JPH0519241B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0519241B2 JPH0519241B2 JP58120463A JP12046383A JPH0519241B2 JP H0519241 B2 JPH0519241 B2 JP H0519241B2 JP 58120463 A JP58120463 A JP 58120463A JP 12046383 A JP12046383 A JP 12046383A JP H0519241 B2 JPH0519241 B2 JP H0519241B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- conductive
- silver
- metal
- crosslinked polymer
- spherical
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Conductive Materials (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は導電性樹脂フイラーに関する。
従来より塗料、接着剤その他各種の樹脂もしく
はゴムに導電性フイラーを配合してなる導電性塗
料、導電性接着剤、導電性プラスチツク、導電性
ゴムなどの分散系導電性組成物はよく知られてお
り、その導電性フイラーとしては銀、銅、ニツケ
ルなどの金属粉がよく知られている。
はゴムに導電性フイラーを配合してなる導電性塗
料、導電性接着剤、導電性プラスチツク、導電性
ゴムなどの分散系導電性組成物はよく知られてお
り、その導電性フイラーとしては銀、銅、ニツケ
ルなどの金属粉がよく知られている。
しかしながら、これら金属粉は導電性能はすぐ
れるが比重が大きく、マトリツクスとなる高分子
性物質との比重差が大きいために、導電性組成物
として均一な分散状態とすることが困難となる問
題があり、特に塗料や接着剤の場合には金属粉が
短時間で沈降、分離し易く、その使用に際しての
作業性に問題があるのみならず、組成物中に金属
粉が偏在して導電性が不良となるなどの不都合が
生じる。
れるが比重が大きく、マトリツクスとなる高分子
性物質との比重差が大きいために、導電性組成物
として均一な分散状態とすることが困難となる問
題があり、特に塗料や接着剤の場合には金属粉が
短時間で沈降、分離し易く、その使用に際しての
作業性に問題があるのみならず、組成物中に金属
粉が偏在して導電性が不良となるなどの不都合が
生じる。
また、他の導電性フイラーとしてカーボンブラ
ツク、グラフアイトなども知られているが、これ
らは金属粉に比べて導電性が低く、耐湿性に劣る
という欠点がある。
ツク、グラフアイトなども知られているが、これ
らは金属粉に比べて導電性が低く、耐湿性に劣る
という欠点がある。
更に銀コートされたガラスビーズ（特開昭56−
92956号公報）も知られているが、これも比重が
比較的大きいため（比重約2.5）に均一分散性に
問題がある。また十分なる導電性を得るためには
多量添加しなければならないが、ガラスビーズを
多量に添加することはマトリツクスである高分子
性物質が本来有する軽量性という利点を損うとい
う問題がある。
92956号公報）も知られているが、これも比重が
比較的大きいため（比重約2.5）に均一分散性に
問題がある。また十分なる導電性を得るためには
多量添加しなければならないが、ガラスビーズを
多量に添加することはマトリツクスである高分子
性物質が本来有する軽量性という利点を損うとい
う問題がある。
このようなことから、本発明者らはかかる従来
の導電性フイラーのもつ問題を解決すべく鋭意検
討の結果、特定の粒径の特定の球状架橋重合体の
表面に導電性金属を被覆せしめてなる樹脂ビーズ
が導電性フイラーとして非常にすぐれた効果を示
すことを見出し、本発明に至つた。
の導電性フイラーのもつ問題を解決すべく鋭意検
討の結果、特定の粒径の特定の球状架橋重合体の
表面に導電性金属を被覆せしめてなる樹脂ビーズ
が導電性フイラーとして非常にすぐれた効果を示
すことを見出し、本発明に至つた。
すなわち本発明は、平均粒子径が１〜50μの球
状でスチレンを主体とする架橋重合体の表面に、
平均層厚が200Å以上の導電性金属被覆層を有し
てなることを特徴とする導電性樹脂フイラーを提
供するものである。
状でスチレンを主体とする架橋重合体の表面に、
平均層厚が200Å以上の導電性金属被覆層を有し
てなることを特徴とする導電性樹脂フイラーを提
供するものである。
本発明の導電性樹脂フイラーは、スチレンを主
体とする球状架橋重合体を基体とするものである
が、かかる球状架橋重合体は比重が約１であつ
て、金属粉やガラスビーズに比べてはるかに小さ
く、分散系導電性組成物のマトリツクスである高
分子性物質の比重に近似しているため、かかる球
状架橋重合体を基体とする本発明の導電性樹脂フ
イラーを塗料、接着剤等に配合しても分散性が良
好であり、均一な組成の導電性組成物を得ること
ができる。また、かかる球状架橋重合体は不融性
であつて、耐溶剤性、耐熱性に優れており、これ
を基体とする本発明の導電性樹脂フイラーは巾広
い温度条件下にて使用することができる。
体とする球状架橋重合体を基体とするものである
が、かかる球状架橋重合体は比重が約１であつ
て、金属粉やガラスビーズに比べてはるかに小さ
く、分散系導電性組成物のマトリツクスである高
分子性物質の比重に近似しているため、かかる球
状架橋重合体を基体とする本発明の導電性樹脂フ
イラーを塗料、接着剤等に配合しても分散性が良
好であり、均一な組成の導電性組成物を得ること
ができる。また、かかる球状架橋重合体は不融性
であつて、耐溶剤性、耐熱性に優れており、これ
を基体とする本発明の導電性樹脂フイラーは巾広
い温度条件下にて使用することができる。
かかる球状架橋重合体において、その平均粒子
径は重要な要素であつて、平均粒子径が1μより
小さいと粒子が凝集し易くなつたり、金属を被覆
するに際して表面積が大きくなり、導電性とする
ための金属の使用量が増大して経済的に不利にな
る他、粒子の比重が小さいという利点を損うこと
から好ましくない。
径は重要な要素であつて、平均粒子径が1μより
小さいと粒子が凝集し易くなつたり、金属を被覆
するに際して表面積が大きくなり、導電性とする
ための金属の使用量が増大して経済的に不利にな
る他、粒子の比重が小さいという利点を損うこと
から好ましくない。
また、平均粒子径が50μを越えると、得られる
導電性組成物の表面平滑性が損われたり、機械的
強度が低下するといつた問題を生じ易くなり、特
に塗料や接着剤の場合には塗布時の作業性の低下
や密着性が低下して塗面の剥離、脱落を生じ易く
なるなどの点で好ましくない。
導電性組成物の表面平滑性が損われたり、機械的
強度が低下するといつた問題を生じ易くなり、特
に塗料や接着剤の場合には塗布時の作業性の低下
や密着性が低下して塗面の剥離、脱落を生じ易く
なるなどの点で好ましくない。
このようなことから、本発明においては平均粒
子径が１〜50μ、好ましくは３〜30μ、より好ま
しくは５〜20μの球状架橋重合体が使用される。
子径が１〜50μ、好ましくは３〜30μ、より好ま
しくは５〜20μの球状架橋重合体が使用される。
ここで、スチレンを主体とする球状架橋重合体
とは、主要成分としてのスチレンと少量の多官能
性単量体との共重合による架橋重合体であつて、
スチレンの多くとも30重量％はこれと共重合し得
る他のエチレン性不飽和単量体たとえばアクリル
酸エステル（メチルアクリレート、エチルアクリ
レートなど）、メタクリル酸エステル（メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレートなど）、不
飽和カルボン酸（アクリル酸、メタクリル酸な
ど）、ニトリル（アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなど）ジエン（ブタジエン、イソプレン
など）などで置き換えることができる。
とは、主要成分としてのスチレンと少量の多官能
性単量体との共重合による架橋重合体であつて、
スチレンの多くとも30重量％はこれと共重合し得
る他のエチレン性不飽和単量体たとえばアクリル
酸エステル（メチルアクリレート、エチルアクリ
レートなど）、メタクリル酸エステル（メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレートなど）、不
飽和カルボン酸（アクリル酸、メタクリル酸な
ど）、ニトリル（アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなど）ジエン（ブタジエン、イソプレン
など）などで置き換えることができる。
多官能単量体はスチレンと共重合して架橋重合
体を形成するものであつて、たとえばジビニルベ
ンゼン、多価アルコールのジまたはトリ（メタ）
アクリル酸エステル（エチレングリコールジアク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート
など）が例示されるが、特に好適なものとしてジ
ビニルベンゼンが挙げられる。多官能性単量体の
使用量は単量体混合物中の含量として0.5重量％
以上、好ましは２〜10重量％である。0.5重量％
未満では十分な架橋が得られず、耐溶剤性、耐熱
性が乏しいことから好ましくない。
体を形成するものであつて、たとえばジビニルベ
ンゼン、多価アルコールのジまたはトリ（メタ）
アクリル酸エステル（エチレングリコールジアク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート
など）が例示されるが、特に好適なものとしてジ
ビニルベンゼンが挙げられる。多官能性単量体の
使用量は単量体混合物中の含量として0.5重量％
以上、好ましは２〜10重量％である。0.5重量％
未満では十分な架橋が得られず、耐溶剤性、耐熱
性が乏しいことから好ましくない。
かかる球状架橋重合体は上記単量体混合物を水
分散して懸濁重合することにより得られ、より具
体的には、たとえば上記単量体混合物およびラジ
カル重合開始剤の混合溶液を、懸濁安定剤を加え
た水に添加し、デイスパーザーあるいはホモジナ
イザー等の名称で呼ばれる剪断力の大きい攪拌機
にて油滴が所望の大きさになるまで攪拌混合し、
次に通常の攪拌条件下に加熱重合することにより
製造することができる。
分散して懸濁重合することにより得られ、より具
体的には、たとえば上記単量体混合物およびラジ
カル重合開始剤の混合溶液を、懸濁安定剤を加え
た水に添加し、デイスパーザーあるいはホモジナ
イザー等の名称で呼ばれる剪断力の大きい攪拌機
にて油滴が所望の大きさになるまで攪拌混合し、
次に通常の攪拌条件下に加熱重合することにより
製造することができる。
尚、本発明においては、このような球状架橋重
合体を分解、劣化せしめない範囲でクロル化、ス
ルホン化、ニトロ化したものであつてもよい。
合体を分解、劣化せしめない範囲でクロル化、ス
ルホン化、ニトロ化したものであつてもよい。
このようにして得られる球状架橋重合体は真球
に近い球状であり、比表面積が最小であることか
ら、金属を被覆するに際して、その使用量をより
少ないものとすることができる。
に近い球状であり、比表面積が最小であることか
ら、金属を被覆するに際して、その使用量をより
少ないものとすることができる。
係る球状架橋重合体に金属を被覆せしめる方法
については特に限定されず、たとえば化学的湿式
法すなわち無電解メツキまたは物理的乾式法とし
ての真空蒸着法などにより有効に行うことができ
る。
については特に限定されず、たとえば化学的湿式
法すなわち無電解メツキまたは物理的乾式法とし
ての真空蒸着法などにより有効に行うことができ
る。
金属としては導電性のあるものであればよく、
無電解メツキ法においては金、銀、銅、ニツケル
等が、また真空蒸着法においては金、銀、銅、ア
ルミニウム等が挙げられる。
無電解メツキ法においては金、銀、銅、ニツケル
等が、また真空蒸着法においては金、銀、銅、ア
ルミニウム等が挙げられる。
被覆方法としては、たとえば無電解メツキによ
る方法では、金属塩水溶液たとえば硝酸銀、シア
ン化銀等の銀含有水溶液にナトリウム塩やアンモ
ニア水を加えた水溶液に、必要に応じて酸処理、
活性化などの前処理を施した球状架橋重合体を充
分に分散させ、次に還元剤たとえば酒石酸塩、ホ
ルマリン、ブドウ糖などを添加、混合して重合体
粒子の表面に銀を析出付着させればよい。
る方法では、金属塩水溶液たとえば硝酸銀、シア
ン化銀等の銀含有水溶液にナトリウム塩やアンモ
ニア水を加えた水溶液に、必要に応じて酸処理、
活性化などの前処理を施した球状架橋重合体を充
分に分散させ、次に還元剤たとえば酒石酸塩、ホ
ルマリン、ブドウ糖などを添加、混合して重合体
粒子の表面に銀を析出付着させればよい。
本発明における金属を被覆して球状架橋重合体
において、金属被覆層は平均層厚が200Å以上で
あることが好ましく、200Åより小さいと充分な
導電性が得られない。
において、金属被覆層は平均層厚が200Å以上で
あることが好ましく、200Åより小さいと充分な
導電性が得られない。
かくして、本発明の導電性樹脂フイラーは導電
性の塗料、接着剤、プラスチツク、ゴムなどの分
散系導電性組成物における導電性フイラーとして
用いられ、マトリツクスとなる高分子性物質との
比重差が小さいために配合時の分散性に優れ、沈
降、分離といつた問題を生じることなく均一に分
散された導電性組成物を与え、優れた導電性を付
与することができる。
性の塗料、接着剤、プラスチツク、ゴムなどの分
散系導電性組成物における導電性フイラーとして
用いられ、マトリツクスとなる高分子性物質との
比重差が小さいために配合時の分散性に優れ、沈
降、分離といつた問題を生じることなく均一に分
散された導電性組成物を与え、優れた導電性を付
与することができる。
次に、実施例をもつて本発明を説明する。
但し、例中部とあるのは重量部を表わす。
実施例 １
平均粒子径5μの架橋ポリスチレン〔ジビニル
ベンゼン：スチレン＝４：96（重量比）〕粒子を濃
硫酸中、80℃にて10分浸漬し、水洗後、0.05重量
％の塩化パラジウム酸性水溶液に分散する。温室
にて0.2重量％の塩化スズ酸性水溶液を添加し、
架橋ポリスチレン粒子にパラジウムを微量付着さ
せ、活性化を行つた。
ベンゼン：スチレン＝４：96（重量比）〕粒子を濃
硫酸中、80℃にて10分浸漬し、水洗後、0.05重量
％の塩化パラジウム酸性水溶液に分散する。温室
にて0.2重量％の塩化スズ酸性水溶液を添加し、
架橋ポリスチレン粒子にパラジウムを微量付着さ
せ、活性化を行つた。
活性化前処理された架橋ポリスチレン10ｇを硫
酸銀15.7ｇ、28％アンモニア水溶液15mlを含む水
溶液300に分散させた。次いで７重量％ホルマ
リン水溶液100mlを添加して銀メツキを施した。
ロ過、水性をくり返し、乾燥後、平均して銀の厚
みが約900Å、比重1.8の導電性樹脂フイラーを得
た。
酸銀15.7ｇ、28％アンモニア水溶液15mlを含む水
溶液300に分散させた。次いで７重量％ホルマ
リン水溶液100mlを添加して銀メツキを施した。
ロ過、水性をくり返し、乾燥後、平均して銀の厚
みが約900Å、比重1.8の導電性樹脂フイラーを得
た。
得られた導電性フイラーをアクリルラツカー
（クリヤー、固形分30重量％）の固形分100部に対
し、100部配合混合して導電性塗料を得た。
（クリヤー、固形分30重量％）の固形分100部に対
し、100部配合混合して導電性塗料を得た。
フイラーの分散安定性は良く、24時間放置後わ
ずかに沈降物が認められるのみであつた。またこ
の塗料を塗布乾燥後得られた塗膜の体積固有抵抗
は１×10-2Ωcmであつた。更に塗膜の外観は平滑
なものであつた。
ずかに沈降物が認められるのみであつた。またこ
の塗料を塗布乾燥後得られた塗膜の体積固有抵抗
は１×10-2Ωcmであつた。更に塗膜の外観は平滑
なものであつた。
実施例 ２
平均粒子径が15μの架橋ポリスチレン〔ジビニ
ルベンゼン：スチレン＝４：96（重量比）〕粒子へ
の銀の真空蒸着を行つた。
ルベンゼン：スチレン＝４：96（重量比）〕粒子へ
の銀の真空蒸着を行つた。
抵抗架熱型蒸着法により、試料を冷却しなが
ら、高真空槽内（10-4Torr）にて加熱炉に入れ
た銀を蒸気化させた。蒸着後、粒子の顕微鏡観察
を行つたところ、ほぼ均一に被覆されており、架
橋ポリスチレン100部に対し、銀が約24部蒸着さ
れ、比重は1.3であつた。また蒸着された銀の厚
みは約0.1μであつた。
ら、高真空槽内（10-4Torr）にて加熱炉に入れ
た銀を蒸気化させた。蒸着後、粒子の顕微鏡観察
を行つたところ、ほぼ均一に被覆されており、架
橋ポリスチレン100部に対し、銀が約24部蒸着さ
れ、比重は1.3であつた。また蒸着された銀の厚
みは約0.1μであつた。
得られた導電性フイラー110部、不飽和ポリエ
ステル樹脂100部（日本ユピカ4007A）、硬化助剤
（ユピカPR−Ｍ）0.7部およびアセチルアセトン
パーオキシド１部を混合した。
ステル樹脂100部（日本ユピカ4007A）、硬化助剤
（ユピカPR−Ｍ）0.7部およびアセチルアセトン
パーオキシド１部を混合した。
この混合物を室温で硬化後、100℃にて２時間
加熱した。
加熱した。
硬化物の体積固有抵抗を測定したところ１×
10-3Ωcmであつた。
10-3Ωcmであつた。
Claims (1)
- １ 平均粒子径が１〜50μの球状でスチレンを主
体とする架橋重合体の表面に、平均層厚が200Å
以上の導電性金属被覆層を有してなることを特徴
とする導電性樹脂フイラー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12046383A JPS6012603A (ja) | 1983-07-01 | 1983-07-01 | 導電性樹脂フイラ− |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12046383A JPS6012603A (ja) | 1983-07-01 | 1983-07-01 | 導電性樹脂フイラ− |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6012603A JPS6012603A (ja) | 1985-01-23 |
| JPH0519241B2 true JPH0519241B2 (ja) | 1993-03-16 |
Family
ID=14786785
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12046383A Granted JPS6012603A (ja) | 1983-07-01 | 1983-07-01 | 導電性樹脂フイラ− |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6012603A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08225625A (ja) * | 1994-10-28 | 1996-09-03 | Sekisui Finechem Co Ltd | 弾力性微粒子及びその製造方法並びに弾力性導電微粒子 |
| US20130277621A1 (en) * | 2010-10-29 | 2013-10-24 | Conpart As | Polymer particle |
| US9093196B2 (en) | 2006-09-29 | 2015-07-28 | Nisshinbo Holdings, Inc. | Conductive particles and method of preparing the same |
| US9840762B2 (en) | 2010-10-29 | 2017-12-12 | Conpart As | Process for the surface modification of a polymer particle |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH072938B2 (ja) * | 1986-04-16 | 1995-01-18 | 松下電器産業株式会社 | 異方導電性接着剤 |
| JP3561748B2 (ja) * | 1994-10-14 | 2004-09-02 | 綜研化学株式会社 | 異方導電性接着剤 |
| JP3587398B2 (ja) * | 1995-05-25 | 2004-11-10 | 綜研化学株式会社 | 導電性粒子および異方導電性接着剤 |
| JP5998018B2 (ja) * | 2012-11-12 | 2016-09-28 | 株式会社日本触媒 | 導電性微粒子及びそれを用いた異方性導電材料 |
| JP5998032B2 (ja) * | 2012-12-06 | 2016-09-28 | 株式会社日本触媒 | 導電性微粒子及びそれを用いた異方性導電材料 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS48101455A (ja) * | 1972-04-03 | 1973-12-20 | ||
| JPS5187548A (ja) * | 1975-01-30 | 1976-07-31 | Matsushita Electric Works Ltd | Jushisoseibutsu |
| JPS59102953A (ja) * | 1982-12-03 | 1984-06-14 | Rin Kagaku Kogyo Kk | 導電性の合成樹脂組成物 |
-
1983
- 1983-07-01 JP JP12046383A patent/JPS6012603A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08225625A (ja) * | 1994-10-28 | 1996-09-03 | Sekisui Finechem Co Ltd | 弾力性微粒子及びその製造方法並びに弾力性導電微粒子 |
| US9093196B2 (en) | 2006-09-29 | 2015-07-28 | Nisshinbo Holdings, Inc. | Conductive particles and method of preparing the same |
| US20130277621A1 (en) * | 2010-10-29 | 2013-10-24 | Conpart As | Polymer particle |
| US9214250B2 (en) * | 2010-10-29 | 2015-12-15 | Conpart As | Polymer particle |
| US9840762B2 (en) | 2010-10-29 | 2017-12-12 | Conpart As | Process for the surface modification of a polymer particle |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6012603A (ja) | 1985-01-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6787233B1 (en) | Particles | |
| US5162087A (en) | Anisotropic conductive adhesive compositions | |
| US3563916A (en) | Carbon black-synthetic resins electro-conductive composition | |
| EP0162979A1 (en) | Electrically conductive microballoons and compositions incorporating same | |
| JP2507381B2 (ja) | 導電性微球体 | |
| JP2009259804A (ja) | 被覆導電性微粒子、異方性導電材料、及び、導電接続構造体 | |
| JPH01320704A (ja) | 電気伝導体用粒状物質およびその製造方法 | |
| JPS6012603A (ja) | 導電性樹脂フイラ− | |
| JPH08311655A (ja) | 導電性無電解めっき粉体 | |
| TW201000672A (en) | Metal plated article of molded form and method for producing it | |
| EP2855614B1 (en) | Isotropic conductive adhesive | |
| JPS6164882A (ja) | めつき材料の製造方法 | |
| JPH0689069B2 (ja) | 導電性微球体 | |
| KR20050108521A (ko) | 이방성 도전접속용 절연 도전성 입자와 그 제조방법 및이를 이용한 이방성 도전접속재료 | |
| CN103706315B (zh) | 一种适用于导电材料的导电微球制备方法 | |
| JPH04147513A (ja) | 導電性微粒子及びその製造方法 | |
| JP2951744B2 (ja) | 架橋重合体微粒子 | |
| JPS62179566A (ja) | 導電性樹脂組成物 | |
| JPH0850808A (ja) | 導電性微粒子の製造方法 | |
| EP2632984B1 (en) | Polymer particle | |
| JP4298084B2 (ja) | マット剤 | |
| JP7358065B2 (ja) | 被覆粒子 | |
| CN101142635A (zh) | 高级的电连接用各向异性绝缘导电球、其制备方法和使用其的产品 | |
| KR100719813B1 (ko) | 도금밀착성이 우수한 전도성 미립자 및 이를 이용한 이방전도성 접착제 조성물 | |
| JP2001115061A (ja) | 金属顔料及びその製造法 |