JPH0518205B2 - - Google Patents
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- JPH0518205B2 JPH0518205B2 JP11785A JP11785A JPH0518205B2 JP H0518205 B2 JPH0518205 B2 JP H0518205B2 JP 11785 A JP11785 A JP 11785A JP 11785 A JP11785 A JP 11785A JP H0518205 B2 JPH0518205 B2 JP H0518205B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid
- solvent
- polymer
- sheet
- prepolymer
- Prior art date
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
- Non-Insulated Conductors (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は導電性シート状組成物の製造法に関す
る。詳しくは、溶媒に溶解したポリマー又はプレ
ポリマーに複素五員環式化合物を均一に分散重合
した後溶媒を除去してなる導電性シート状組成物
の製造法に関する。
る。詳しくは、溶媒に溶解したポリマー又はプレ
ポリマーに複素五員環式化合物を均一に分散重合
した後溶媒を除去してなる導電性シート状組成物
の製造法に関する。
古くよりピロール、チオフエン、フランが酸化
剤によつて不溶不融の重合体になることが知られ
ている。例えば、ピロールが無機酸、塩化鉄、ベ
ンゾキノン、オゾンなどの酸化剤によつて重合す
ることがアドバンシズ・イン・ヘテロサイクリツ
ク・ケミストリー（Advancec in Heterocyolic
Ckmistry）15巻67ページ（1973年）に示されて
いる。又、最近、電解重合によつて膜状のポリピ
ロール、ポリチオフエン、ポリフランが生成する
ことがA.F.Diazら、J.C.S.ケミカル・コミユニケ
ーシヨン（Chemical Communication）1979、
635ページ、K.KanetoらJapan.Jourmal of
Applied Physics21巻（1982年）L562.T.Ohsawa
ら．Japan Journal of Applied Physics23巻
（1984年）L527にそれぞれ示されている。一方、
他のポリマーとの複合体を電解重合で製造するこ
とが丹羽らによつて報告されている（Polymer
Preprints Japan 33巻（1984年）844）。
剤によつて不溶不融の重合体になることが知られ
ている。例えば、ピロールが無機酸、塩化鉄、ベ
ンゾキノン、オゾンなどの酸化剤によつて重合す
ることがアドバンシズ・イン・ヘテロサイクリツ
ク・ケミストリー（Advancec in Heterocyolic
Ckmistry）15巻67ページ（1973年）に示されて
いる。又、最近、電解重合によつて膜状のポリピ
ロール、ポリチオフエン、ポリフランが生成する
ことがA.F.Diazら、J.C.S.ケミカル・コミユニケ
ーシヨン（Chemical Communication）1979、
635ページ、K.KanetoらJapan.Jourmal of
Applied Physics21巻（1982年）L562.T.Ohsawa
ら．Japan Journal of Applied Physics23巻
（1984年）L527にそれぞれ示されている。一方、
他のポリマーとの複合体を電解重合で製造するこ
とが丹羽らによつて報告されている（Polymer
Preprints Japan 33巻（1984年）844）。
ポリピロール、ポリチオフエン、ポリフランは
適当なドーパントをドープすることで導電性が大
幅に向上するが、酸化剤によつて得られた重合体
は不溶不融であり、所望の形状とすることができ
ず、電解重合によつて上述のポリマー或いは複合
体を得る方法は、大面積のものを得るためには、
大面積の電極を必要とするなど製造コストが高
く、また、重合体を電解重合で得るため膜厚の厚
いものでは、導電性複合体を得るのが極めて困難
であるという問題があつた。
適当なドーパントをドープすることで導電性が大
幅に向上するが、酸化剤によつて得られた重合体
は不溶不融であり、所望の形状とすることができ
ず、電解重合によつて上述のポリマー或いは複合
体を得る方法は、大面積のものを得るためには、
大面積の電極を必要とするなど製造コストが高
く、また、重合体を電解重合で得るため膜厚の厚
いものでは、導電性複合体を得るのが極めて困難
であるという問題があつた。
本発明者らは上記問題を解決した所望の厚さで
所望の面積の導電性シート状組成物を得る方法に
ついて鋭意検討し、本発明を完成した。
所望の面積の導電性シート状組成物を得る方法に
ついて鋭意検討し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、ポリマー又はプレポリマーと
複素５員環式化合物を溶解した液（Ａ液）と該溶
液と実質的に溶解混合しない溶媒中に酸化剤を溶
解した液（Ｂ液）とをＡ液が実質的に流動しない
状態で接触せしめた後、溶媒を蒸発除去すること
を特徴とする導電性シート状組成物の製造方法で
ある。
複素５員環式化合物を溶解した液（Ａ液）と該溶
液と実質的に溶解混合しない溶媒中に酸化剤を溶
解した液（Ｂ液）とをＡ液が実質的に流動しない
状態で接触せしめた後、溶媒を蒸発除去すること
を特徴とする導電性シート状組成物の製造方法で
ある。
本発明において使用するポリマー又はプレポリ
マーについては、それらを溶解する溶媒が存在す
るものであれば良く、特に制限はなく、公知のも
のが使用できる。ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ塩化ビ
ニル、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリ
ル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリブタジエン、
ポリイソプレンなどの付加重合体、ポリカーボネ
ート、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド前
駆体、ポリウレタンなどの重縮合体も使用でき
る。
マーについては、それらを溶解する溶媒が存在す
るものであれば良く、特に制限はなく、公知のも
のが使用できる。ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ塩化ビ
ニル、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリ
ル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリブタジエン、
ポリイソプレンなどの付加重合体、ポリカーボネ
ート、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド前
駆体、ポリウレタンなどの重縮合体も使用でき
る。
複素五員環式化合物としてはピロール、チオフ
エン、フラン及びそれらの誘導体が挙げられ、中
でも、ピロール及びその誘導体が反応速度も大き
く、得られるシート状組成物の導電性も高く好ま
しい。
エン、フラン及びそれらの誘導体が挙げられ、中
でも、ピロール及びその誘導体が反応速度も大き
く、得られるシート状組成物の導電性も高く好ま
しい。
ポリマー又はプレポリマーに対する複素５員環
式化合物の量比は特に限定はないが0.01〜0.5重
量比程度使用するのが一般的である。
式化合物の量比は特に限定はないが0.01〜0.5重
量比程度使用するのが一般的である。
又Ａ液中のポリマー又はプレポリマーの濃度は
通常１〜50ｇ／100mlで行えば良い。
通常１〜50ｇ／100mlで行えば良い。
使用する溶媒としては、ポリマー又はプレポリ
マーと複素５員環式化合物を溶解する溶媒であれ
ば良く特に制限はない。
マーと複素５員環式化合物を溶解する溶媒であれ
ば良く特に制限はない。
本発明において使用する酸化剤としては無機
酸、金属化合物が有効であり、硫酸、塩酸、硝
酸、クロルスルホン酸などの無機酸、ルイス酸と
して知られるアルミニウム、錫、チタン、ジルコ
ニウム、クロム、マンガン、鉄、銅、モリブデ
ン、タングステン、ルテニウム、パラジウム、白
金などの塩化物、硫酸塩、硝酸塩、アセチルアセ
トナート化合物などの金属化合物が具体例として
挙げられる。又ベンゾキノン、ジアゾニウム塩な
どの有機化合物も利用可能である。これらの酸化
剤は１種あるいは２種以上混合して用いることも
可能である。
酸、金属化合物が有効であり、硫酸、塩酸、硝
酸、クロルスルホン酸などの無機酸、ルイス酸と
して知られるアルミニウム、錫、チタン、ジルコ
ニウム、クロム、マンガン、鉄、銅、モリブデ
ン、タングステン、ルテニウム、パラジウム、白
金などの塩化物、硫酸塩、硝酸塩、アセチルアセ
トナート化合物などの金属化合物が具体例として
挙げられる。又ベンゾキノン、ジアゾニウム塩な
どの有機化合物も利用可能である。これらの酸化
剤は１種あるいは２種以上混合して用いることも
可能である。
上記、酸化剤を溶解する溶媒としては、ポリマ
ー又はプレポリマーを溶解するために用いた溶媒
と実質的に混合しないものであれば良いが、それ
ぞれ溶媒単独では溶解混合するものであつても、
ポリマー又はプレポリマーを溶解しない溶媒を酸
化剤用の溶媒として用いれば、Ａ液、Ｂ液は実質
的に混合しない状態で接触することができる。酸
化剤の濃度としては特に制限はないが0.1wt％以
上のものを使用するのが一般的であり、Ａ液、Ｂ
液を接触した際にＡ液中の複素５員環式化合物１
モルに対しＢ液中の酸化剤が１モル〜１／1000モ
ル程度となるようにするのが良い。
ー又はプレポリマーを溶解するために用いた溶媒
と実質的に混合しないものであれば良いが、それ
ぞれ溶媒単独では溶解混合するものであつても、
ポリマー又はプレポリマーを溶解しない溶媒を酸
化剤用の溶媒として用いれば、Ａ液、Ｂ液は実質
的に混合しない状態で接触することができる。酸
化剤の濃度としては特に制限はないが0.1wt％以
上のものを使用するのが一般的であり、Ａ液、Ｂ
液を接触した際にＡ液中の複素５員環式化合物１
モルに対しＢ液中の酸化剤が１モル〜１／1000モ
ル程度となるようにするのが良い。
両液の接触方法としては、Ｂ液を所望の広さの
容器中に入れ薄い液面とし、次いでＡ液を、溶媒
を蒸発除去後所望の厚みのシートとなる液の厚さ
となるように静かに入れ、所定時間反応する方法
或いは、低温で実質的に流動しない比較的濃いポ
リマー濃度のＡ液を所望の厚みとなるように低温
に保持したＢ液中にシート状に成形導入して所定
時間反応せしめ、次いで、Ｂ液より取り出したシ
ート状成形物から溶媒を蒸発除去する方法などが
例示できるが、肝要なのはＡ液、Ｂ液を接触させ
ている時は少くともＡ液は実質的に流動させない
状態で反応させることである。
容器中に入れ薄い液面とし、次いでＡ液を、溶媒
を蒸発除去後所望の厚みのシートとなる液の厚さ
となるように静かに入れ、所定時間反応する方法
或いは、低温で実質的に流動しない比較的濃いポ
リマー濃度のＡ液を所望の厚みとなるように低温
に保持したＢ液中にシート状に成形導入して所定
時間反応せしめ、次いで、Ｂ液より取り出したシ
ート状成形物から溶媒を蒸発除去する方法などが
例示できるが、肝要なのはＡ液、Ｂ液を接触させ
ている時は少くともＡ液は実質的に流動させない
状態で反応させることである。
本発明の方法を実施することにより複素五員環
式化合物重合体が分散よくポリマー又はプレポリ
マー中に生成し、しかも得られたシート状組成物
の表面で高濃度になるため導電性の良好なシート
状組成物が得られる。
式化合物重合体が分散よくポリマー又はプレポリ
マー中に生成し、しかも得られたシート状組成物
の表面で高濃度になるため導電性の良好なシート
状組成物が得られる。
以下、実施例を挙げ、本発明をさらに説明す
る。
る。
実施例 １
100mlのトルエンに、エチレン−プロピレンラ
バー（三井石油化学(株)製、タフマー0680（商品
名））５ｇ、ピロール0.5mlを溶解した液（Ａ液）
と一方、水100mlに塩化第２鉄２ｇを溶解し不溶
分を別した液（Ｂ液）を準備する。シヤーレ
（約30cm2の面積）に塩化第２鉄液（Ｂ液）を４ml
入れ、次いで静かにＡ液を４ml入れてそのまま、
室温で10時間保持した。次いで窒素気流中で40℃
で１時間乾燥した後、冷却して、エチレン−プロ
ピレンラバー層を取り出し、テフロンシート上で
さらに60℃で減圧乾燥してエチレン−プロピレン
ラバーシート（厚さ約0.1mm）を得た。
バー（三井石油化学(株)製、タフマー0680（商品
名））５ｇ、ピロール0.5mlを溶解した液（Ａ液）
と一方、水100mlに塩化第２鉄２ｇを溶解し不溶
分を別した液（Ｂ液）を準備する。シヤーレ
（約30cm2の面積）に塩化第２鉄液（Ｂ液）を４ml
入れ、次いで静かにＡ液を４ml入れてそのまま、
室温で10時間保持した。次いで窒素気流中で40℃
で１時間乾燥した後、冷却して、エチレン−プロ
ピレンラバー層を取り出し、テフロンシート上で
さらに60℃で減圧乾燥してエチレン−プロピレン
ラバーシート（厚さ約0.1mm）を得た。
四探針法で得られたシートの比抵抗を測定した
ところ、1.4×101Ω・cmであつた。又、シートの
重量より測定したピロールの重合量は対エチレン
プロピレンラバー6wt％であつた。
ところ、1.4×101Ω・cmであつた。又、シートの
重量より測定したピロールの重合量は対エチレン
プロピレンラバー6wt％であつた。
実施例 ２
Ａ液として100mlの２塩化エチレンに、５ｇの
ポリカーボネート（帝人化成(株)製商品名．
Panlite Ｌ−1250）と0.5mlのピロールを溶解し
た液を用い、シヤーレにはＡ液を先に入れ次いで
Ｂ液を入れた他は実施例１と同様に処理した。
ポリカーボネート（帝人化成(株)製商品名．
Panlite Ｌ−1250）と0.5mlのピロールを溶解し
た液を用い、シヤーレにはＡ液を先に入れ次いで
Ｂ液を入れた他は実施例１と同様に処理した。
得られたシートの比抵抗は8.5×102Ω・cmであ
つた。又重量の測定よりポリピロールの重合量は
対ポリカーボネート5wt％であつた。
つた。又重量の測定よりポリピロールの重合量は
対ポリカーボネート5wt％であつた。
実施例 ３
ポリカーボネートに代えてポリ塩化ビニル（三
井東圧化学(株)製．商品名・ビニクロン4000M）を
用いた他は実施例２と同様に処理した。得られた
シートの比抵抗は1.3×102Ω・cmであつた。又重
量の測定より求めたポリピロールの重合量は対ポ
リ塩化ビニル7wt％であつた。
井東圧化学(株)製．商品名・ビニクロン4000M）を
用いた他は実施例２と同様に処理した。得られた
シートの比抵抗は1.3×102Ω・cmであつた。又重
量の測定より求めたポリピロールの重合量は対ポ
リ塩化ビニル7wt％であつた。
実施例 ４
酸化例とK2S2O8を用いた他の実施例３と同様
に処理した。ポリピロールの重合量は対ポリ塩化
ビニル3wt％であり、得られたシートの比抵抗は
6.3〜103Ω・cmであつた。
に処理した。ポリピロールの重合量は対ポリ塩化
ビニル3wt％であり、得られたシートの比抵抗は
6.3〜103Ω・cmであつた。
Claims (1)
- １ ポリマー又はプレポリマーと複素５員環式化
合物を溶解した液（Ａ液）と該溶液と実質的に溶
解混合しない溶媒中に酸化剤を溶解した液（Ｂ
液）とをＡ液が実質的に流動しない状態で接触せ
しめた後、溶媒を蒸発除去することを特徴とする
導電性シート状組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11785A JPS61161604A (ja) | 1985-01-07 | 1985-01-07 | 導電性シ−ト状組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11785A JPS61161604A (ja) | 1985-01-07 | 1985-01-07 | 導電性シ−ト状組成物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61161604A JPS61161604A (ja) | 1986-07-22 |
| JPH0518205B2 true JPH0518205B2 (ja) | 1993-03-11 |
Family
ID=11465102
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11785A Granted JPS61161604A (ja) | 1985-01-07 | 1985-01-07 | 導電性シ−ト状組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61161604A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0240805A (ja) * | 1988-07-29 | 1990-02-09 | Katsumi Yoshino | 導電性ゴム組成物 |
| JPH02279720A (ja) * | 1989-04-20 | 1990-11-15 | Sanyo Electric Co Ltd | 導電性高分子薄膜の製造法 |
-
1985
- 1985-01-07 JP JP11785A patent/JPS61161604A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61161604A (ja) | 1986-07-22 |
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