JPS61264053A - 導電性樹脂複合体の製造方法 - Google Patents
導電性樹脂複合体の製造方法Info
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- JPS61264053A JPS61264053A JP60000115A JP11585A JPS61264053A JP S61264053 A JPS61264053 A JP S61264053A JP 60000115 A JP60000115 A JP 60000115A JP 11585 A JP11585 A JP 11585A JP S61264053 A JPS61264053 A JP S61264053A
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- Japan
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- oxidizing agent
- thermoplastic resin
- composite
- conductive resin
- resin composite
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- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、導電性複合体の製造方法に関する。
詳しくは、熱可塑性樹脂と複素５員環式化合物重合体か
らなる導電性樹脂複合体の製造方法に関する。
らなる導電性樹脂複合体の製造方法に関する。
複素５員環式化合物が、酸化剤によって不溶不融の重合
体を生成することはすでに良く知られている。例えば、
ピロール及びその誘導体は、無機酸、塩化鉄、ベンゾキ
ノン、オゾンなどによって酸化され、ピロール黒、ピロ
ール赤などの重合体になる（Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ
Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｂｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ。
体を生成することはすでに良く知られている。例えば、
ピロール及びその誘導体は、無機酸、塩化鉄、ベンゾキ
ノン、オゾンなどによって酸化され、ピロール黒、ピロ
ール赤などの重合体になる（Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ
Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｂｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ。
ｖｏ１１５，６７ページ、（１９７３年））。同様の反
応でフランやチオフェン及びそれらの誘導体なども重合
体となる。
応でフランやチオフェン及びそれらの誘導体なども重合
体となる。
一方、適当な電解質の存在下における電解重合によって
膜状のフラン、ピロール、チオフェンの重合体が得られ
る（例えは、Ｊ、Ｃ，Ｓ、ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｍｕ
ｎｉｃａｔｉｏｎ 、 １９７９．６３５ページ、 Ｊ
ａｐａｎＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈ
ｙｓｉｃｓ ｖｏｌ ２ ］ （１９８２年）Ｌ５６２
ページなど）。
膜状のフラン、ピロール、チオフェンの重合体が得られ
る（例えは、Ｊ、Ｃ，Ｓ、ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｍｕ
ｎｉｃａｔｉｏｎ 、 １９７９．６３５ページ、 Ｊ
ａｐａｎＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈ
ｙｓｉｃｓ ｖｏｌ ２ ］ （１９８２年）Ｌ５６２
ページなど）。
さらには、他の樹脂との複合体を電解重合で得る方法の
一例が、 ′Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ Ｊ
ａｐａｎ ｖｏ１３３（１９８４年）８４４ページに挙
げられている。
一例が、 ′Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ Ｊ
ａｐａｎ ｖｏ１３３（１９８４年）８４４ページに挙
げられている。
上記の従来の方法では、酸化剤によって得られる重合体
は不溶不融であり、所望の形状の成形物とすることは困
難である。また、電解重合では特定の形態のフィルム状
重合体しか得られず、しかも、高価な電解質及び設備を
必要とする。
は不溶不融であり、所望の形状の成形物とすることは困
難である。また、電解重合では特定の形態のフィルム状
重合体しか得られず、しかも、高価な電解質及び設備を
必要とする。
本発明者らは、これらの問題を解決する方法について鋭
意検討した結果、特定の重合法により熱可塑性樹脂と複
素五員環式化合物重合体の複合樹脂とすることで、成形
可能でしかも導電性の良い樹脂複合体が得られることを
見い出し、本発明を完成した。
意検討した結果、特定の重合法により熱可塑性樹脂と複
素五員環式化合物重合体の複合樹脂とすることで、成形
可能でしかも導電性の良い樹脂複合体が得られることを
見い出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、酸化剤を含浸さぜた熱可塑性樹脂粒子
に酸素及び複素５員環式化合物を含有するガスを接触せ
しめることを特徴とする導電性樹脂複合体の製造方法で
ある。
に酸素及び複素５員環式化合物を含有するガスを接触せ
しめることを特徴とする導電性樹脂複合体の製造方法で
ある。
本発明において使用する酸化剤としては、無機酸、金属
塩が有効であり、硫酸、塩酸、硝酸、クロルスルホン酸
などの無機酸、ルイス酸として知られるアルミニウム、
錫、チタン、ジルコニウム、クロム、マンガン、鉄、銅
、モリブデン、タングステン、ルラニウム、パラジウム
、白金などの塩化物、硫酸塩、硝酸塩、アセチルアセト
ナート合物などの金属化合物が具体例として挙げられ、
ベンゾキノン、ジアゾニウム塩などの有機化合物も利用
可能である。中でも金属の塩化物が好ましく使用できる
。
塩が有効であり、硫酸、塩酸、硝酸、クロルスルホン酸
などの無機酸、ルイス酸として知られるアルミニウム、
錫、チタン、ジルコニウム、クロム、マンガン、鉄、銅
、モリブデン、タングステン、ルラニウム、パラジウム
、白金などの塩化物、硫酸塩、硝酸塩、アセチルアセト
ナート合物などの金属化合物が具体例として挙げられ、
ベンゾキノン、ジアゾニウム塩などの有機化合物も利用
可能である。中でも金属の塩化物が好ましく使用できる
。
本発明において用いられる熱可塑性樹脂としては、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチ
レン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリカー
ボネート、ポリエステル、ホリイソプレン、エチレン−
プロピレンラバーなど市場で入手できるものが利用でき
、形状は酸化剤を含浸させた後、複素５員環式化合物と
接触する際に適当な形状のものであれば良く、ペレソＩ
・、パウダー、ビーズ等どのような形状であっても良む
）。
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチ
レン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリカー
ボネート、ポリエステル、ホリイソプレン、エチレン−
プロピレンラバーなど市場で入手できるものが利用でき
、形状は酸化剤を含浸させた後、複素５員環式化合物と
接触する際に適当な形状のものであれば良く、ペレソＩ
・、パウダー、ビーズ等どのような形状であっても良む
）。
本発明においては、上記樹脂粒子に前述の酸化剤が含浸
させられるわけであるが、この含浸の方法については特
に制限はない。通常は酸化剤を溶媒に溶解した溶液に、
上記の熱可塑性樹脂粒子を分散させて行う。好ましい条
件としては、熱可塑性樹脂に浸透しやすい溶媒を用いる
ことができる。
させられるわけであるが、この含浸の方法については特
に制限はない。通常は酸化剤を溶媒に溶解した溶液に、
上記の熱可塑性樹脂粒子を分散させて行う。好ましい条
件としては、熱可塑性樹脂に浸透しやすい溶媒を用いる
ことができる。
又、結晶性の熱可塑性樹脂の場合には、樹脂を高温で溶
解する溶媒を選択し、高温で酸化剤と均一溶液となし、
次いで冷却した後、内部まで酸化剤を含んだ固化した樹
脂を濾過などによって分離して、酸化剤を含浸させた熱
可塑性樹脂吉することもできる。あるいは、酸化剤の溶
液に熱可塑性樹脂を分散後、泥過もしくは溶媒の留去に
よっても酸化剤を含浸した熱可塑性樹脂粒子が得られる
。
解する溶媒を選択し、高温で酸化剤と均一溶液となし、
次いで冷却した後、内部まで酸化剤を含んだ固化した樹
脂を濾過などによって分離して、酸化剤を含浸させた熱
可塑性樹脂吉することもできる。あるいは、酸化剤の溶
液に熱可塑性樹脂を分散後、泥過もしくは溶媒の留去に
よっても酸化剤を含浸した熱可塑性樹脂粒子が得られる
。
又、酸化剤と熱可塑性樹脂を共粉砕したり、或は熱可塑
性樹脂と酸化剤を共に溶解するような溶媒を用いて、両
者を混合後、両者に対して貧溶媒中で析出、分離するな
どしても、酸化剤を含浸した熱可塑性樹脂粒子が得られ
る。酸化剤を熱可塑性樹脂に含浸させる比については特
に制限はないが好ましくは０．０１〜０．５重量比程度
である。
性樹脂と酸化剤を共に溶解するような溶媒を用いて、両
者を混合後、両者に対して貧溶媒中で析出、分離するな
どしても、酸化剤を含浸した熱可塑性樹脂粒子が得られ
る。酸化剤を熱可塑性樹脂に含浸させる比については特
に制限はないが好ましくは０．０１〜０．５重量比程度
である。
本発明において用いる複素五員環式化合物としてはピロ
ール、フラン、チオフェン、セレノフェン、テルロフェ
ン及びそれらの誘導体が挙げられる。
ール、フラン、チオフェン、セレノフェン、テルロフェ
ン及びそれらの誘導体が挙げられる。
これらの化合物の蒸気と酸素の混合ガス、或いはさらに
不活性ガスで希釈した混合ガスは上述した酸化剤を含浸
した熱可塑性樹脂と接触させることにより導電性樹脂複
合体を形成する。この接触処理は、実質的に液状媒体の
存在しない条件下で行なわれる。即ち、適当な容器に上
記の酸化剤を含浸させた熱可塑性樹脂粒子を入れ、そこ
に複素五員環式化合物と酸素を含むガスを流通せしめる
方法、或いは、流動床式や固定床式反応器に上記の酸化
剤を含浸した熱可塑性樹脂粒子を入れ、そこに複素五員
環式化合物と酸素を含むガスを流通し接触処理を行う方
法などがある。特に均一に接触処理を行う方法としては
流動床式反応器を用いるのが良好である。
不活性ガスで希釈した混合ガスは上述した酸化剤を含浸
した熱可塑性樹脂と接触させることにより導電性樹脂複
合体を形成する。この接触処理は、実質的に液状媒体の
存在しない条件下で行なわれる。即ち、適当な容器に上
記の酸化剤を含浸させた熱可塑性樹脂粒子を入れ、そこ
に複素五員環式化合物と酸素を含むガスを流通せしめる
方法、或いは、流動床式や固定床式反応器に上記の酸化
剤を含浸した熱可塑性樹脂粒子を入れ、そこに複素五員
環式化合物と酸素を含むガスを流通し接触処理を行う方
法などがある。特に均一に接触処理を行う方法としては
流動床式反応器を用いるのが良好である。
反応温度に関しては特に制限はなく、室温でも充分反応
が進行する。反応時間についても特に制限はないが、良
好な導電性を得るためには、複素５員環式化合物の重合
体が、複合体中に熱可塑性樹脂に対して０．１〜２重量
比程度まで含まれるよう混合ガスを流通せしめるのが望
ましい。
が進行する。反応時間についても特に制限はないが、良
好な導電性を得るためには、複素５員環式化合物の重合
体が、複合体中に熱可塑性樹脂に対して０．１〜２重量
比程度まで含まれるよう混合ガスを流通せしめるのが望
ましい。
上述の方法で得られた導電性複合樹脂は、必要に応じて
酸化剤を除去する操作が行なわれるが酸化剤としてルイ
ス酸を用いた場合には、ドーパントとして導電性を向上
させる効果があるために酸化剤の除去は特に行なわず、
単に未反応の複素五員環式化合物の除去だけで充分であ
る。
酸化剤を除去する操作が行なわれるが酸化剤としてルイ
ス酸を用いた場合には、ドーパントとして導電性を向上
させる効果があるために酸化剤の除去は特に行なわず、
単に未反応の複素五員環式化合物の除去だけで充分であ
る。
本発明の方法を実施することによって比較的多量の複素
５員環式化合物重合体を均一に分散した成形可能な複合
体が得られしかも機構は不明であるが酸素によって複合
体の導電性が大幅に高められるため、高導電性の樹脂複
合体が容易に得られるものと推定される。
５員環式化合物重合体を均一に分散した成形可能な複合
体が得られしかも機構は不明であるが酸素によって複合
体の導電性が大幅に高められるため、高導電性の樹脂複
合体が容易に得られるものと推定される。
本発明の方法を実施することによって、成形可能な導電
性樹脂複合体を簡便に得ることができ工業的に価値が高
い。
性樹脂複合体を簡便に得ることができ工業的に価値が高
い。
以下、実施例を挙げ、本発明をさらに説明する。
実施例１
塩化第二鉄１重量部に対してポリプロピレン４重量部を
共粉砕して得た酸化剤含浸樹脂１．０９をガラス管につ
め、’１ｍｌのピロールを乾燥した空気（２０ｍｌ／ｍ
ｉｎ ）とともに吹き込んだ。反応温度は室温であり、
所要時間は２４時間であった。乾燥後、得られたポリピ
ロール複合体は１．２ｇであり、加熱圧縮した成形物の
比抵抗は１．６ Ｘ １０２Ａｃｒｎであった。
共粉砕して得た酸化剤含浸樹脂１．０９をガラス管につ
め、’１ｍｌのピロールを乾燥した空気（２０ｍｌ／ｍ
ｉｎ ）とともに吹き込んだ。反応温度は室温であり、
所要時間は２４時間であった。乾燥後、得られたポリピ
ロール複合体は１．２ｇであり、加熱圧縮した成形物の
比抵抗は１．６ Ｘ １０２Ａｃｒｎであった。
比較例１
実施例１において乾燥した空気の代りに窒素ガスを用い
るほかは実施例１と同様の操作を行ったところ、得られ
たポリピロール複合体は１．１５．？であり、加熱圧縮
した成形物の比抵抗は１６×１０３ｆＬσであった。
るほかは実施例１と同様の操作を行ったところ、得られ
たポリピロール複合体は１．１５．？であり、加熱圧縮
した成形物の比抵抗は１６×１０３ｆＬσであった。
実施例２
実施例１において乾燥した空気の代りに、酸素を用いて
るほかは実施例１と同様の操作を行ったところ、得られ
たポリピロール複合体は１．２１１であり、加熱圧縮し
た成形物の比抵抗は７． ＯＸ １０Ａｃｍであった。
るほかは実施例１と同様の操作を行ったところ、得られ
たポリピロール複合体は１．２１１であり、加熱圧縮し
た成形物の比抵抗は７． ＯＸ １０Ａｃｍであった。
実施例３
実施例１においてポリプロピレンの代りに、アクリルニ
トリル系共重合体“バレノクス”（商標、ソハイオケミ
カル社製）を用いるほかは実施例１と同様の操作を行っ
たところ、ポリピロール複合体は１．２５ｇであり、加
熱圧縮した成形物の比抵抗はｓ、ｏｘｔｏ３几鑵であっ
た。
トリル系共重合体“バレノクス”（商標、ソハイオケミ
カル社製）を用いるほかは実施例１と同様の操作を行っ
たところ、ポリピロール複合体は１．２５ｇであり、加
熱圧縮した成形物の比抵抗はｓ、ｏｘｔｏ３几鑵であっ
た。
実施例４
実施例１において、ピロールをチオフェンに代え、反応
時間を２４０時間にするほかは実施例１と同様の操作を
行ったところ得られたポリチオフェン複合体は１．１ｇ
であり、加熱圧縮した成形物の比抵抗は４．５ Ｘ １
０５．７’Ｔ−酬であった。
時間を２４０時間にするほかは実施例１と同様の操作を
行ったところ得られたポリチオフェン複合体は１．１ｇ
であり、加熱圧縮した成形物の比抵抗は４．５ Ｘ １
０５．７’Ｔ−酬であった。
Claims (1)
- １、酸化剤を含浸させた熱可塑性樹脂粒子に酸素及び複
素５員環式化合物を含有するガスを接触せしめることを
特徴とする導電性樹脂複合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60000115A JPS61264053A (ja) | 1985-01-07 | 1985-01-07 | 導電性樹脂複合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60000115A JPS61264053A (ja) | 1985-01-07 | 1985-01-07 | 導電性樹脂複合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61264053A true JPS61264053A (ja) | 1986-11-21 |
| JPH0556367B2 JPH0556367B2 (ja) | 1993-08-19 |
Family
ID=11465051
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60000115A Granted JPS61264053A (ja) | 1985-01-07 | 1985-01-07 | 導電性樹脂複合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61264053A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6284115A (ja) * | 1985-10-09 | 1987-04-17 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 導電材料 |
| JPS63256617A (ja) * | 1987-04-14 | 1988-10-24 | Toppan Printing Co Ltd | 導電性重合体の製造方法 |
| JPH02187423A (ja) * | 1989-11-27 | 1990-07-23 | Achilles Corp | 導電性複合体 |
| US5639847A (en) * | 1995-05-25 | 1997-06-17 | Mearthane Products Corp. | Preparation of conductive polyurethanes using a conductive quasi-solution |
| US6063499A (en) * | 1992-04-16 | 2000-05-16 | Mearthane Products Corp. | Electrically conductive and semi-conductive polymers |
| US6111051A (en) * | 1998-08-07 | 2000-08-29 | Mearthane Products Corporation | Preparation of conductive polyurethanes using a conductive quasi-solution |
| US6451438B1 (en) | 2000-11-30 | 2002-09-17 | Mearthane Products Corporation | Copolymerization of reactive silicone and urethane precursors for use in conductive, soft urethane rollers |
| US8222341B2 (en) | 2009-03-17 | 2012-07-17 | Mearthane Products Corporation | Semi-conductive silicone polymers |
-
1985
- 1985-01-07 JP JP60000115A patent/JPS61264053A/ja active Granted
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6284115A (ja) * | 1985-10-09 | 1987-04-17 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 導電材料 |
| JPS63256617A (ja) * | 1987-04-14 | 1988-10-24 | Toppan Printing Co Ltd | 導電性重合体の製造方法 |
| JPH02187423A (ja) * | 1989-11-27 | 1990-07-23 | Achilles Corp | 導電性複合体 |
| US6063499A (en) * | 1992-04-16 | 2000-05-16 | Mearthane Products Corp. | Electrically conductive and semi-conductive polymers |
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| US5898057A (en) * | 1995-05-25 | 1999-04-27 | Mearthane Products Corp. | Preparation of conductive polyurethanes using a conductive quasi-solution |
| US6184331B1 (en) | 1995-05-25 | 2001-02-06 | Mearthane Products Corporation | Preparation of conductive polyurethanes using a conductive quasi-solution |
| US6417315B2 (en) | 1995-05-25 | 2002-07-09 | Mearthane Products Corporation | Preparation of conductive polyurethanes using a conductive quasi-solution |
| US6111051A (en) * | 1998-08-07 | 2000-08-29 | Mearthane Products Corporation | Preparation of conductive polyurethanes using a conductive quasi-solution |
| US6451438B1 (en) | 2000-11-30 | 2002-09-17 | Mearthane Products Corporation | Copolymerization of reactive silicone and urethane precursors for use in conductive, soft urethane rollers |
| US8222341B2 (en) | 2009-03-17 | 2012-07-17 | Mearthane Products Corporation | Semi-conductive silicone polymers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0556367B2 (ja) | 1993-08-19 |
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