタクリレ
ート（数平均分子量10万）５ｇをトルエン40mlに
溶解し、この液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚
が20μｍとなるようにマイヤーバーで塗布し乾燥
して電荷輸送層を形成し、実施例１の電子写真感
光体を作成した。 アゾ顔料を例示顔料（１−１）に代えて下記の
例示顔料を用い、他の条件は実施例１と同様にし
て、実施例２〜12に対応する電子写真感光体を作
成した。 このようにして作成した電子写真感光体を静電
複写紙試験装置（川口電機(株)製Model SP−428）
を用いてスタテイツク方式で−5KVでコロナ帯
電し、暗所で１秒間保持した後、照度10ルツクス
で露光し、帯電特性を調べた。 帯電特性としては表面電位（Vo）と１秒間暗
減衰させた時の電位を1/2に減衰するに必要な露
光量（E1／２）を測定した。結果を示す。
【表】
【表】
比較例１、２
実施例１に用いたアゾ顔料を下記構造式のアゾ
顔料に代えた他は実施例１と全く同様の方法によ
り感光体を作成し、同様に帯電特性を評価した。 結果を示す。 Vo：−650V E1／２：4.4lux，sec （比較例 ２） Vo：−550V E1／２：3.8lux，sec 上記の実施例２および比較例１、２の結果から
本発明の電子写真感光体はいずれも十分な帯電能
と優れた感度を有することが分る。 実施例 13〜17 実施例２、３、５、７、９で作成した電子写真
感光体を用いて、繰り返し使用時の明部電位と暗 部電位の変動を測定した。 測定方法は、−5.6KVのコロナ帯電器、露光光
学系、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およ
びクリーナーを備えた電子写真複写機のシリンダ
ーに感光体を貼り付けた、この複写機はシリンダ
ーの駆動に伴ない、転写紙上に画像が得られる構
成になつている。 この複写機を用い初期の暗部電位（VD）と明
部電位（VL）をそれぞれ−700V、−200Vに設定
し、5000回使用した際の暗部電位の変動量（△
VD）および明部電位の変動量（△VL）を測定し
た。結果を示す。 なお、電位の変動量における負記号は電位の低
下を表わし、正記号は電位の増加を表わす。
顔料に代えた他は実施例１と全く同様の方法によ
り感光体を作成し、同様に帯電特性を評価した。 結果を示す。 Vo：−650V E1／２：4.4lux，sec （比較例 ２） Vo：−550V E1／２：3.8lux，sec 上記の実施例２および比較例１、２の結果から
本発明の電子写真感光体はいずれも十分な帯電能
と優れた感度を有することが分る。 実施例 13〜17 実施例２、３、５、７、９で作成した電子写真
感光体を用いて、繰り返し使用時の明部電位と暗 部電位の変動を測定した。 測定方法は、−5.6KVのコロナ帯電器、露光光
学系、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およ
びクリーナーを備えた電子写真複写機のシリンダ
ーに感光体を貼り付けた、この複写機はシリンダ
ーの駆動に伴ない、転写紙上に画像が得られる構
成になつている。 この複写機を用い初期の暗部電位（VD）と明
部電位（VL）をそれぞれ−700V、−200Vに設定
し、5000回使用した際の暗部電位の変動量（△
VD）および明部電位の変動量（△VL）を測定し
た。結果を示す。 なお、電位の変動量における負記号は電位の低
下を表わし、正記号は電位の増加を表わす。
【表】
比較例３、４
比較例１、２で作成した電子写真感光体を実施
例13と同様の方法で繰り返し使用時の電位変動を
測定した。結果を示す。
例13と同様の方法で繰り返し使用時の電位変動を
測定した。結果を示す。
【表】
上記の結果から、本発明の電子写真感光体は、
繰り返し使用時における電位変動の少ないことが
分る。 実施例 18 アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフイル
ムのアルミ面上に膜厚0.5μｍのポリビニルアルコ
ールの被膜を形成した。 次に、実施例７で用いたジスアゾ顔料の分散液
を先に形成したポリビニルアルコール層の上に乾
燥後の膜厚が0.2μｍとなるようにマイヤーバーで
塗布し乾燥して電荷発生層を形成した。 次いで、 のスチリル化合物５ｇとポリアリレート（ビスフ
エノールＡとテレフタル酸−イソフタル酸の縮合
重合体）５ｇをテトラヒドロフラン40mlに溶かし
た液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が20μｍと
なるように塗布し、乾燥して電荷輸送層を形成し
た。 こうして作成した電子写真感光体の帯電特性お
よび耐久特性を実施例１および実施例13と同様の
方法で測定した。結果を示す。 Vo：−700V、 E1／２：0.9lux，sec △VD：＋5V △VL：＋5V 実施例 19 実施例７で作成した電子写真感光体の電荷発生
層と電荷輸送層を逆の順番で塗布した電子写真感
光体を作成し、実施例１と同じ方法で帯電特性を
評価した。ただし帯電極性は＋とした。 Vo：＋700V E1／２：1.6lux，sec 実施例 20 実施例７で形成した電荷発生層の上に、２，
４，７−トリニトロ−９−フルオレノン５ｇと、
ポリ−４，4′−ジオキシジフエニル−２，２−プ
ロパンカーボネート（分子量30万）５ｇをクロロ
ベンゼン70mlに溶解した液を乾燥後の膜厚が15μ
ｍとなるように塗布し、乾燥した。 こうして作成した電子写真感光体を実施例１と
同じ方法で帯電特性を評価した。ただし帯電極性
は＋とした。 Vo：＋650V E1／２：3.3lux，sec 実施例 21 ２，４，７トリニトロ−９−フルオレノン５ｇ
とポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子量
30万）５ｇをテトラヒドロフラン70mlに溶かして
電荷移動錯化合物を調製した。 この電荷移動錯化合物と例示顔料（２−９）の
１ｇをポリエステル（商品名バイロン、東洋紡績
(株)製）５ｇをテトラヒドロフラン70mlに溶かした
液に加え分散した。この分散液お実施例１で形成
した下引層の上に塗布し乾燥して膜厚16μｍの感
光層を形成した。 こうして作成した電子写真感光体を実施例１と
同じ方法で帯電特性を評価した。ただし帯電極性
は＋とした。 Vo：＋680V E1／２：3.6lux，sec ［発明の効果］ 本発明の電子写真感光体は、特定のアゾ顔料を
感光層に用いたことにより、当該アゾ顔料を含む
感光層内部におけるキヤリア発生効率ないしはキ
ヤリア輸送効率のいずれか一方または双方が改善
され、感度および耐久使用時における電位安定性
に優れ電子写真感光体である。
繰り返し使用時における電位変動の少ないことが
分る。 実施例 18 アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフイル
ムのアルミ面上に膜厚0.5μｍのポリビニルアルコ
ールの被膜を形成した。 次に、実施例７で用いたジスアゾ顔料の分散液
を先に形成したポリビニルアルコール層の上に乾
燥後の膜厚が0.2μｍとなるようにマイヤーバーで
塗布し乾燥して電荷発生層を形成した。 次いで、 のスチリル化合物５ｇとポリアリレート（ビスフ
エノールＡとテレフタル酸−イソフタル酸の縮合
重合体）５ｇをテトラヒドロフラン40mlに溶かし
た液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が20μｍと
なるように塗布し、乾燥して電荷輸送層を形成し
た。 こうして作成した電子写真感光体の帯電特性お
よび耐久特性を実施例１および実施例13と同様の
方法で測定した。結果を示す。 Vo：−700V、 E1／２：0.9lux，sec △VD：＋5V △VL：＋5V 実施例 19 実施例７で作成した電子写真感光体の電荷発生
層と電荷輸送層を逆の順番で塗布した電子写真感
光体を作成し、実施例１と同じ方法で帯電特性を
評価した。ただし帯電極性は＋とした。 Vo：＋700V E1／２：1.6lux，sec 実施例 20 実施例７で形成した電荷発生層の上に、２，
４，７−トリニトロ−９−フルオレノン５ｇと、
ポリ−４，4′−ジオキシジフエニル−２，２−プ
ロパンカーボネート（分子量30万）５ｇをクロロ
ベンゼン70mlに溶解した液を乾燥後の膜厚が15μ
ｍとなるように塗布し、乾燥した。 こうして作成した電子写真感光体を実施例１と
同じ方法で帯電特性を評価した。ただし帯電極性
は＋とした。 Vo：＋650V E1／２：3.3lux，sec 実施例 21 ２，４，７トリニトロ−９−フルオレノン５ｇ
とポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子量
30万）５ｇをテトラヒドロフラン70mlに溶かして
電荷移動錯化合物を調製した。 この電荷移動錯化合物と例示顔料（２−９）の
１ｇをポリエステル（商品名バイロン、東洋紡績
(株)製）５ｇをテトラヒドロフラン70mlに溶かした
液に加え分散した。この分散液お実施例１で形成
した下引層の上に塗布し乾燥して膜厚16μｍの感
光層を形成した。 こうして作成した電子写真感光体を実施例１と
同じ方法で帯電特性を評価した。ただし帯電極性
は＋とした。 Vo：＋680V E1／２：3.6lux，sec ［発明の効果］ 本発明の電子写真感光体は、特定のアゾ顔料を
感光層に用いたことにより、当該アゾ顔料を含む
感光層内部におけるキヤリア発生効率ないしはキ
ヤリア輸送効率のいずれか一方または双方が改善
され、感度および耐久使用時における電位安定性
に優れ電子写真感光体である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 導電性支持体上に下記一般式(1)で示すアゾ顔
料を含有する感光層を有する電子写真感光体にお
いて、一般式(1)中のCpの少なくとも１つが一般
式(2)で示すカプラー残基であることを特徴とする
電子写真感光体。 Ar―（Ｎ＝Ｎ−Cp）o (1) 式中、Arは結合基を介して結合していてもよ
い置換もしくは非置換の芳香族炭化水素基または
芳香族複素環基を示し、Cpはフエノール性水酸
基を有するカプラー残基を示し、ｎは１、２、
３、または４の整数を示す。 式中、R1は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、シアノ基またはニトロ基を
示し、Ａは置換基を有してもよい２価の芳香族炭
化水素基あるいは窒素原子を環内に含む２価の複
素環基を示す。 ２ 導電性支持体上に、一般式(1)および(2)で示す
アゾ顔料を含有する電荷発生層並びに電荷輸送層
の少なくとも二層を設けた請求項１記載の電子写
真感光体。 ３ 導電性支持体上に下記一般式(3)で示すアゾ顔
料を含有する感光層を有することを特徴とする電
子写真感光体。 式中、Arは結合基を介して結合していてもよ
い置換もしくは非置換の芳香族炭化水素基または
芳香族複素環基を示し、R1は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基ま
たはニトロ基を示し、Ａは置換基を有してもよい
２価の芳香族炭化水素基あるいは窒素原子を環内
に含む２価の複素環基を示す。 ４ 導電性支持体上に一般式(3)で示すアゾ顔料を
含有する電荷発生層並びに電荷輸送層の少なくと
も二層を設けた請求項３記載の電子写真感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18027488A JPH0232360A (ja) | 1988-07-21 | 1988-07-21 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18027488A JPH0232360A (ja) | 1988-07-21 | 1988-07-21 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0232360A JPH0232360A (ja) | 1990-02-02 |
| JPH0513504B2 true JPH0513504B2 (ja) | 1993-02-22 |
Family
ID=16080359
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18027488A Granted JPH0232360A (ja) | 1988-07-21 | 1988-07-21 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0232360A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102565720B1 (ko) * | 2020-06-12 | 2023-08-11 | 주식회사 엘지화학 | 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 |
-
1988
- 1988-07-21 JP JP18027488A patent/JPH0232360A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0232360A (ja) | 1990-02-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |