JPH05170712A - 不飽和第４級アンモニウム塩の製造法 - Google Patents
不飽和第４級アンモニウム塩の製造法Info
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- JPH05170712A JPH05170712A JP34454691A JP34454691A JPH05170712A JP H05170712 A JPH05170712 A JP H05170712A JP 34454691 A JP34454691 A JP 34454691A JP 34454691 A JP34454691 A JP 34454691A JP H05170712 A JPH05170712 A JP H05170712A
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 下記一般式（１）で示される不飽和脂肪族カ
ルボン酸ハライド （Ｒ１はＨまたはＣＨ３、ＸはＣ１、Ｂｒ、またはＩ） と下記一般式（２）で示される第４級アンモニウム塩 （ｎは２〜４、ＺはＣ１、Ｂｒ、Ｉ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４
は、Ｃ１〜８のアルキル基、Ｃ１〜８のヒドロキシアル
キル基、ベンジル基） とを反応させることを特徴とする、下記一般式（３）で
示される不飽和第４級アンモニウム塩の製造法。 （Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎ、Ｚは、それぞれ、前記
と同じ。） 【効果】 容易な操作で、高純度の不飽和第４級アンモ
ニウム塩を製造することができる。
ルボン酸ハライド （Ｒ１はＨまたはＣＨ３、ＸはＣ１、Ｂｒ、またはＩ） と下記一般式（２）で示される第４級アンモニウム塩 （ｎは２〜４、ＺはＣ１、Ｂｒ、Ｉ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４
は、Ｃ１〜８のアルキル基、Ｃ１〜８のヒドロキシアル
キル基、ベンジル基） とを反応させることを特徴とする、下記一般式（３）で
示される不飽和第４級アンモニウム塩の製造法。 （Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎ、Ｚは、それぞれ、前記
と同じ。） 【効果】 容易な操作で、高純度の不飽和第４級アンモ
ニウム塩を製造することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、不飽和第４級アンモニ
ウム塩の新規な製造法に関する。
ウム塩の新規な製造法に関する。
【０００２】不飽和第４級アンモニウム塩は、凝集剤、
帯電防止剤、導電加工剤、土壌改質剤、紙力増強剤、染
色改良剤等に用いられるカチオン性ポリマーの製造原料
となる有用なモノマーである。
帯電防止剤、導電加工剤、土壌改質剤、紙力増強剤、染
色改良剤等に用いられるカチオン性ポリマーの製造原料
となる有用なモノマーである。
【０００３】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来よ
り、不飽和第４級アンモニウム塩を製造する方法は、数
多く報告されている。
り、不飽和第４級アンモニウム塩を製造する方法は、数
多く報告されている。
【０００４】例えば、不飽和第３級アミン化合物を水溶
液中で塩化メチルガスと反応させる方法（特公昭５７−
６０３３１）、および、良質な結晶が析出する有機溶媒
中で塩化メチルガスと反応させる方法（特公昭５６−４
９８９７）がある。また、不飽和化合物のハライドと第
３級アミンとを反応させる方法（特公平２−１４３４
３）等も知られている。
液中で塩化メチルガスと反応させる方法（特公昭５７−
６０３３１）、および、良質な結晶が析出する有機溶媒
中で塩化メチルガスと反応させる方法（特公昭５６−４
９８９７）がある。また、不飽和化合物のハライドと第
３級アミンとを反応させる方法（特公平２−１４３４
３）等も知られている。
【０００５】しかしながら、これらの方法では、加水分
解反応や不飽和結合への付加反応などの副反応による不
純物の混入のため、高純度の製品を得ることが困難であ
る。また、可燃性の高圧ガス（塩化メチルなど）を使用
するため、反応装置が複雑で高価なものとなる。
解反応や不飽和結合への付加反応などの副反応による不
純物の混入のため、高純度の製品を得ることが困難であ
る。また、可燃性の高圧ガス（塩化メチルなど）を使用
するため、反応装置が複雑で高価なものとなる。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記した状況に鑑み、本
発明者らは簡単な操作で、高純度の製品が得られる不飽
和第４級アンモニウム塩の製造法について鋭意検討し
た。
発明者らは簡単な操作で、高純度の製品が得られる不飽
和第４級アンモニウム塩の製造法について鋭意検討し
た。
【０００７】その結果、従来行なわれている反応とは全
く異なった新規な製造法、すなわち、Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ルアミノアルキルアルコールハロアルキル４級塩と不飽
和脂肪族カルボン酸ハライドとの反応により、容易に高
純度の不飽和第４級アンモニウム塩が得られることを見
いだし、本発明を完成した。
く異なった新規な製造法、すなわち、Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ルアミノアルキルアルコールハロアルキル４級塩と不飽
和脂肪族カルボン酸ハライドとの反応により、容易に高
純度の不飽和第４級アンモニウム塩が得られることを見
いだし、本発明を完成した。
【０００８】すなわち、本発明は、下記一般式（１）で
示される不飽和脂肪族カルボン酸ハライド
示される不飽和脂肪族カルボン酸ハライド
【化４】 と下記一般式（２）で示される第４級アンモニウム塩
【化５】 とを反応させることを特徴とする、下記一般式（３）で
示される不飽和第４級アンモニウム塩
示される不飽和第４級アンモニウム塩
【化６】 の製造法を提供するものである。
【０００９】本発明で用いる出発原料の不飽和脂肪族カ
ルボン酸ハライド（１）としては、例えば、アクリル酸
クロライド、メタクリル酸クロライド、アクリル酸ブロ
マイド、メタクリル酸ブロマイドなどが好ましい。
ルボン酸ハライド（１）としては、例えば、アクリル酸
クロライド、メタクリル酸クロライド、アクリル酸ブロ
マイド、メタクリル酸ブロマイドなどが好ましい。
【００１０】第４級アンモニウム塩（２）としては、例
えば、トリメチル（２−ヒドロキシエチル）アンモニウ
ムクロライド（塩化コリン）、トリメチル（２−ヒドロ
キシエチル）アンモニウムヨーダイド（ヨウ化コリ
ン）、トリエチル（２−ヒドロキシエチル）アンモニウ
ムクロライド、トリメチル（４−ヒドロキシブチル）ア
ンモニウムクロライド、トリメチル（３−ヒドロキシプ
ロピル）アンモニウムクロライド、トリメチル（３−ヒ
ドロキシプロピル）アンモニウムブロマイド、トリエチ
ル（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムクロライド、
トリエチル（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムヨー
ダイド、トリエタノール（２−ヒドロキシエチル）アン
モニウムクロライド、メチルエチルブチル（２−ヒドロ
キシエチル）アンモニウムクロライドなどがあるが、塩
化コリン、ヨウ化コリン、トリメチル（３−ヒドロキシ
プロピル）アンモニウムクロライド、トリエチル（２−
ヒドロキシエチル）アンモニウムクロライドが好まし
い。
えば、トリメチル（２−ヒドロキシエチル）アンモニウ
ムクロライド（塩化コリン）、トリメチル（２−ヒドロ
キシエチル）アンモニウムヨーダイド（ヨウ化コリ
ン）、トリエチル（２−ヒドロキシエチル）アンモニウ
ムクロライド、トリメチル（４−ヒドロキシブチル）ア
ンモニウムクロライド、トリメチル（３−ヒドロキシプ
ロピル）アンモニウムクロライド、トリメチル（３−ヒ
ドロキシプロピル）アンモニウムブロマイド、トリエチ
ル（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムクロライド、
トリエチル（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムヨー
ダイド、トリエタノール（２−ヒドロキシエチル）アン
モニウムクロライド、メチルエチルブチル（２−ヒドロ
キシエチル）アンモニウムクロライドなどがあるが、塩
化コリン、ヨウ化コリン、トリメチル（３−ヒドロキシ
プロピル）アンモニウムクロライド、トリエチル（２−
ヒドロキシエチル）アンモニウムクロライドが好まし
い。
【００１１】不飽和脂肪族カルボン酸ハライド（１）に
対する第４級アンモニウム塩（２）の仕込モル比
［（２）／（１）］は、０．５〜２．０が適当である
が、更に好ましくは０．７５〜１．５である。この比が
小さ過ぎると収量が減少し、大き過ぎると原料が無駄に
なるばかりでなく、反応後の後処理が容易でなくなる。
対する第４級アンモニウム塩（２）の仕込モル比
［（２）／（１）］は、０．５〜２．０が適当である
が、更に好ましくは０．７５〜１．５である。この比が
小さ過ぎると収量が減少し、大き過ぎると原料が無駄に
なるばかりでなく、反応後の後処理が容易でなくなる。
【００１２】本発明の反応は、有機溶媒の存在下で進行
させることが好ましい。反応溶媒としては、例えば、ア
セトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、ア
セトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、スルホラン、テトラヒドロフラ
ン、ＤＭＳＯ、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、Ｎ−メチルピロリドン、酢酸エチル、
あるいは、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、キシ
レン、トルエン、ベンゼン、ピペリジン、ピリジン、キ
ノリン等を用いることができる。
させることが好ましい。反応溶媒としては、例えば、ア
セトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、ア
セトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、スルホラン、テトラヒドロフラ
ン、ＤＭＳＯ、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、Ｎ−メチルピロリドン、酢酸エチル、
あるいは、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、キシ
レン、トルエン、ベンゼン、ピペリジン、ピリジン、キ
ノリン等を用いることができる。
【００１３】反応温度は０〜１５０℃であるが、好まし
くは１０〜８０℃で反応を行なうとよい結果が得られ
る。０℃未満だと反応速度が低下し、１５０℃を超える
と副反応が生じる可能性が高くなる。
くは１０〜８０℃で反応を行なうとよい結果が得られ
る。０℃未満だと反応速度が低下し、１５０℃を超える
と副反応が生じる可能性が高くなる。
【００１４】不飽和脂肪族カルボン酸ハライド（１）お
よび不飽和第４級アンモニウム塩（３）は重合性物質で
あるので、反応時には系内に重合禁止剤を存在させるこ
とが好ましい。このような重合禁止剤としては、ハイド
ロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、フェノ
チアジン、尿素、２，６−ジターシャリーブチルパラク
レゾール、チオ尿素、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピ
ル−パラフェニレンジアミン等が用いられる。
よび不飽和第４級アンモニウム塩（３）は重合性物質で
あるので、反応時には系内に重合禁止剤を存在させるこ
とが好ましい。このような重合禁止剤としては、ハイド
ロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、フェノ
チアジン、尿素、２，６−ジターシャリーブチルパラク
レゾール、チオ尿素、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピ
ル−パラフェニレンジアミン等が用いられる。
【００１５】不飽和脂肪族カルボン酸ハライド（１）、
第４級アンモニウム塩（２）および重合禁止剤は、それ
ぞれ別々の手段によって反応器に導入してもよく、ある
いは、それらの一部または全部を、反応器に導入する直
前に混合してから、反応器に導入してもよい。
第４級アンモニウム塩（２）および重合禁止剤は、それ
ぞれ別々の手段によって反応器に導入してもよく、ある
いは、それらの一部または全部を、反応器に導入する直
前に混合してから、反応器に導入してもよい。
【００１６】反応が終了した後に、晶析、濾過、抽出、
濃縮、洗浄などの通常の方法で、容易に高純度の目的物
を得ることができる。更に高純度の不飽和第４級アンモ
ニウム塩を必要とするときには、イオン交換樹脂等によ
る公知の精製法を用いることもできる。
濃縮、洗浄などの通常の方法で、容易に高純度の目的物
を得ることができる。更に高純度の不飽和第４級アンモ
ニウム塩を必要とするときには、イオン交換樹脂等によ
る公知の精製法を用いることもできる。
【００１７】
【実施例】以下に、実施例により本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例により限定されるもの
ではない。
明するが、本発明はこれら実施例により限定されるもの
ではない。
【００１８】実施例１ 撹拌機、滴下ロート、温度計、および留去ラインを備え
た１リットル４ツ口フラスコに、アセトニトリル３６
３．３ｇおよび塩化コリン１０９．９ｇ（０．７８６モ
ル）を仕込み、撹拌しながら常圧にて加熱し、アセトニ
トリル１３６．５ｇを留去させ、共沸脱水により系内の
微量の水分を取り除いた。次に、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル（重合禁止剤）１．８ｇを添加後、撹拌下
で５０℃にてアクリル酸クロライド７５．０ｇ（０．７
８６モル）を２時間かけて滴下し、そのままの温度にて
３時間保った。
た１リットル４ツ口フラスコに、アセトニトリル３６
３．３ｇおよび塩化コリン１０９．９ｇ（０．７８６モ
ル）を仕込み、撹拌しながら常圧にて加熱し、アセトニ
トリル１３６．５ｇを留去させ、共沸脱水により系内の
微量の水分を取り除いた。次に、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル（重合禁止剤）１．８ｇを添加後、撹拌下
で５０℃にてアクリル酸クロライド７５．０ｇ（０．７
８６モル）を２時間かけて滴下し、そのままの温度にて
３時間保った。
【００１９】次に、反応液を濃縮、乾燥し、アクリル酸
ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩１４５．１ｇ
（０．７４９モル）を得た。塩化コリンベースの有姿収
率は９５．３％であり、ＬＣ測定による純度は９９．５
％であった。
ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩１４５．１ｇ
（０．７４９モル）を得た。塩化コリンベースの有姿収
率は９５．３％であり、ＬＣ測定による純度は９９．５
％であった。
【００２０】実施例２〜１６ 表１に示す第４級アンモニウム塩および不飽和脂肪族カ
ルボン酸ハライドを用いて反応を行なうこと以外は実施
例１と同様にして、不飽和第４級アンモニウム塩を得
た。結果を表１に示す。なお、得られた製品のＬＣ測定
による純度は、全て９９％以上であった。
ルボン酸ハライドを用いて反応を行なうこと以外は実施
例１と同様にして、不飽和第４級アンモニウム塩を得
た。結果を表１に示す。なお、得られた製品のＬＣ測定
による純度は、全て９９％以上であった。
【００２１】
【表１】
【００２２】実施例１７〜３４ 表２に示す溶媒を用いて反応を行なうこと以外は実施例
１（塩化コリン＋アクリル酸クロライド）または実施例
３（塩化コリン＋メタクリル酸クロライド）と同様にし
て、不飽和第４級アンモニウム塩を得た。結果を表２に
示す。なお、得られた製品のＬＣ測定による純度は、全
て９９％以上であった。
１（塩化コリン＋アクリル酸クロライド）または実施例
３（塩化コリン＋メタクリル酸クロライド）と同様にし
て、不飽和第４級アンモニウム塩を得た。結果を表２に
示す。なお、得られた製品のＬＣ測定による純度は、全
て９９％以上であった。
【００２３】
【表２】
【００２４】
【発明の効果】本発明の製造法によれば、従来の方法に
比較して、容易な操作で、高純度の不飽和第４級アンモ
ニウム塩を製造することができる。
比較して、容易な操作で、高純度の不飽和第４級アンモ
ニウム塩を製造することができる。
【００２５】また、本発明で用いる不飽和脂肪族カルボ
ン酸ハライドは、不飽和脂肪族カルボン酸の誘導体等か
ら簡単な方法で合成することができ、更に、安価な工業
薬品である第４級アンモニウム塩を原料としているた
め、コスト的にも有利である。
ン酸ハライドは、不飽和脂肪族カルボン酸の誘導体等か
ら簡単な方法で合成することができ、更に、安価な工業
薬品である第４級アンモニウム塩を原料としているた
め、コスト的にも有利である。
Claims (4)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で示される不飽和脂肪
族カルボン酸ハライド 【化１】 と下記一般式（２）で示される第４級アンモニウム塩 【化２】 とを反応させることを特徴とする、下記一般式（３）で
示される不飽和第４級アンモニウム塩の製造法。 【化３】 - 【請求項２】 有機溶媒の存在下で反応させることを特
徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 一般式（１）で示される不飽和脂肪族カ
ルボン酸ハライドがアクリル酸クロライドまたはメタク
リル酸クロライドであることを特徴とする請求項１また
は２記載の方法。 - 【請求項４】 一般式（２）で示される第４級アンモニ
ウム塩が塩化コリンであることを特徴とする請求項１〜
３のいずれか１項に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34454691A JPH05170712A (ja) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | 不飽和第４級アンモニウム塩の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34454691A JPH05170712A (ja) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | 不飽和第４級アンモニウム塩の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05170712A true JPH05170712A (ja) | 1993-07-09 |
Family
ID=18370113
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34454691A Pending JPH05170712A (ja) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | 不飽和第４級アンモニウム塩の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05170712A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104402742A (zh) * | 2014-10-13 | 2015-03-11 | 东南大学 | 一种聚季铵盐类单体(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵及合成方法 |
| US10899783B2 (en) | 2016-06-23 | 2021-01-26 | Tate & Lyle Technology Limited | Liquid-liquid extraction of DMF |
-
1991
- 1991-12-26 JP JP34454691A patent/JPH05170712A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104402742A (zh) * | 2014-10-13 | 2015-03-11 | 东南大学 | 一种聚季铵盐类单体(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵及合成方法 |
| US10899783B2 (en) | 2016-06-23 | 2021-01-26 | Tate & Lyle Technology Limited | Liquid-liquid extraction of DMF |
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