JPH05140466A - 結晶性合成樹脂組成物 - Google Patents

結晶性合成樹脂組成物

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JPH05140466A
JPH05140466A JP30205691A JP30205691A JPH05140466A JP H05140466 A JPH05140466 A JP H05140466A JP 30205691 A JP30205691 A JP 30205691A JP 30205691 A JP30205691 A JP 30205691A JP H05140466 A JPH05140466 A JP H05140466A
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凌治 木村
Kazunori Nishikawa
和憲 西川
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 透明性が大幅に改善され、しかも機械的強度
等の物性も改善された結晶性合成樹脂組成物の提供。 【構成】 本発明の結晶性合成樹脂組成物は、結晶性合
成樹脂100重量部に、(a) アルカリ金属カルボン酸
塩、アルカリ金属β−ジケトナート及びアルカリ金属β
−ケト酢酸エステル塩からなる群から選択される少なく
とも一種0.01〜5重量部および(b) 次の化1の一般
式(I)で表される環状有機リン酸エステル金属塩の少
なくとも一種0.01〜5重量部を配合してなる。 【化1】 (式中、R1は水素原子または炭素原子数1〜4のアルキ
ル基を示し、R2およびR3はそれぞれ水素原子、炭素原子
数1〜12のアルキル基を示し、Mは周期律表第II族ま
たは第III 族の金属原子を示し、aはMで示される金属
の原子価を示す。)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、結晶性合成樹脂組成物
に関し、詳しくは、合成樹脂にアルカリ金属化合物およ
び環状有機リン酸エステル多価金属塩を配合してなる、
透明性、機械的物性等の改善された結晶性合成樹脂組成
物に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブテン−1、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
フェニレンスルフィド、ポリアミドなどの結晶性合成樹
脂は、加熱溶融成型後の結晶化速度が遅いため成型サイ
クル性が低く、また、加熱成型後の結晶化の進行によっ
て収縮する欠点があった。また、これらの結晶性合成樹
脂は、大きな結晶が生成するために、強度が不充分であ
ったり、透明性が劣る欠点もあった。
【0003】これらの欠点は、すべて、合成樹脂の結晶
性に由来するものであり、合成樹脂の結晶化温度を高
め、微細な結晶を急速に生成させることができれば解消
されることが知られている。
【0004】上記の欠点を解消する目的のために、結晶
核剤あるいは結晶化促進剤を添加することが知られてお
り、従来から、4−第三ブチル安息香酸アルミニウム
塩、アジピン酸ナトリウムなどのカルボン酸金属塩、ナ
トリウムビス(4−第三ブチルフェニル)ホスフェー
ト、ナトリウム−2,2’−メチレンビス(4,6−ジ
第三ブチルフェニル)ホスフェートなどの酸性リン酸エ
ステル金属塩、ジベンジリデンソルビトール、ビス(4
−メチルベンジリデン)ソルビトールなどの多価アルコ
ール誘導体などが用いられていた。
【0005】これらの化合物の中でも、特開昭58−1
736号公報、特開昭59−184252号公報などに
記載されたアルキリデンビスフェノール類の環状リン酸
エステルの金属塩はその効果が大きく、広く用いられて
いる。
【0006】また、これらの化合物と他の金属化合物と
を併用することによってその効果の改善を図ろうとする
試みも行なわれており、例えば、特開昭63−6985
3号公報には、芳香族リン酸アルカリ金属塩系造核剤と
ステアリン酸カルシウム等のアルカリ土類金属カルボン
酸塩とを併用した場合の剛性の低下を防止するために、
アルカリ土類金属カルボン酸塩に代えてハイドロタルサ
イト類またはアルカリ金属カルボン酸塩を用いる方法が
提案され、特開平1−129050号公報および特開平
1−129051号公報には環状有機リン酸エステル金
属塩と脂肪族カルボン酸の周期律表二族金属塩を併用す
る方法が提案され、特開平3−79649号公報および
特開平3−81368号公報には酸性有機リン酸エステ
ル化合物と脂肪族カルボン酸金属塩とを併用する方法が
提案され、また、特開平3−43437号公報には環状
有機リン酸エステル金属塩を用いた場合には放射線照射
後の熱水浸漬におけるpHの低下を防止するために、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属またはアルミニウム族金
属の水酸化物を併用することが提案されている。
【0007】しかしながら、これらの組み合わせによる
改善効果は、実用上は未だ満足できるものではなく、特
に、結晶性合成樹脂の透明性の改善という観点からはさ
らに改良が求められていた。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、かかる現
状に鑑み、種々検討を重ねた結果、結晶性合成樹脂に、
アルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ金属β−ジケトナ
ートまたはアルカリ金属β−ケト酢酸エステル塩、およ
び環状有機リン酸エステル金属塩を添加することによ
り、該樹脂の透明性を大幅に改善し、しかも機械的強度
をも増大させることを見出し本発明に到達した。
【0009】即ち、本発明は、結晶性合成樹脂100重
量部に、(a) アルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ金属
β−ジケトナート及びアルカリ金属β−ケト酢酸エステ
ル塩からなる群から選択される少なくとも一種0.01
〜5重量部および(b) 次の化2(化1と同じ)の一般式
(I)で表される環状有機リン酸エステル金属塩の少な
くとも一種0.01〜5重量部を配合してなる、結晶性
合成樹脂組成物を提供するものである。
【0010】
【化2】 (式中、R1は水素原子または炭素原子数1〜4のアルキ
ル基を示し、R2およびR3はそれぞれ水素原子、炭素原子
数1〜12のアルキル基を示し、Mは周期律表第II族ま
たは第III 族の金属原子を示し、aはMで示される金属
の原子価を示す。)
【0011】以下、本発明の結晶性合成樹脂組成物につ
いて詳述する。
【0012】本発明の結晶性合成樹脂組成物の(a)成
分であるアルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ金属β−
ジケトナートまたはアルカリ金属β−ケト酢酸エステル
塩を構成するアルカリ金属としては、リチウム、ナトリ
ウム、カリウムなどがあげられる。
【0013】上記アルカリ金属カルボン酸塩を構成する
カルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、ア
クリル酸、オクチル酸、イソオクチル酸、ノナン酸、デ
カン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、12−ヒドロ
キシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、メリシン
酸、β−ドデシルメルカプト酢酸、β−ドデシルメルカ
プトプロピオン酸、β−N−ラウリルアミノプロピオン
酸、β−N−メチル−N−ラウロイルアミノプロピオン
酸などの脂肪族モノカルボン酸;マロン酸、コハク酸、
アジピン酸、マレイン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
ドデカンジ酸、クエン酸、ブタントリカルボン酸、ブタ
ンテトラカルボン酸などの脂肪族多価カルボン酸;ナフ
テン酸、シクロペンタンカルボン酸、1−メチルシクロ
ペンタンカルボン酸、2−メチルシクロペンタンカルボ
ン酸、シクロペンテンカルボン酸、シクロヘキサンカル
ボン酸、1−メチルシクロヘキサンカルボン酸、4−メ
チルシクロヘキサンカルボン酸、3,5−ジメチルシク
ロヘキサンカルボン酸、4−ブチルシクロヘキサンカル
ボン酸、4−オクチルシクロヘキサンカルボン酸、シク
ロヘキセンカルボン酸、4−シクロヘキセン−1,2−
ジカルボン酸などの脂環式モノまたはポリカルボン酸;
安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、エチル安息香酸、
4−第三ブチル安息香酸、サリチル酸、フタル酸、トリ
メリット酸、ピロメリット酸などの芳香族モノまたはポ
リカルボン酸などがあげられる。
【0014】上記アルカリ金属β−ジケトナートを構成
するβ−ジケトンとしては、例えば、アセチルアセト
ン、ピバロイルアセトン、パルミトイルアセトン、ベン
ゾイルアセトン、ピバロイルベンゾイルメタン、ステア
ロイルベンゾイルメタン、ジベンゾイルメタンなどがあ
げられる。
【0015】また、上記アルカリ金属β−ケト酢酸エス
テル塩を構成するβ−ケト酢酸エステルとしては、例え
ば、アセト酢酸エチル、アセト酢酸オクチル、アセト酢
酸ラウリル、アセト酢酸ステアリル、ベンゾイル酢酸エ
チル、ベンゾイル酢酸ラウリルなどがあげられる。
【0016】上記(a)成分であるアルカリ金属カルボ
ン酸塩、アルカリ金属β−ジケトナートまたはアルカリ
金属β−ケト酢酸エステル塩は、各々上記アルカリ金属
とカルボン酸、β−ジケトン化合物またはβ−ケト酢酸
エステルとの塩であり、従来周知の方法で製造すること
ができる。また、これら(a)成分の各化合物の中で
も、アルカリ金属の脂肪族モノカルボン酸塩、特に、リ
チウムの脂肪族カルボン酸塩が好ましく、とりわけ炭素
原子数8〜20の脂肪族モノカルボン酸塩が好ましい。
【0017】上記(a)成分であるアルカリ金属カルボ
ン酸塩、アルカリ金属β−ジケトナートまたはアルカリ
金属β−ケト酢酸エステル塩の添加量は、結晶性合成樹
脂100重量部に対して0.01〜5重量部であり、特
に、0.05〜3重量部が好ましい。
【0018】また、本発明の結晶性合成樹脂組成物の
(b) 成分である上記一般式(I)で表される環状有機リ
ン酸エステル金属塩において、R1で示される炭素原子数
1〜4のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、イソブチルな
どがあげられ、R2またはR3で示される炭素原子数1〜1
2のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、アミ
ル、第三アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソ
オクチル、第三オクチル、2−エチルヘキシル、ノニ
ル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ド
デシル、第三ドデシルなどがあげられる。
【0019】また、Mで示される周期律表第II族または
第III 族の金属原子としては、カルシウム、マグネシウ
ム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、アルミニウムな
どがあげられる。
【0020】従って、前記一般式(I)で表される環状
有機リン酸エステル金属塩としては、例えば、次の化3
〜化8に示す化合物( 化合物No.1〜No.6)があげられ
る。
【0021】
【化3】
【0022】
【化4】
【0023】
【化5】
【0024】
【化6】
【0025】
【化7】
【0026】
【化8】
【0027】上記環状有機リン酸エステル金属塩は、公
知の化合物であり、周知の方法、例えば、オキシ塩化リ
ンと2,2’−アルキリデンビスフェノールとを反応さ
せた後、多価金属〔上記一般式(I)中、Mで示される
金属〕の酸化物、水酸化物と反応させるか、あるいは、
アルカリ金属塩とした後、上記多価金属のハロゲン化物
と反応させることにより容易に製造することができる。
【0028】また、上記環状有機リン酸エステル金属塩
は、その粒径についても特に制限を受けず、例えば、平
均粒径0.01〜50ミクロンのものを用いることがで
きるが、均一な分散を図るためには、平均粒径が10ミ
クロン以下、特に3ミクロン以下の微粒子に粉砕して用
いることが好ましい。
【0029】上記環状有機リン酸エステル金属塩の添加
量は、結晶性合成樹脂100重量部に対して、0.01
〜5重量部であり、好ましくは0.03〜3重量部であ
る。
【0030】また、上記(a)成分のアルカリ金属塩化
合物と上記(b)成分の環状有機リン酸エステル多価金
属塩との比率は特に制限を受けないが、特に、(a)成
分のアルカリ金属塩化合物の添加量が(b)成分の環状
有機リン酸エステル多価金属塩の添加量の等当量以上で
ある場合に本発明の効果が著しい。
【0031】また、本発明で用いられる上記(a)成分
および(b)成分等の各添加剤成分は、その分散性を改
善するために各種の分散剤、例えば、高級脂肪酸などで
表面処理を行なったものでも良い。
【0032】本発明の結晶性合成樹脂組成物における結
晶性合成樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、
直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリブテン−1、ポリ−3−メチルブテ
ン、エチレン/プロピレンブロックまたはランダム共重
合体などのα−オレフィン重合体;ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメ
チレンテレフタレートなどの熱可塑性直鎖ポリエステ
ル;ポリフェニレンスルフィドおよびポリカプロラクト
ン、ポリヘキサメチレンアジポアミドなどの直鎖ポリア
ミドなどをあげることができる。
【0033】特に、本発明は、結晶性α−オレフィン重
合体、とりわけポリプロピレン、エチレン/プロピレン
共重合体およびこれらのプロピレン重合体と他のα−オ
レフィン重合体との混合物などのポリプロピレン系樹脂
に適用した場合に有用である。また、本発明は、これら
のポリプロピレン系樹脂の極限粘度、アイソタクチック
ペンタッド分率、密度、分子量分布、メルトフローレー
ト、剛性等に拘わらず適用することができ、例えば、特
開昭63−37148号公報、同63−37152号公
報、同63−90552号公報、同63−210152
号公報、同63−213547号公報、同63−243
150号公報、同63−243152号公報、同63−
260943号公報、同63−260944号公報、同
63−264650号公報、特開平1−178541号
公報、同2−49047号公報、同2−102242号
公報、同2−251548号公報、同2−279746
号公報、特開平3−195751号公報などに記載され
たようなポリプロピレン系樹脂にも好適に使用すること
ができる。
【0034】本発明の結晶性合成樹脂組成物において、
各成分を添加する方法は特に制限を受けず、一般に用い
られる方法、例えば、結晶性合成樹脂粉末あるいはペレ
ットと、添加剤粉末とをドライブレンドする方法、各成
分を高濃度で含有するマスターバッチを作成し、これを
結晶性合成樹脂に添加する方法などを用いることができ
る。また、本発明の結晶性合成樹脂組成物は、押出成
形、射出成形、真空成形、ブロー成形、架橋発泡成形な
どの周知の加工方法により、各種成型品、繊維、二軸延
伸フィルム、シートなどとして使用することができる。
【0035】また、本発明の結晶性合成樹脂組成物は、
各種の後処理を施される用途、例えば、医療用途または
食品包装用途などの放射線による滅菌を施される用途あ
るいは塗装性などの表面特性の改善のために、成形後、
低温プラズマ処理などが施される用途などにも用いるこ
とができる。
【0036】また、本発明の結晶性合成樹脂組成物に
は、必要に応じて、フェノール系抗酸化剤、有機ホスフ
ァイトまたはホスホナイトなどの有機リン系抗酸化剤、
チオエーテル系抗酸化剤、紫外線吸収剤あるいはヒンダ
ードアミン化合物などの光安定剤を加え、その酸化安定
性および光安定性をさらに改善することができ、特に、
フェノール系抗酸化剤および/または有機リン系抗酸化
剤を併用することによって加熱加工時の着色および機械
的物性の低下を防止することができる。
【0037】上記フェノール系抗酸化剤としては、例え
ば、2,6−ジ第三ブチル−p−クレゾール、2,6−
ジフェニル−4−オクタデシロキシフェノール、ステア
リル(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート、ジステアリル(3,5−ジ第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジル)ホスホネート、チオジ
エチレンビス〔(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート〕、4,4’−チオビス
(6−第三ブチル−m−クレゾール)、2−オクチルチ
オ−4,6−ジ(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキ
シフェノキシ)−s−トリアジン、2,2’−メチレン
ビス(4−メチル−6−第三ブチルフェノール)、ビス
〔3,3−ビス(4−ヒドロキシ−3−第三ブチルフェ
ニル)ブチリックアシッド〕グリコールエステル、4,
4’−ブチリデンビス(6−第三ブチル−m−クレゾー
ル)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ第三ブチ
ルフェノール)、1,1,3−トリス(2−メチル−4
−ヒドロキシ−5−第三ブチルフェニル)ブタン、ビス
〔2−第三ブチル−4−メチル−6−(2−ヒドロキシ
−3−第三ブチル−5−メチルベンジル)フェニル〕テ
レフタレート、1,3,5−トリス(2,6−ジメチル
−3−ヒドロキシ−4−第三ブチルベンジル)イソシア
ヌレート、1,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル
−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,
3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、1,
3,5−トリス〔(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)ブロピオニルオキシエチル〕イソシアヌ
レート、テトラキス〔メチレン−3−(3,5−ジ第三
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メ
タン、2−第三ブチル−4−メチル−6−(2−アクリ
ロイルオキシ−3−第三ブチル−5−メチルベンジル)
フェノール、3,9−ビス〔1,1−ジメチル−2−ヒ
ドロキシエチル)−2,4,8,10−テトラオキサス
ピロ〔5,5〕ウンデカン−ビス〔β−(3−第三ブチ
ル−4−ヒドロキシ−5−ブチルフェニル)プロピオネ
ート〕、トリエチレングリコールビス〔β−(3−第三
ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピ
オネート〕などがあげられる。
【0038】上記フェノール系抗酸化剤の添加量は、結
晶性合成樹脂100重量部に対し、好ましくは0.00
1〜5重量部、さらに好ましくは0.01〜3重量部で
ある。
【0039】本発明で使用できる上記有機リン系抗酸化
剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイ
ト、トリス(モノおよびジノニルフェニル)ホスファイ
ト、トリス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ホスファ
イト、ジ(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファ
イト、ビス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ペンタエ
リスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ第三ブ
チル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホ
スファイト、ビス(2,4,6−トリ第三ブチルフェニ
ル)ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ(ト
リデシル)イソプロピリデンジフェノールジホスファイ
ト、テトラ(トリデシル)−4,4’−n−ブチリデン
ビス(2−第三ブチル−5−メチルフェノール)ジホス
ファイト、ヘキサ(トリデシル)−1,1,3−トリス
(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル)ブタントリホスファイト、2,2’−メチレンビス
(4,6−ジ第三ブチルフェニル)オクチルホスファイ
ト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ第三ブチルフ
ェニル)オクタデシルホスファイト、2,2’−メチレ
ンビス(4,6−ジ第三ブチルフェニル)フルオロホス
ファイト、テトラキス(2,4−ジ第三ブチルフェニ
ル)ビフェニレンジホスホナイト、9,10−ジヒドロ
−9−オキサ−10ホスファフェナンスレン−10−オ
キシドなどがあげられる。
【0040】上記有機リン系抗酸化剤の添加量は、結晶
性合成樹脂100重量部に対し、好ましくは0.001
〜5重量部、さらに好ましくは0.01〜3重量部であ
る。
【0041】上記チオエーテル系抗酸化剤としては、た
とえば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチ
ル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステルなど
のジアルキルチオジプロピオネート類およびペンタエリ
スリトールテトラ(β−ドデシルメルカプトプロピオネ
ート)などのポリオールのβ−アルキルメルカプトプロ
ピオン酸エステル類などがあげられる。
【0042】上記紫外線吸収剤としては、たとえば、
2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ
−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−
オクトキシベンゾフェノン、5,5’−メチレンビス
(2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン)など
の2−ヒドロキシベンゾフェノン類;2−(2−ヒドロ
キシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2−ヒドロキシ−5−第三オクチルフェニル)ベンゾ
トリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ第三
ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2
−(2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−メチルフェ
ニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2−ヒ
ドロキシ−3,5−ジクミルフェニル)ベンゾトリアゾ
ール、2,2’−メチレンビス(4−第三オクチル−6
−ベンゾトリアゾリル)フェノール、2−(2−ヒドロ
キシ−3−第三ブチル−5−カルボキシフェニル)ベン
ゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステルなど
の2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール
類;フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾ
エート、2,4−ジ第三ブチルフェニル−3,5−ジ第
三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル
−3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート
などのベンゾエート類;2−エチル−2’−エトキシオ
キザニリド、2−エトキシ−4’−ドデシルオキザニリ
ドなどの置換オキザニリド類;エチル−α−シアノ−
β,β−ジフェニルアクリレート、メチル−2−シアノ
−3−メチル−3−(p−メトキシフェニル)アクリレ
ートなどのシアノアクリレート類などがあげられる。
【0043】上記ヒンダードアミン化合物などの光安定
剤としては、たとえば、2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジルステアレート、1,2,2,6,6−
ペンタメチル−4−ピペリジルステアレート、2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジルベンゾエート、
ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメ
チル−4−ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブタンテ
トラカルボキシレート、テトラテス(1,2,2,6,
6−ペンタメチル−4−ピペリジル)ブタンテトラカル
ボキシレート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチ
ル−4−ピペリジル)・ジ(トリデシル)−1,2,
3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,
2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−2
−ブチル−2−(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)マロネート、1−(2−ヒドロキシエチ
ル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノ
ール/コハク酸ジエチル重縮合物、1,6−ビス(2,
2,6,6−テトラエチル−4−ピペリジルアミノ)ヘ
キサン/ジブロモエタン重縮合物、1,6−ビス(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルアミノ)ヘ
キサン/2,4−ジクロロ−6−モルホリノ−s−トリ
アジン重縮合物、1,6−ビス(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4−
ジクロロ−6−第三オクチルアミノ−s−トリアジン重
縮合物、1,5,8,12−テトラキス〔2,4−ビス
(N−ブチル−N−(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジル)アミノ)−s−トリアジン−6−イ
ル〕−1,5,8,12−テトラアザドデカン、1,
5,8,12−テトラキス〔2,4−ビス(N−ブチル
−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペ
リジル)アミノ)−s−トリアジン−6−イル〕−1,
5,8,12−テトラアザドデカン、1,6,11−ト
リス〔2,4−ビス(N−ブチル−N−(2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジル)アミノ)−s−ト
リアジン−6−イルアミノ〕ウンデカン、1,6,11
−トリス〔2,4−ビス(N−ブチル−N−(1,2,
2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)アミノ)
−s−トリアジン−6−イルアミノ〕ウンデカンなどの
ヒンダードアミン化合物があげられる。
【0044】その他、本発明の結晶性合成樹脂組成物に
は、必要に応じて、ノニオン系、カチオン系またはアニ
オン系の帯電防止剤、アルミニウム−p−第三ブチルベ
ンゾエート、ジベンジリデンソルビトール、ビス(4−
メチルベンジリデン)ソルビトールなどの他の造核剤、
ハイドロタルサイト類、アルカリ土類金属の脂肪族カル
ボン酸塩、顔料、染料、充填剤、発泡剤、難燃剤、滑
剤、加工助剤などを加えることができる。
【0045】
【実施例】以下、実施例によって本発明の結晶性合成樹
脂組成物をさらに詳細に説明する。しかしながら、本発
明は、これらの実施例によって何ら制限を受けるもので
はない。
【0046】〔実施例1〕次の<配 合>の配合物をミ
キサーで5分混合した後、温度230℃、回転数20rp
m の条件下で押出機を用いてペレットを作成した。この
ペレットを用いて、射出成型機により、250℃、金型
温度60℃で成型し、厚さ1mmの試験片を作成した。こ
の試験片についてASTMD−1003−61の方法に
準拠して霞度(ヘイズ値)を測定した。また、80℃の
熱水中に36時間浸漬した後の試験片についても同様に
霞度(ヘイズ値)を測定した。その結果を下記表1に示
す。尚、下記表1に示した比較化合物は、下記化9に示
した化合物である。
【0047】 <配 合> 重量部 エチレン/プロピレンランダム共重合体 100 (エチレン含有率:3重量%、MFR:5.0g/10分) テトラキス〔メチレン−3−(3,5−ジ第三ブチルフェ 0.1 ニルプロピオネート〕メタン トリス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ホスファイト 0.1 試料化合物(表1参照) 0.2 ラウリン酸リチウム 0.1
【0048】
【化9】
【0049】
【表1】
【0050】〔実施例2〕次の<配 合>の配合物をミ
キサーで5分混合した後、温度230℃、回転数20rp
m の条件下で押出機を用いてペレットを作成した。この
ペレットを用いて、射出成型機により、250℃、金型
温度60℃で成型し、厚さ1mmの試験片を作成した。こ
の試験片について実施例1と同様の操作で霞度(ヘイズ
値)を測定した。
【0051】また、ASTM D−256に基づいて、
20℃におけるアイゾット衝撃強度(kg・ cm/cm2,表2
中には、単に「衝撃強度」として示す) を測定した。そ
の結果を下記表2に示す。
【0052】 <配 合> 重量部 結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体 100 (エチレン含有率:2.5重量%、MFR:7.0g/10分) 2,6−ジ第三ブチル−4−メチルフェノール 0.2 ステアリル−β−(3,5−ジ第三ブチル−4− 0.1 ヒドロキシフェニル)プロピオネート ハイドロタルサイト(協和化学製:DHT−4A) 0.05 環状有機リン酸エステル金属塩〔化合物 No.1(化3)〕 0.3 試料化合物(表2参照) (表2参照)
【0053】
【表2】 *1: 〔但し、化合物 No.1に代えて前記比較化合物(化
9)を用いた〕 *2: (但し、化合物 No.1無添加)
【0054】〔実施例3〕次の<配 合>の配合物をミ
キサーで5分混合した後、温度240℃、回転数20rp
m の条件下で押出機を用いてペレットを作成し、このペ
レットを用いて、射出成型機により、250℃、金型温
度60℃で成型し、厚さ1mmの試験片を作成した。この
試験片を用い実施例1と同様の操作で霞度(ヘイズ値)
を測定した。
【0055】同様にして厚さ3.5mmの試験片を作成
し、この試験片にコバルト60を線源として5メガラッ
ドのγ線を照射した。γ線照射後100℃で10日間加
熱し、照射前および、このγ線照射後10日間加熱した
試験片について、JIS K−7110に基づいて、2
3℃におけるアイゾット衝撃強度を測定した。その結果
を下記表3に示す。
【0056】 <配 合> 重量部 プロピレンホマポリマー(MFR:6g/10分) 100 ビス(2,6−ジ第三ブチル−4−メチルフェニル) 0.05 ペンタエリスリトールジホスファイト 1,6,11−トリス〔2,4−ビス(N−ブチル−N− 0.1 (2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)アミ ノ)−s−トリアジン−6−イルアミノ〕ウンデカン 試料化合物(表3参照) 0.3 ステアリン酸リチウム 0.2
【0057】
【表3】
【0058】〔実施例4〕固有粘度0.66のポリエチ
レンテレフタレート100重量部に対して、ステアリン
酸ナトリウム0.2重量部および試料化合物(表4参
照)0.2重量部を混合した後、二軸押出機を用いてペ
レットを作成した。このペレットを差動熱量計に入れ、
10℃/分で昇温し、昇温時の結晶化温度を測定した。
【0059】また、280℃で10分間融解した後、5
℃/分で降温した時の結晶化温度を測定し、降温時の吸
熱ピークの高さHと、H/2のところの幅Wとの比H/
Wを求めた。
【0060】昇温時の結晶化温度が低いほど低温金型で
成型した場合に結晶化度の高い成型品が得られ、また、
降温時の結晶化温度が高く、H/Wが大きいほど結晶化
速度が大きいことを示す。その結果を下記表4に示す。
【0061】
【表4】
【0062】前記表1〜表4に示した結果から、以下の
ことが分かる。すなわち、アルカリ金属化合物または環
状有機リン酸エステル金属塩を各々単独で用いた場合に
は、結晶性合成樹脂の機械的強度、結晶化速度等はある
程度改善されるものの、その効果は実用上は満足しえる
ものではなく、特に透明性を改善する効果が不十分であ
る。また、アルカリ土類金属カルボン酸塩またはアルカ
リ金属水酸化物と環状有機リン酸エステル金属塩を併用
した場合、あるいはアルカリ金属カルボン酸塩と環状有
機リン酸エステルのアルカリ金属塩を併用した場合にも
その改善効果は不十分である。
【0063】これに対し、本発明になるアルカリ金属カ
ルボン酸塩、アルカリ金属β−ジケトナートまたはアル
カリ金属β−ケト酢酸エステル塩と環状有機リン酸エス
テル多価金属塩とを併用した場合は、結晶性合成樹脂の
機械的強度をさらに改善するばかりでなく、従来不十分
であった透明性をも大幅に改善しており、本発明の効果
が極めて特異的なものであることが明らかである。
【0064】
【発明の効果】本発明の結晶性合成樹脂組成物は、透明
性が大幅に改善され、しかも機械的強度等の物性も改善
されたものである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 結晶性合成樹脂100重量部に、(a) ア
    ルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ金属β−ジケトナー
    ト及びアルカリ金属β−ケト酢酸エステル塩からなる群
    から選択される少なくとも一種0.01〜5重量部およ
    び(b) 次の化1の一般式(I)で表される環状有機リン
    酸エステル金属塩の少なくとも一種0.01〜5重量部
    を配合してなる、結晶性合成樹脂組成物。 【化1】 (式中、R1は水素原子または炭素原子数1〜4のアルキ
    ル基を示し、R2およびR3はそれぞれ水素原子、炭素原子
    数1〜12のアルキル基を示し、Mは周期律表第II族ま
    たは第III 族の金属原子を示し、aはMで示される金属
    の原子価を示す。)
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