JPH0253069A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、特定の構造のカプラー
成分を有するアゾ顔料を含有する電子写真感光体に関す
る。

［従来の技術］ 従来、無機光導電性物質を用いた電子写真感光体として
は、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などを用いたも
のが広く知られている。

一方、有機光導電性物質を用いた電子写真感光体として
は、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表される光導電
性ポリマーや２．５−ビス（ｐ　−ジエチルアミ／フェ
ニル）−１，３，４−オキサジアゾールの如き低分子の
有機光導電性物質を用いたもの、さらには、かかる有機
光導電性物質と各種染料や顔料を組み合せたものなどが
知られている。

有機光導電性物質を用いた電子写真感光体は成膜性が良
く、塗工により生産できること、極めて生産性が高く、
安価な感光体を提供できる利点を有している。また、使
用する染料や顔料などの増感剤の選択により、感色性を
自在にコントロールできるなどの利点を有し、これまで
幅広い検討がなされてきた。特に最近では、有機光導電
性顔料を電荷発生層とし、前述の光導電性ポリマーや低
分子の有機導電性物質などからなる電荷輸送層を積層し
た機能分離型感光体の開発により、従来の有機電子写真
感光体の欠点とされていた感度や耐久性に著しい改善が
なされてきた。

こうした有機電子写真感光体に用いられる顔料は数多く
提案されているが、特にアゾ顔料はアミン成分とカプラ
ー成分の組み合せにより様々な性質を持った顔料を合成
できるため、＠広い検討がなされているが、感度や縁り
返し使用時の電位安定性の点に問題があり、実用されて
いるのはごく僅かな材料のみである。

こうしたアゾ顔料に使用されるカプラー成分としては特
開昭４７−３７５４３号公報などに記載されるナフトー
ルＡＳ系カプラー、特開昭５８−１２２９６７号公報な
どに記載されるベンズカルバゾール系カプラー、特開昭
５４−７９６３２号公報に記載のナフタルイミド系カプ
ラー、特開昭５７−１７６０５５号公報に記載のペリノ
ン系カプラーなどが既に公知である。

本発明者は上記の課題を解決すべく研究を重ねた結果、
後記特定のカプラーを使用したアゾ顔料を含有する電子
写真感光体が、実用的な感度と安定した電位特性を有す
ることを見い出した。

［発明が解決しようとする課Ｂ］ 本発明の目的は、新規な電子写真感光体を提供すること
、実用的な高感度特性と繰り返し使用時の安定した電位
特性を有する電子写真感光体を提供することである。

［課題を解決する手段５作用］ 本発明は、導電性支持体上に下記一般式（１）で示すア
ゾ顔料を含有する感光層を有する電子写真感光体におい
て、一般式（１）中のＣｐの少なくとも１つが下記一般
式（２）で示すカプラー残基であることを特徴とする電
子写真感光体から構成される。

式中、Ａｒは結合基を介して結合していてもよい置換も
しくは非置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基
を示し、Ｃｐはフェノール性水酸基を有するカプラー残
基を示し、ｎは１．２．３または４の整数を示す。

式中、Ａは置換基を有してもよい芳香族炭化水素あるい
は窒素原子を環内に含む芳香族複素環の２価基を示す。

具体的には、Ａｒとしてはベンゼン、ナフタレン　フル
オレン、フェナンスレン、アントラセンピレンなどの芳
香族炭化水素基、フラン、チオフェン、ピリジン、イン
ドール、ベンゾチアゾール、カルバゾール、アクリドン
、ジベンゾチオフ二ン、ベンゾオキサゾール、ベンゾト
リアゾールオキサジアゾール、チアゾールなどの芳香族
複素環基、さらに上記芳香環を直接あるいは芳香族性基
または非芳香族性基で結合したもの、例えばトリフェニ
ルアミン、ジフェこルアミン、Ｎ−メチルジフェニルア
ミン、ビフェニル、ターフェニル、ビナフチル、フルオ
レノン、フェナンスレンキノン、アンスラキノン、ベン
ズアントロン、ジフェニルオキサジアゾール、フェニル
ベンゾオキサゾール、ジフェニルメタン、ジフェニルス
ルホン、ジフェニルエーテル、ベンゾフェノン、スチル
ベン、ジスチリルベンゼン、テトラフェニル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、テトラフェニルベンジジンなどが挙げ
られる。

上記結合基を介して結合してよい芳香族炭化水素基また
は芳香族複素環基の有してもよい置換基としては、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル基、メト
キシ、エトキシなどのアルコキシ基、ジメチルアミノ、
ジエチルアミノなどのジアルキルアミノ基、フッ素、塩
素、臭素などのハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基
、シアン基、ハロメチル基が挙げられる。

Ａについては具体的には、０−フェニレン、１．２−ナ
フチレン、２．３−ナフチレン、ペリナフチレン、１，
２−アンスリレン、２，２′−ビフェニレン、２．３−
ピリジンジイル、４．５−ピリジンジイル、６．７−イ
ンダゾールジイル、６．７−キラリンジイルなどの基が
挙げられる。

上記基の置換基としては、メチル、エチル、プロピル、
ブチルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシなどのア
ルコキシ基、フッ素、塩素、臭素などのハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、ハロメチル基などが挙げられる。

また、一般式（１）中のＣｐにおいて、一般式（？）で
示すカプラー残基以外の共存してもよいカプラー残基の
好ましい例としては、例えば、下記一般式（４）〜（８
）で示す構造を有するカプラー残基が挙げられる。

Ｒ。

上記一般式（４）、（５）、（６）中のＸとしてはベン
ゼン環と縮合して置換基を有してもよいナフタレン環、
アントラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾール
環、ジベンゾフラン環などを形成するに必要な残基を示
す。

Ｒ，、Ｒ２は水素原子、置換基を有してもよいアルキル
基、アリール基、アラルキル基、複素環基あるいはＲ，
、Ｒ２の結合する窒素原子を含む環状アミノ基を示し、
Ｒ３は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、ア
リール基、アラルキル基または複素環基を示す。

Ｒ４は置換基を有してもよいアルキル基、アリール基、
アラルキル基、複素環基を示す。

Ｚは酸素原子または硫黄原子を示し、文は０または１を
示す。

Ｙは２価の芳香族炭化水素基または窒素原子を環内に含
む２価の複素環基を示す。

具体的には０−フェニレン、０−ナフチレンベリナフチ
レン、１．２−アンスリレン、３．４ピラゾールジイル
、２．３−ピリジンジイル、４．５−ピリジンジイル、
６，７−インダゾールジイル、６，７−キラリンジイル
などの基が挙げられる。

上記表現のアルキル基としては、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチルなどの基が挙げられ、アラルキル基として
はベンジル、フェネチル、ナフチルメチルなどの基が挙
げられ、複素環基としてはピリジル、チエニル、フリル
、チアゾリル、カルバゾリル、ジベンゾフリル、ベンゾ
イミダゾリル、ベンゾチアゾリルなどの基が挙げられ、
窒素原子を環内に含む環状アミン基としてはビロール、
ビロリン、ピロリジン、ピロリドン、インドールインド
リン、インインドール、カル八ゾール、ベンゾインドー
ル、イミダゾール、ピラゾール、ピラゾリン、オキサジ
ン、フェノキサジン、ベンゾカルバゾールなどから誘導
される環状アミノ基が挙げられる。

また首換基としては、メチル、エチル、プロピルなどの
アルキル基、メトキシ、エトキシなどのアルコキシ基、
ジエチルアミノ、ジメチルアミ７などの置換アミノ基、
フッ素、塩素、臭素などのハロゲン原子、フェニルカル
バモイル基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル
などのへロメチル基などが挙げられる。

本発明の特定のアゾ顔料は、相当するアミンを常法によ
りジアゾ化し、アルカリの存在下前記−般式（２）で示
すカプラー残基を形成すべきカプラーと水系でカップリ
ングするか、ジアゾニウム塩をホウフッ化ｊｎや塩化亜
鉛複塩などに変換した後、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシドなどの有機溶剤中で、酢酸ソ
ーダ、トリエチルアミン、トリエタノールアミンなどの
塩基の存在下、カプラーとカップリングすることによっ
て容易に合成できる。　また、分子内に一般式（２）で
示すカプラー残基以外のカプラー残基が共存結合するジ
スアゾ顔料を合成する場合は、相当するジアミンを常法
によりテトラゾ化し、前述の可溶性の塩として単離した
後、一般式（２）で示すカプラー残基を形成すべきカプ
ラー１モルをカップリングさせ、次いで別種カプラー１
モルをカンブリングさせて合成するか、ジアミンの一方
の７ミノ基をアセチル基などで保護しておきこれをジア
ゾ化し一般式（２）で示すカプラー残基を形成すべきカ
プラーをカップリングさせた後、保護基を塩酸などで加
水分解し、これを再びジアゾ化し、別種カプラーとカッ
プリングして合成することができる。

分子内に一般式（２）で示すカプラー残基を形成すべき
カプラー以外のカプラーが共存するトリスアゾ顔料やテ
トラキスアゾ顔料も同様にして合成される。

また一般式（２）で示すカプラー残基を形成すべきカプ
ラーは、下記一般式（９）で示すジアミンと下記一般式
（ｌＯ）で示すジカルボン酸無水物の縮合反応によって
得られる。

し得るし、混合物として使用してもかまわない。

以下に本発明において使用するアゾ顔料の代表例を列挙
する。

以下、基本型において変化する部分であるＡｒＣｐ部分
のみを記載する。

基本型Ｉ　　Ａｒ−Ｎ＝Ｎ−Ｏｐ 例示顔料（１−１） υ （Ａは一般式（２）に おけると同義） この際、反応物は下記一般式（１１）および（１２）で
示される異性体の混合物として得られるが、本発明にお
いては、どちらの異性体も使用Ｃｐ　　・ 例示顔料（１−２） Ｐ 二同上 例示類＃４（ｌ Ｃｐ：同上 基本型２ ＣｐＬ−Ｎ＝Ｎ−Ａｔ−ＮｓＮ−Ｃｐｚ例示顔料（２７
１） Ｃｐｓ　　、　　Ｃｐ２　　： Ｏ 例示類Ｎ（２−２） ＣｐＬ　、Ｃｐ２　：同上 例示顔料（２−３） υ 例示顔料（２−７） ｃｐｔ　　、　　Ｃｐ２　　： 例示顔料（２−８） ＣｐＩ　　、　　Ｃｐ２　　： 例示顔料（２−９） Ｃｐｌ Ｃｐ２： 例示顔料（２−４） ÷ＣＨ−ＣＨ舎 ａｐｔ　　、　　Ｃｐ２　　： 例示顔料（２−５） Ａ　ｒ　： ＋Ｃ引舎 Ｎ Ｃｐ１ Ｃｐ２ 二同上 例示顔料（２−６） ｃｐｔ　　、　　Ｃｐ２　　： 　　ｐｌ Ｃｐ２： 例示顔料 １Ｏ） ＣｐＩ　、Ｃｐ２二 例示顔料（２− Ｃｐｌ　　、　　Ｃｐ２　　： 例示顔料（２− ＣｐＩ　、　Ｃ２０： 例示顔料（２−，１３） Ｃｐｌ： 脣ｎ 例示顔料 Ｃｐｌ： Ｃｐｌ： 例示顔料 Ａ　ｒ　ニ ー＠−ＣＨ−Ｃ）！−＠− Ｃｐ１．： 基本型３ Ｈ３ ／ 例示顔料（２− Ａ　ｒ　ニ ー＠）−ＣＨ−Ｃ）ｌ舎 Ｃｐｌ　： 例示顔料 Ａ　ｒ　： 壱ＣＨ−Ｃ）Ｉ舎 −Ｎ Ｃｐ〕 Ｃｐｌ−Ｎ−Ｎ−Ａｒ Ｎ＝Ｎ Ｃｐｌ 例示顔料 ｐｔ ＣＦ２　　、　　ＣＦ２　　： 例示顔料（−３−２） ＣｐＩ ＣＦ２ 　　ｐ３ 二同上 例示顔料（４−１） ＣｐＩ　　、　　ＣＦ２　　、　　ＣＦ２　　、　　Ｃ
Ｆ２　　：Ｊｎ 化液を得た。この液の中にホウフッ化ソーダ１０．５ｇ
（０，０９６モル）を水９０ｍＪｌに溶かした液を滴下
し、析出したホウフッ化塩を濾取し、冷水で洗浄した後
、アセトニトリルで洗浄し、室温で減圧乾燥した。

収量１２．４ｇ、収率８６．２％ 次に２文ビーカーにＤＭＦｌｏｏｏｍＭを入れなお、一
般式（１）および一般式（２）から構成されるなるアゾ
顔料は、上記例に限定されるものではない。

顔料合成例（例示顔料（２−６）の合成）３００＋ｎ！
ｌビーカーに水１５０ｍＪｌ濃塩酸２０ｍ文（０，２３
モル）と２，５−ビス（４゛−アミノフェニル）−１，
３，４−オキサジアゾール８．１ｇ（０，０３２モル）
を入れ、０℃まで冷却し、この中に亜硝酸ソーダ４．ｓ
ｇ（０゜０６７モル）を水１０ｍＪＬに溶かした液を、
液温を５°Ｃ以下に保ちながら１０分間で液中へ滴下し
た。１５分間攪拌した後カーボン濾過しテトラゾし、液
温をｔｏ’ｃに冷却した 後、先に得たホウフッ化塩９．０ｇ（０，０２０モル）
を溶解し、次いでトリエチルアミン５．１ｇ（０，０５
０モル）を５分間で滴下した。　　２時間攪拌した後析
出した顔料を濾取し、ＤＭＦで４回、水で３回洗浄した
後凍結乾燥した。

収量１４．５ｇ、収率８５．９％、 融点３００°Ｃ以上（分解） 元素分析　　　計算値（％）　実測値（％）Ｃ７０，９
１７１，０２ Ｈ３，１０３，１４ Ｎ　　　　　　１６．５４　　　　　１６．６８前述の
アゾ顔料を有する被膜は、光導電性を示し、従って下述
する電子写真感光体の感光層に用いることができる。

即ち、本発明の具体例では、導電性支持体の上に前記ア
ゾ顔料を適当なバインダー中に分散含有させて被膜形成
することにより電子写真感光体を作成することができる
。

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光層
を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した７［子写真感
光体における電荷発生物質として、前述の特定のアゾ顔
料を含有する光導電性被膜を適用することができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの光導電性を示す前述の特定のアゾ顔料を含有し、
かつ、発生した電荷キャリアが電荷輸送層と界面ないし
は導電性支持体との界面まで効率的に輸送されるために
薄膜層１例えば５ｇｍ以下、好ましくは０．０１〜１ｐ
Ｌｍの膜厚をもつ薄膜層とすることが望ましい。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用いうるバイン
ダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンや
ポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから選択
できる。好ましくはポリビニルブチラール、ポリビニル
ベンザール。

ボリアリレート（ビスフェノールＡとフタル酸の！Ｉｉ
１重合体など）、ポリカーボネート、ポリエステル、フ
ェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリア
クリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セル
ロース系樹脂、ウレタン樹脂カゼイン、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げ
ることができる。！荷発生層中に含有する樹脂は８０重
量％以下、好ましくは４０重量％以下が適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また下述する電荷輸送層や下引層、を溶解しない
ものから選択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としてはメタノール、エタノ−ル、イ
ソプロピルアルコールなどのアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
セトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなど
のスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル
類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類。

クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン四塩化
炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化
水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグロ
イン、モノクロルベンゼンジクロルベンゼンなどの芳香
族類などを用いることができる。

塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、
スピンナーコーティング法、ビードコーチインク法、マ
イヤーパーコーチインク法、フレトコ−ティング法、ロ
ーラーコーティング法。

カーテンコーティング法などのコーティング法を用いて
行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい、加熱乾燥は３０〜２００℃の温度で５分〜２
時間の範囲で静止または送風下で行なうことができる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。

この際電荷輸送層は電荷発生層の上に積層されていても
よく、また下に積層されていてもよい。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としてはクロルアニル、テトラ
シアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，
５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５
．７−チトラニトロキサントン、２，４．８−トリニド
ロチオキサントンなどの電子吸引性物質やこれら電子吸
引性物質を高分子化したものなどがある。

正孔輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカルノ＜　
ソール、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラジノ−３−メ
チリデン−９−エチルカルバゾールＮ、Ｎ−ジフェニル
ヒドラジノ−３−メチリデン−１０−二チルフェノチア
ジン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−
ジフェニルヒドラソン、Ｐ−ジエチルベンズアルデヒド
−３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾンなど
のヒドラゾン系化合物、２．５−ビス（Ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、■−
フェニルー５−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−　［
ピリジル（２）］　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）　−５−（ｐ−’）ｘチルアミノフェニル）ピラゾ
リン、ｌ−［ピリジル（３）］−５−（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］−５−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−４−メチル−３−（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−フェニル−３−（
ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４メチル−５−（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、スピロピラゾリ
ンなどのピラゾリン系化合物、α−フェニル−４−Ｎ　
、Ｎ−ジフェニルアミノスチルベン、Ｎ−エチル−５−
（α−フェニルスチリル）カルバゾール、９−ジベンジ
ルアミノベンジリデン−９Ｈ−フルオレノン、５ｐ−ジ
トリルアミノベンジリデン−３Ｈ−ジベンゾ［ａ　、　
ｄ］　シクロヘプテンなどのスチリル系化合物、２−（
ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノベ
ンズオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル
）−４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−
クロロフェニル）オキサゾールなどのオキサゾール系化
合物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニ
チルアミノベンゾチアゾールなどのチアゾール系化合物
、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−
フェニルメタンなどのトリアリールメタン系化合物、１
，１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチル
フェニル）へブタン、１．１，２．２テトラキス（４−
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）エタン
などのポリアリールアルカン類、トリフェニルアミン、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポ
リビニルアントラセン、ポリビニルアクリジンポリ−９
−ビニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂
、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂など挙げら
れる。これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン
−テルル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなど
の無機材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上組
合せて用いることができる。

電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂、
ボリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネートポリ
スチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、ア
クリロニトリル−ブタジェンコポリマー、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポリ
アクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁性
樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニ
ルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機光導電性
ポリマーなどが挙げられる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない、−殻内
には５〜３０ｐＬｍであるが、好ましい範囲は８〜２０
ｐｍである。塗工によって電荷輸送層を形成する際には
、前述したような適当なコーティング法を用いることが
できる。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電性支持体の上に設けられる。

導電性支持体としては、支持体自体が導電性を有する、
例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ス
テンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、
ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることがで
き、その他には、アルミニウム、アルミニウム合金、酸
化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金な
どを真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラ
スチック（例えばポリエチレン、ポリプロピレンポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレートアクリル樹脂、
ポリフッ化エチレンなど）を用いることができ、導電性
粒子（例えばカーボンブラック、銀粒子など）を適当な
バインダーとともにプラスチックの上に被覆した支持体
、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸した支持体や導
電性ポリマーを有するプラスチックなどを用いることが
できる。

導電性支持体と感光層の中間にバリヤー機能と接着機能
を有する下引層を設けることもできる。

下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセル
ロース、エチレン−アクリル酸コポリマポリアミド（ナ
イロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０．共ｆｉ合ナ
ナイロンアルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレ
タン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形成で
きる。

下引層の膜厚は、０．１〜５　ｐ、ｍ、好ましくは０．
５〜３ルｍが適当である。

さらに本発明の電子写真感光体として、前記特定のアゾ
顔料を電荷輸送物質とともに同一層に含有させた電子写
真感光体を挙げることができる。

この際、前記電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動錯
化合物を用いることができる。

この例の電子写真感光体は、前記特定のアゾ顔料と電荷
移動錯化合物をテトラヒドロフランに溶解されたポリエ
ステル溶液中に分散させた後、被膜形成させて作成でき
る。

いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は一般式
（１）および（２）で示すアゾ顔料から選ばれる少なく
とも１種類の顔料を含有し、その結晶形は非晶質、結晶
質のいずれでもよい。

また、必要に応じて、光吸収の異なる顔料を組合せて使
用し感光体の感度を高めたり、パンクロマチックな感光
体を得るなどの目的で、前記一般式（１）および（２）
で示すアゾ顔料を２種類以上組合せたり、あるいは公知
の染料、顔料から選ばれた電荷発生物質と組合せて使用
することも可能である。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザービームプリンターＣＲＴプリンタ
ー、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、レーザー製版
などの電子写真応用分野にも広く使用することができる
。

［実施例］ 実施例１〜２３ アルミ基板上にメトキシメチル化ナイロン（平均分子量
３万２千）５ｇ、アルコール可溶性共重合ナイロン（平
均分子量２万９千）ｌｏｇをメタノール９５ｇに溶解し
た液をマイヤーバーで塗布し乾燥後の膜厚が０．５ｐＬ
ｍの下引層を設けた。

次に前記例示顔料（１−１）を５ｇをシクロへキサノン
９５ｍＡにブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル％
）２ｇを溶かした液に加え、サンドミルで２０時間分散
した。この分散液を先に形成した下引層の上に乾燥後の
膜厚が０．３μｍとなるようにマイヤーバーで塗布し乾
燥して電荷発生層を形成した。

のヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタクリレート（
数平均分子量１０万）５ｇをトルエン４０ｍ文に溶解し
、この液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が２０７ｈｍ
となるようにマイヤーバーで塗布し乾燥して電荷輸送層
を形成し、実施例１の電子写真感光体を作成した。

アゾ顔料を例示顔料（１−１）に代えて下記の例示顔料
を用い、他の条件は実施例１と同様にして、実施例２〜
２３に対応する電子写真感光体を作成した。

このようにして作成した電子写真感光体を静電複写紙試
験装置（川口電機鞠製Ｍ　ｏ　ｄ　ｅ又　５Ｐ−４２８
）を用いてスタティック方式で一３ＫＶでコロナ帯電し
、暗所で１秒間保持した後、照度ｌＯルックスで露光し
、帯電特性を調べた。

帯電特性としては表面電位（Ｖｏ　）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位を１／２に減衰するに必要な露光ｆｔ（Ｅ
ｌ／２）を測定した。結果を示す。

■ ■ ｕｘ 、　４ 、３ 、５ 、０ 、２ 、４ 、６ 、５ 、９ 、０ 、３ 、８ 、６ 、１ 、７ 、６ 、３ 、７ ２０　　　（２−１７）　　　７００　　　　　１．８
２１　　　　　（３−１）　　　６８０　　　　　１．
６２２　　　　　（３−２）　　　７００　　　　　２
．５２３　　　　　（４−１）　　　　６９５　　　　
　２．４比較例１および２ 実施例１に用いたアゾ顔料を下記構造式のアゾ顔料に代
えた他は実施例１と全く同様め方法により感光体を作成
し、同、様に帯電特性を評価した。

結果を示す。

（比較例１） ｖｏ　　ニー６５０Ｖ Ｅｌ／２：４．３　立　ｕｘ、５ｅｅ （比較例２） Ｖ、　　ニー６００Ｖ Ｅｌ／２：３．５Ｊ１ｕｘ、ｓｅｃ 上記の実施例２および比較例１．２の結果から本発明の
電子写真感光体はいずれも十分な帯電能と優れた感度を
有することが分る。

実施例２４〜２８ 実施例５，７．９，１１．２０で作成した電子写真感光
体を用いて、繰り返し使用時の明部電位と暗部電位の変
動を測定した。

測定方法は、−５，６ＫＶのコロナ帯電器、露光光学系
、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリーナ
ーを備えた電子写真複写機のシリンダーに感光体を貼り
付けた。この複写機はシリンダーの駆動に伴ない、転写
紙上に画像が得られる構成になっている。

この複写機を用い初期の暗部電位（Ｖｏ）と明部電位（
ＶＬ　）をそれぞｎ−７００Ｖ、−２Ｏ０Ｖ付近に設定
し、５．０００回使用した際の暗部電位の変動量（ΔＶ
ｏ）および明部電位の変動量（ΔＶＬ）を測定した。結
果を示す。

なお、電位の変動量における負記号は電位の低下を表わ
し、正記号は電位の増加を表わす。

２４　　　　　　５　　　　−２０　　　　　＋２０２
５　　　　　　７　　　　　＋１０　　　　　＋２０２
６　　　　　　９　　　　　　−５　　　　　＋１５２
７　　　　１１　　　　　　　＋５　　　　　＋２５２
８　　　　２０　　　　−１５　　　　　＋２５比較例
３および４ 比較例１および２で作成した電子写真感光体を実施例１
３と同様の方法で縁り返し使用時の電位変動を測定した
。結果を示す。

３　　　　　　　　１　　　　　−８０　　　　　＋５
０４　　　　　　　　２　　　　−５０　　　　　＋６
５上記の結果から１本発明の電子写真感光体は、繰り返
し使用時における電位変動の少ないことが分る。

実施例２９ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚０．５ｐｍのポリビニルアルコールの被膜
を形成した。

次に、実施例１２で用いたジスアゾ顔料の分散液を先に
形成したポリビニルアルコール層の上に乾燥後の膜厚が
０．３１Ｌｍとなるようにマイヤーバーで塗布し乾燥し
て電荷発生層を形成した。

のスチリル化合物５ｇとボリアリレート（ビスフェノー
ルＡとテレフタル酸−イソフタル酸の縮合重合体）５ｇ
をテトラヒドロフラン４０ｍＪＬに溶かした液を電荷発
生層の上に乾燥後の膜厚が２０ルｍとなるように塗布し
、乾燥して電荷輸送層を形成した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性および耐久
特性を実施例１および実施例２４と同様の方法で測定し
た。結果を示す。

ｖｏ、−７ｌ０Ｖ、 Ｅｌ／２：０．８１ｕｘ、ｓｅｅ ΔＶＱ：＋５Ｖ ΔＶＬ：＋５Ｖ 実施例３０ 実施例９で作成した電子写真感光体の電荷発生層と電荷
輸送層を逆の順番で塗布した電子写真感光体を作成し、
実施例１と同じ方法で帯電特性を評価した。ただし帯電
極性は十とした。

ｖｏ　　：＋６８０Ｖ Ｅｌ／２：１．８１ｕｘ、ｓｅｃ 実施例３１ 実施例４で形成した電荷発生層の上に、２，４．７−ド
リニトロー９−フルオレノン５ｇと、ポリ−４，４°−
ジオキシジフェニル−２，２−プロパンカーボネート（
分子量３０万）５ｇをクロロベンゼン７０ｍ１に溶解し
た液を乾燥後の膜厚が１５ｇｍとなるように塗布し、乾
燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同じ方法
で帯電特性を評価した。ただし帯電極性は十とした。

ｖｏ　　：＋６７５Ｖ Ｅｌ／２　　：　　４．２１ｕｘ、ｓｅｃ実施例３２ ２．４．７）リニトロー９−フルオレノン５ｇとポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子量３０万）５ｇを
テトラヒドロフラン７０ｍ文に溶かして電荷移動錯化合
物を調製した。

この電荷移動錯化合物と例示顔料（２−２）の１ｇをポ
リエステル（商品名バイロン、東洋紡績輛製）５ｇをテ
トラヒドロフラン７０ｍ文に溶かした液に加え分散した
。この分散液を実施例１で形成しｆ下引層の上に塗布し
乾燥して膜厚１６ルｍの感光層を形成した。

こうして作成した電子写真感光体を実施何重と同じ方法
で帯電特性を評価した。ただし帯電極性は十とした。

ｖ（、：＋６８０Ｖ Ｅｌ／２　：　３．９１ｕｘ、ｓｅａ ［発明の効果］ 本発明の電子写真感光体は、特定の７ゾ顔料を感光層に
用いたことにより、当該アゾ顔料を含む感光層内部にお
けるキャリア発生効率ないしはキャリア輸送効率のいず
れか一方または双方が改善され、感度および耐久使用時
における電位安定性に優れ電子写真感光体である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に下記一般式（１）で示すアゾ顔料
   を含有する感光層を有する電子写真感光体において、一
   般式（１）中のＣｐの少なくとも１つが下記一般式（２
   ）で示すカプラー残基であることを特徴とする電子写真
   感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 式中、Ａｒは結合基を介して結合しをいてもよい置換も
   しくは非置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基
   を示し、Ｃｐはフェノール性水酸基を有するカプラー残
   基を示し、ｎは１、２、３または４の整数を示す。 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 式中、Ａは置換基を有してもよい芳香族炭化水素あるい
   は窒素原子を環内に含む芳香族複素環の２価基を示す。 ２、導電性支持体上に、一般式（１）および（２）で示
   すアゾ顔料を含有する電荷発生層並びに電荷輸送層の少
   なくとも二層を設けた請求項１記載の電子写真感光体。 ３、導電性支持体上に下記一般式（３）で示すアゾ顔料
   を含有する感光層を有することを特徴とする電子写真感
   光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） 式中、Ａｒは結合基を介して結合していてもよい置換も
   しくは非置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基
   を示し、Ａは置換基を有してもよい芳香族炭化水素ある
   いは窒素原子を環内に含む芳香族複素環の２価基を示し
   、ｎは１、２、３または４の整数を示す。 ４、導電性支持体上に一般式（３）で示すアゾ顔料を含
   有する電荷発生層並びに電荷輸送層の少なくとも二層を
   設けた請求項３記載の電子写真感光体。