JPH0519425A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ハロゲン化銀カラー感光材料から得られるカ
ラー画像の鮮鋭度を改良し、且つ前記カラー感光材料の
高温高湿保存での写真性劣化を防ぎ、更に、カラー反転
感光材料の黒白現像液の組成変動による写真性変動を防
ぐ。 【構成】 ハロゲン化銀カラー感光材料に、色汚染を防
止する能力を有する高分子化合物と式（Ｉ）のＤＩＲ化
合物を添加する。 式（Ｉ） Ａ−（Ｌ）_n −（Ｇ）_m −（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘ 式中、Ａは酸化還元母核又はその前駆体を表し、写真現
像処理中に酸化されることによってはじめて−（Ｔｉｍ
ｅ）_t −Ｘが離脱することを可能ならしめる原子団を表
す。ＴｉｍｅはＡの酸化体より離脱した後Ｘを放出する
基を表し、Ｘは現像抑制剤を表す。Ｌは二価の連結基を
表し、Ｇは酸性基を表す。ｎ、ｍ、ｔはそれぞれ０又は
１を表わす。但し、ｎ＝１の時、ｍ＝０であることはな
い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、さらに詳しくは鮮鋭度、保存性および
処理性に優れた感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におけ
る色素画像の形成は、通常芳香族第一級アミン系発色現
像主薬が露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料中
のハロゲン化銀粒子を還元する際に酸化され、この酸化
体がハロゲン化銀カラー写真感光材料中に予め含まれて
いるカプラーとカップリング反応することによって行わ
れる。このとき、発生する現像主薬酸化体が異なる感色
層に拡散して発色すると好ましくない色濁り（層間混
色）が生じ、色再現性に悪影響を及ぼすことがよく知ら
れている。また、発色現像時に現像主薬の空気酸化、乳
剤のカブリ等によって色カブリが起こることが知られて
いる。以下においては、この色濁りと色カブリを総称し
て色汚染と呼ぶことにする。これらを防止する手段とし
ては現像主薬酸化体を還元する化合物を添加することが
一般になされている。以下、このような化合物を混色防
止剤と呼ぶ。例えば、米国特許第２，７２８，６５９
号、同４，２７７，５５３号などにハイドロキノン系化
合物を用いる方法、米国特許第４，１９８，２３９号、
特開昭５９−２０２４６５号などに混色を防止する能力
の向上のために置換基を導入したハイドロキノン類を用
いる方法、あるいは特開平１−１４７４５５号などにヒ
ドラジン系化合物を用いる方法が提案されている。これ
らの化合物は確かに色汚染、色カブリの防止にある程度
の効果を有しているが、化合物自身の着色や、特に高温
高湿保存下では隣接するハロゲン化銀乳剤層へこれらの
化合物が拡散してしまい、写真性の変動を大きくすると
いう問題があった。そこで感光材料膜中の耐拡散化のた
めに還元母核に油溶性置換基を導入したり、高沸点有機
溶媒を添加する等の対策がなされたが、膜厚の増大は避
けられなかった。また、特開平１−２０６３３７号には
本発明の化合物に類似した重縮合によって得られる高分
子化合物が、さらに本発明の化合物に類似したハイドロ
キノン骨格を高分子重合体に共有結合で連結させて混色
防止剤として用いる方法が米国特許第２，８１６，０２
８号、同２，７１０，８０１号、特開昭５７−１７９４
９号、同６１−１６９８４４号等に記載されており、少
ない添加量で色汚染を防止する能力を有する素材である
ことが示されている。このような混色防止剤によって薄
層化はある程度達成されるものの、更にいっそうの鮮鋭
度の向上が望まれていた。

【０００３】一方、ハロゲン化銀乳剤技術以外の鮮鋭度
の向上手段としては、油溶性添加物の添加量を最小限に
抑え支持体上の親水性コロイド層全体の膜厚を薄層化す
ることの他に、特にエッジ効果を向上させるためにＤＩ
Ｒ化合物を用いることが現在では一般に行われるように
なった。ＤＩＲ化合物としては通常発色現像主薬の酸化
体とのカップリング反応によってイメージワイズに現像
抑制剤を放出し発色色素を形成するＤＩＲカプラーが用
いられている。しかし、ＤＩＲカプラーを用いた場合、
主カプラーから得られた色素に対しその色相に濁りを生
ずる懸念があり、使用上も好ましくない。従って無呈色
のＤＩＲ化合物が求められている。無呈色のＤＩＲ化合
物としては発色現像主薬の酸化体との反応形式により、
カップリング型、酸化還元型の２種類に分けられる。こ
れらのうち、カップリング型については、特公昭５１−
１６１４１号、同５１−１６１４２号、米国特許第４，
２２６，９４３号、同４，１７１，２２３号等に記載さ
れている化合物、酸化還元型については米国特許第３，
３７９，５２９号、同３，６３９，４１７号、特開昭４
９−１２９５３６号、同６４−５４６号、特願平２−２
１１２７号等に記載のＤＩＲハイドロキノン化合物、も
しくは特開昭６１−２１３８４７号、同６４−８８４５
１号、米国特許第４，６８４，６０４号などに記載のＤ
ＩＲヒドラジド化合物がある。また、処理工程が黒白現
像（第１現像）、カラー現像（第２現像）からなるカラ
ー反転感光材料に適用する場合には、第１現像でＤＩＲ
化合物から抑制剤を放出させるのが好ましい。第２現像
では未現像のハロゲン化銀をすべて現像するため銀現像
速度が極めて速い。よって第２現像でイメージワイズに
現像抑制を効かせようとすると、銀現像を遅らせるため
発色現像での処理の不安定さを持ち込むことになり好ま
しくない。従って第１現像でＤＩＲ化合物を反応させる
のが好ましいが、この場合黒白用現像主薬の酸化体とも
反応し得る酸化還元型ＤＩＲ化合物を用いることが必要
である。しかしながら、酸化還元型ＤＩＲ化合物を使用
した場合、従来のモノマー型の混色防止化合物と併用す
ると、高温高湿保存下での写真性の変動が大きい、第１
現像液中の臭化ナトリウムの量による階調の変動が大き
いなどの問題があり、解決が強く望まれていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的は
第１に、鮮鋭度の優れたカラー感光材料を提供すること
である。第２に色汚染が少なく（混色が少なく）、保存
性に優れたカラー感光材料を提供することである。第３
にカラー反転感光材料に用いた時の第１現像液の組成変
動に対し、写真性の変動が少ない優れたカラー感光材料
を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の手段によって解決された。すなわち、支持体上に青感
性層、緑感性層、赤感性層および非感光性層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、少なくとも一
層に色汚染を防止する能力を有する高分子化合物を含有
し、且つ少なくとも一層に下記一般式（Ｉ）で表わされ
るＤＩＲ化合物を含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） Ａ−（Ｌ）_n −（Ｇ）_m −（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘ 式中Ａは酸化還元母核又はその前駆体を表わし、写真現
像処理中に酸化されることによってはじめて−（Ｔｉｍ
ｅ）_t −Ｘが離脱することを可能ならしめる原子団を表
わす。ＴｉｍｅはＡの酸化体より離脱した後Ｘを放出す
る基を表わし、Ｘは現像抑制剤を表わす。Ｌは二価の連
結基を表わし、Ｇは酸性基を表わす。ｎ、ｍ、ｔはそれ
ぞれ０または１を表わす。ただし、ｎ＝１のとき、ｍ＝
０であることはない。更に、上記ハロゲン化銀カラー写
真感光材料を像様露光後、黒白現像処理を含む工程で処
理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法である。

【０００６】以下に本発明の色汚染を防止する能力を有
する高分子化合物について詳細に説明する。本発明の該
高分子化合物は、高分子化合物（Ｉ）及び高分子化合物
（II）から選ばれる化合物が好ましい。本発明における
該高分子化合物（Ｉ）は、下記一般式（Ｑ）で表される
化合物と下記一般式（Ａａ）または／および（Ａｂ）で
表される化合物とを酸またはアルカル触媒下で縮合して
得られる高分子化合物である。

【０００７】

【化１】

【０００８】式中Ｄはヒドロキシル基、カルボンアミド
基、もしくはスルホンアミド基、またはアルカル加水分
解によりヒドロキシル基を生成し得る基を表し、ｐは２
以上の整数を表す。ただし、Ｄはそれぞれ同じであって
も異なっても良い。またＲ¹ 及びＲ² は、各々独立に、
水素原子または置換基を表す。Ｒ³ 及びＲ⁴ は、各々独
立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル
基、ヘテロ環基、アシル基、カルボキシル基、又はホル
ミル基を表す。Ｒ⁵ 及びＲ⁶は、各々同じであっても異
なっていても良く、アルキル基を表す。また、Ｒ⁵ 、Ｒ
⁶ が互いに連結して環状となっていてもよい。

【０００９】本発明における該高分子化合物（II）は、
下記一般式（Ｐ）で表される繰り返し単位を有する高分
子化合物である。

【００１０】

【化２】

【００１１】式（Ｐ）中、Ｒ¹ は水素原子、アルキル基
またはハロゲン原子を表し、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ⁴ は、各
々独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ
基、カルボキシル基、それぞれ置換もしくは無置換の、
アルキル基、アシルアミノ基、アシル基、スルホンアミ
ド基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アミノ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、カルバモイル基、カルバ
モイルアミノ基、スルファモイル基、スルファモイルア
ミノ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボ
ニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アルコキシスルホニル基又はアリーロキシスルホニ
ル基を表し、またＲ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は隣接する基が縮環
して炭素環あるいはヘテロ環を形成しても良い。Ｌ¹ は
２価の連結基を表し、Ｌ² は−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ⁵ ）−、−
ＣＯＮ（Ｒ⁵ ）−、−Ｎ（Ｒ⁵ ）ＳＯ₂ −、−Ｎ
（Ｒ⁵ ）ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ⁵ ）−、−ＣＯＯ−または−
ＯＣＯ−を表し、Ｒ⁵ は水素原子またはそれぞれ置換も
しくは無置換のアルキル基、フェニル基を表し、Ｙはそ
れぞれ置換もしくは無置換のアルキレン基、アリーレン
基、アラルキレン基を表し、Ｚは−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ⁵ ）
−、−ＣＯＮ（Ｒ⁵ ）−、−Ｎ（Ｒ⁵ ）ＳＯ₂ −、−Ｎ
（Ｒ⁵ ）ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ⁵ ）−（Ｒ⁵ は上記と同
義）、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｓ−、
−Ｏ−、アルキレン基、フェニレン基またはアラルキレ
ン基を表し、Ｇ¹ 、Ｇ² は各々同じでも異なっていても
良く、水酸基または加水分解で水酸基を生成する基を表
し、Ｇ³ はスルホンアミド基またはカルボンアミド基を
表す。ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒは０又は１を示すが、ｐ＝１
のときｑ＝０であり、ｐ＝０のときｑ＝１である。

【００１２】以下に本発明の高分子化合物（Ｉ）につい
て詳細に説明する。一般式（Ｑ）、（Ａａ）及び（Ａ
ｂ）について以下に更に詳しく説明する。Ｒ¹ 及びＲ²
は、各々独立に、水素原子又はベンゼン環に置換可能な
基であるが、置換可能な基としては例えば、ハロゲン原
子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシ
ル基、それぞれ置換又は無置換のアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、
アミノ基、スルホンアミド基、アルコキシ基、アリーロ
キシ基、アルキルチオ基、アルールチオ基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ア
リーロキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、アルコキシスルホニル基、アリーロ
キシスルホニル基、カルバモイルアミノ基、スルファモ
イルアミノ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基が挙
げられ、また、Ｒ¹ 、Ｒ²が隣接するときは縮環して炭
素環あるいはヘテロ環を形成してもよい。

【００１３】Ｒ³ 及びＲ⁴ は、各々独立に、水素原子、
アルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基、
アシル基、カルボキシル基、ホルミル基を表す。Ｒ³ 、
Ｒ⁴ のアルキル基は直鎖でも、分枝でもまた環状でも良
い。Ｒ³ 、Ｒ⁴ のアリール基の例としてはフェニル基、
ナフチル基があり、Ｒ³ 、Ｒ⁴ のアラルキル基の例とし
てはベンジル基、フェネチル基があり、またヘテロ環の
例としては含酸素環、含窒素環、含イオウ環、含酸素窒
素環、含イオウ窒素環等が挙げられる。

【００１４】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の置換基としては、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、置換アルキル
基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、フェニル基、置
換フェニル基、−ＮＨＣＯＲ⁹ 基（Ｒ⁹ はアルキル基、
置換アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、アラル
キル基、又は置換アラルキル基を表わす）、−ＣＨＯ
基、−ＮＨＳＯ₂ Ｒ⁹ 基（Ｒ⁹ は上記と同義）、−ＳＯ
Ｒ⁹ 基（Ｒ⁹ は上記と同義）、−ＳＯ₂ Ｒ⁹ 基（Ｒ⁹ は
上記と同義）、−ＣＯＲ⁹ 基（Ｒ⁹ は上記と同義）、−
ＣＯＮＲ¹⁰（Ｒ¹¹）基（Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は同じでも異なって
いてもよく、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、
フェニル基、置換フェニル基、アラルキル基、又は置換
アラルキル基を表わす）、−ＳＯ₂ ＮＲ¹⁰（Ｒ¹¹）基
（Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は上記と同義) 、アミノ基（アルキル基で
置換されていてもよい）。水酸基や加水分解して水酸基
を形成する基が挙げられる。さらに、置換基中の置換ア
ルキル基、置換アルコキシ基、置換フェニル基、置換ア
ラルキル基の置換基の例としては、水酸基、ニトロ基、
炭素数１〜約４のアルコキシ基、−ＮＨＳＯ₂ Ｒ⁹ 基
（Ｒ⁹ は上記と同義）、−ＳＯ₂ ＮＲ¹⁰（Ｒ¹¹）基（Ｒ
¹⁰、Ｒ¹¹は上記と同義）、−ＣＯＮＲ¹⁰（Ｒ¹¹）基（Ｒ
¹⁰、Ｒ¹¹は上記と同義）、−ＳＯ₂ Ｒ⁹ 基（Ｒ⁹ は上記
と同義）、−ＣＯＲ⁹ 基（Ｒ⁹ は上記と同義）、ハロゲ
ン原子、シアノ基、アミノ基（アルキル基で置換されて
いてもよい）等が挙げられる。

【００１５】Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ はアルキル基を表し、直鎖でも
分枝でも、環状でもよく、また置換されていても良い。
Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ のアルキル基の置換基としては前記のＲ³ 、
Ｒ⁴ で述べたものと同じ群から選ぶことができる。

【００１６】Ｄはヒドロキシル基、カルボンアミド基、
もしくはスルホンアミド基、または加水分解等でヒドロ
キシル基を生成する基である。加水分解でヒドロキシル
基を生成するヒドロキシ基の置換基の例としては、アシ
ル基（例えばアセチル、ベンゾイルなど）、オキシカル
ボニル基（例えばエトキシカルボニル、ベンジルオキシ
カルボニル、ｔｅｒｔ−ブチロキシカルボニル、フェノ
キシカルボニルなど）、カルバモイル基（例えばＮ，Ｎ
−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイ
ルなど）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニルなど）、３−ケトブチル基、置換アミ
ノメチル基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、
１，５−ジケトピロリジノメチルなど）やフタリド基な
どが挙げられる。カルボンアミド基は−ＮＨＣＯＲ⁷ で
表わされ、Ｒ⁷ は置換又は無置換の、アルキル基、アリ
ール基又はアラルキル基を表わし、スルホンアミド基は
−ＮＨＳＯ₂ Ｒ⁷ で表わされる（Ｒ⁷ は上記と同義）。

【００１７】一般式（Ｑ）、（Ａａ）および（Ａｂ）に
おいて好ましくは、Ｒ¹ 、Ｒ² は同じであっても異なっ
ていてもよく、水素原子、スルホ基、カルボキシル基、
ヒドロキシル基、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換
のアルキル基、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換の
アルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８の
アルキル基又は炭素数６〜２４のフェニル基で置換され
たアミノ基（アルキル基単独又はヘテロ原子を介して縮
環してもよい）、炭素数６〜２４の置換もしくは無置換
のフェニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８の
アルキル基又は炭素数６〜２４のフェニル基で置換され
たカルバモイル基又はスルファモル基（アルキル基単独
又はヘテロ原子を介して縮環してもよい）、炭素数１〜
１８の置換もしくは無置換のアルキルスルホンアミド基
又はアシルアミノ基、炭素数６〜２４の置換もしくは無
置換のフェニルスルホンアミド基又はアシルアミノ基、
炭素数１〜１８の置換もしくは無置換のアルキルスルホ
ニル基、炭素数６〜２４の置換もしくは無置換のフェニ
ルスルホニル基、炭素数２〜１８の置換もしくは無置換
のアルコキシカルボニル基、又は炭素数７〜２５の置換
もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基を表わ
す。Ｄは、好ましくはヒドロキシル基、カルボンアミド
基またはスルホンアミド基を表わし、ｐは好ましくは２
〜４の整数を表わす。さらにＲ³ 、Ｒ⁴ は好ましくは、
水素原子、又はそれぞれ置換、無置換の炭素数１〜１８
のアルキル基、炭素数７〜２５のアラルキル基、炭素数
６〜２４のフェニル基、ピリジン環、又はフラン環を表
わす。

【００１８】一般式（Ｑ）において特に好ましくは
Ｒ¹ 、Ｒ² は水素原子、スルホ基、カルボキシル基、炭
素数１〜１２の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素
数１〜１２の置換もしくは無置換のアルコキシ基、無置
換もしくは炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１
２のフェニル基で置換されたアミノ基（アルキル基単独
又はヘテロ原子を介して縮環してもよい）、炭素数６〜
１２の置換もしくは無置換のフェニル基、炭素数１〜６
の置換もしくは無置換のアルキル基又は炭素数６〜１２
の置換もしくは無置換のフェニル基で置換されたカルバ
モイル基又はスルファモル基（アルキル基単独又はヘテ
ロ原子を介して縮環してもよい）、炭素数１〜１３のア
シルアミノ基、炭素数１〜１２の置換もしくは無置換の
アルキルスルホニル基、炭素数６〜１２の置換もしくは
無置換のフェニルスルホニル基、炭素数２〜１２の置換
もしくは無置換のアルコキシカルボニル基、又は炭素数
７〜１２の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボ
ニル基を基し、Ｄはヒドロキシ基、またはスルホンアミ
ド基を表し、ｐは２または３の整数を表す。一般式（Ａ
ａ）、（Ａｂ）において、特に好ましくはＲ³ 、Ｒ⁴ は
水素原子またはそれぞれ置換、無置換の炭素数１から１
２のアルキル基を表す。一般式（Ａｂ）において、特に
好ましくはＲ⁵ とＲ⁶ は炭素数１から４の置換もしくは
無置換のアルキル基を表す。前記一般式（Ｑ）のうち、
好ましい化合物は下記一般式（Ｑａ）、（Ｑｂ）、（Ｑ
ｃ）、（Ｑｄ）で表され、さらに特に好ましい化合物は
下記一般式（Ｑｃ）、（Ｑｄ）で表される。

【００１９】

【化３】

【００２０】一般式（Ｑａ）、（Ｑｂ）、（Ｑｃ）、
（Ｑｄ）において、Ｒ¹ 及びＲ² は前記一般式（Ｑ）に
おけるそれと同義である。以下に、一般式（Ｑ）で表さ
れる化合物の具体例、及び一般式（Ａａ）、（Ａｂ）で
表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定
されるものではない。

【００２１】

【化４】

【００２２】

【化５】

【００２３】

【化６】

【００２４】

【化７】

【００２５】

【化８】

【００２６】

【化９】

【００２７】

【化１０】

【００２８】

【化１１】

【００２９】

【化１２】

【００３０】

【化１３】

【００３１】

【化１４】

【００３２】

【化１５】

【００３３】

【化１６】

【００３４】

【化１７】

【００３５】

【化１８】

【００３６】一般式（Ｑ）及び一般式（Ａａ）または
（Ａｂ）のそれぞれ少なくとも一種を用いたポリマーは
（Ｑ）、（Ａａ）または（Ａｂ）を一種ずつ用い縮重合
しても良いし、また（Ｑ）、（Ａａ）または（Ａｂ）を
数種併用しても良い。また、ポリマーを合成する際に
は、一般式（Ｑ）、（Ａａ）、（Ａｂ）以外の縮重合可
能な低分子化合物（例えば、置換フェノール類として、
アルキルフェノール類）を共重合成分として用いてもよ
い。さらにポリマーの性質（溶解度、分子量等）を変え
るため、任意の化合物を重合に際して加えても良いし、
重合後に加えてもよい。このようなポリマーの性質を変
える化合物としては、以下の様な例があげられるが、勿
論これに限定されるものではない。各種溶媒、酸（無
機、有機）、塩基（無機、有機）、フェノール類、塩
（無機、有機）、エピクロルヒドリン、メラミン、リグ
ニン、クロマン、インデン、キシレン、チオフェン、ポ
リアミド化合物、脂肪酸アミド、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニル化合物、エステル類、酸ハライド、ハロ
ゲン化アルキル、カルボン酸類。

【００３７】本発明の高分子化合物（Ｉ）の合成法は、
特開平１−２０６３３７号、同１−２８９８２２号、同
１−２８９８２５号、同２−２７５４４７号、同３−１
９１３３９号等に詳細に記載されており、また、村山新
一著、フェノール樹脂（１９８１年発行）に記載の合成
法に準じて行うこともできる。

【００３８】本発明の写真感光材料において用いられる
高分子化合物（Ｉ）のうち、一般式（Ｑ）で示される化
合物の含量は１０〜９５重量％が好ましい。本発明にお
いて用いられる高分子化合物（Ｉ）はポリマー中に長鎖
アルキル基（炭素数６以上）を含む場合は平均分子量２
００〜１００，０００（特に好ましくは５００〜８０，
０００）が好ましい。また長鎖アルキル基を含まない場
合は平均分子量５００以上（特に好ましくは１，０００
〜１００，０００）が好ましい。分子量の制御は触媒
量、反応温度、反応時間、一般式（Ｑ）で表される化合
物と一般式（Ａａ）または（Ａｂ）で表される化合物の
比等で行うことができる。さらに長鎖アルキル基は縮合
して得たポリマーに高分子反応により導入することもで
きる。以下に本発明に用いられる高分子化合物（Ｉ）の
具体例を表Ａに示すが、本発明はこれらの具体例に限定
されるものではない。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【表２】

【００４１】

【表３】

【００４２】

【表４】

【００４３】以下に本発明の高分子化合物（II）につい
て詳細に説明する。

【００４４】

【化１９】

【００４５】式中Ｒ¹ は水素原子、アルキル基又はハロ
ゲン原子を表す。Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ⁴ は、各々独立に、
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボ
キシル基、それぞれ置換もしくは無置換の、アルキル
基、アシルアミノ基、アシル基、スルホンアミド基、ア
ルコキシ基、アリーロキシ基、アミノ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、カルバモイル基、カルバモイルア
ミノ基、スルファモイル基、スルファモイルアミノ基、
アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコ
キシスルホニル基またはアリーロキシスルホニル基を表
し、またＲ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は隣接する基が縮環して炭素
環あるいはヘテロ環を形成しても良い。

【００４６】Ｌ¹ は２価の連結基を表す。Ｌ² は−ＳＯ
₂ Ｎ（Ｒ⁵ ）−、−ＣＯＮ（Ｒ⁵ ）−、−Ｎ（Ｒ⁵ ）Ｓ
Ｏ₂ −、−Ｎ（Ｒ⁵ ）ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ⁵ ）−、−ＣＯ
Ｏ−又は−ＯＣＯ−を表し、Ｒ⁵ は水素原子又はそれぞ
れ置換もしくは無置換のアルキル基、フェニル基を表
す。Ｙはそれぞれ置換もしくは無置換のアルキレン基、
アリーレン基、アラルキレン基を表す。Ｚは−ＳＯ₂ Ｎ
（Ｒ⁵ ）−、−ＣＯＮ（Ｒ⁵ ）−、−Ｎ（Ｒ⁵ ）ＳＯ₂
−、−Ｎ（Ｒ⁵ ）ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ⁵ ）−（Ｒ⁵ は上記
と同義）、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｓ
−、−Ｏ−、アルキレン基、フェニレン基またはアラル
キレン基を表す。Ｇ¹ 、Ｇ² は各々同じでも異なってい
ても良く、水酸基または加水分解で水酸基を生成する基
を表す。Ｇ³ はスルホンアミド基またはカルボンアミド
基を表す。ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒは０又は１を示すが、ｐ
＝１のときｑ＝０であり、ｐ＝０のときｑ＝１である。

【００４７】上記一般式（Ｐ）で表される高分子化合物
（II）において、Ｌ¹ で表される連結基は具体的には、

【００４８】

【化２０】

【００４９】で表わされる。ここで、Ｊ¹ 、Ｊ² 、Ｊ³
は各々同じでも異なっていても良く、２価の連結基を表
し、例えば−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯＮ（Ｒ⁵ ）−
（Ｒ⁵ は上記と同義）、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ⁵ ）−（Ｒ⁵ は
上記と同義）、−Ｎ（Ｒ⁵ ）ＣＯ−（Ｒ⁵ は上記と同
義）、−Ｎ（Ｒ⁵ ）ＳＯ₂ −（Ｒ⁵ は上記と同義）、−
Ｎ（Ｒ⁵ ）−Ｒ⁷ −（Ｒ⁵ は上記と同義、Ｒ⁷ は炭素数
１〜約４のアルキレン基を表す）、−Ｎ（Ｒ⁵ ）−Ｒ⁷
−Ｎ（Ｒ⁸ ）−（Ｒ⁵ 、Ｒ⁷ は上記と同義、Ｒ⁸ は水素
原子、アルキル基（炭素数１〜６）、置換アルキル基
（炭素数１〜６）を表す）、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ
⁵ ）−ＣＯＮ（Ｒ⁸）−（Ｒ⁵ 、Ｒ⁸ は上記と同義）、
−Ｎ（Ｒ⁵ ）−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ⁸ ）−（Ｒ⁵ 、Ｒ⁸ は上記
と同義）、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｎ（Ｒ⁵ ）−Ｃ
Ｏ₂ −（Ｒ⁵ は上記と同義）、−ＯＣＯＮ（Ｒ⁵ ）−
（Ｒ⁵ は上記と同義）、−Ｎ（Ｒ⁵ ）−（Ｒ⁵ は上記と
同義）等を挙げることができる。Ｘ¹ 、Ｘ² およびＸ³
は各々同じでも異なっていても良く、アルキレン基、置
換アルキレン基、アリーレン基、置換アリーレン基、ア
ラルキレン基または置換アラルキレン基を表す。ｅ、
ｆ、ｇおよびｍは０または１を表す

【００５０】一般式（Ｐ）中のＲ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ の置換
可能な位置及び上記連結基Ｌ¹ に置換されていてもよい
置換基の例としてはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、置換
アルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ⁹ （Ｒ⁹ はアルキル基、置
換アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、アラルキ
ル基、または置換アラルキル基を表す）、−ＮＨＳＯ₂
Ｒ⁹ （Ｒ⁹ は上記と同義）、−ＳＯＲ⁹ （Ｒ⁹ は上記と
同義）、−ＳＯ₂ Ｒ⁹ （Ｒ⁹ は上記と同義）、−ＣＯＲ
⁹ （Ｒ⁹ は上記と同義）、−ＣＯＮＲ¹⁰Ｒ¹¹（Ｒ¹⁰、Ｒ
¹¹は同じでも異なっていても良く、水素原子、アルキル
基、置換アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、ア
ラルキル基、又は置換アラルキル基を表す）、−ＳＯ₂
ＮＲ¹⁰Ｒ¹¹（Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は上記と同義）、アミノ基（ア
ルキル基で置換されていてもよい）、水酸基や加水分解
して水酸基を形成する基等が挙げられる。

【００５１】さらに一般式（Ｐ）の置換基中の置換アル
キル基、置換アルコキシ基、置換フェニル基、置換アラ
ルキル基及びＹで表されるアルキレン、アリーレン、ア
ラルキレン基の置換基の例としては、水酸基、ニトロ
基、炭素数１〜約４のアルコキシ基、−ＮＨＳＯ₂ Ｒ⁹
（Ｒ⁹ は上記と同義）、−ＮＨＣＯＲ⁹ （Ｒ⁹ は上記と
同義）、−ＳＯ₂ ＮＲ¹⁰Ｒ¹¹（Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は上記と同
義）、−ＣＯＮＲ¹⁰Ｒ¹¹（Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は上記と同義）、
−ＳＯ₂ Ｒ⁹ （Ｒ⁹ は上記と同義）、−ＣＯＲ⁹ （Ｒ⁹
は上記と同義）、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基
（アルキル基で置換されていてもよい）等が挙げられ
る。前記一般式（Ｐ）のうち、好ましい化合物は下記一
般式（Ｐａ）及び（Ｐｂ）で表される。

【００５２】

【化２１】

【００５３】式（Ｐａ）及び（Ｐｂ）において、Ｒ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁹ 、Ｌ¹ 、Ｌ²、Ｙ、Ｚ、ｍ、ｎ、ｒは
上記と同義である。

【００５４】前記一般式（Ｐ）のうち特に好ましい化合
物は、一般式（Ｐａ）及び（Ｐｂ）で表される化合物に
おいて、Ｒ¹ は水素原子、塩素原子またはメチル基であ
り、Ｒ² 、Ｒ³ は同じでも異なっていてもよく、水素原
子、塩素原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、
炭素数１〜８の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素
数１〜８の置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換も
しくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６
〜９のフェニル基で置換されたアミノ基（アルキル基単
独又はヘテロ原子を介して縮環してもよい）、炭素数１
〜８の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、炭素数６
〜９の置換もしくは無置換のフェニルチオ基、置換もし
くは無置換の炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜
９のフェニル基で置換されたカルバモイル基又はスルフ
ァモイル基（アルキル基単独又はヘテロ原子を介して縮
環してもよい）、炭素数１〜８の置換もしくは無置換ア
ルキル基又は炭素数６〜９のフェニル基で置換されたス
ルホニル基、炭素数１〜８の置換もしくは無置換アルキ
ルスルホンアミド基又はアシルアミノ基、炭素数６〜１
２の置換もしくは無置換のフェニルスルホンアミド基又
はアシルアミノ基、炭素数１〜８の置換もしくは無置換
アルコキシカルボニル基、または炭素数１〜８の置換も
しくは無置換アルキルカルボニル基であり、Ｌ¹ は−Ｃ
ＯＯ−Ｘ¹ −、−ＣＯＮＨ−Ｘ¹ −、−ＳＯ₂ ＮＨ−Ｘ
¹ −、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂ ＮＨ−、−
ＮＨ−Ｘ¹ −、−ＮＨ−、−ＮＨＣＯ−Ｘ¹ −、−ＮＨ
ＣＯ−、−ＮＨＳＯ₂ −Ｘ¹ −（Ｘ¹ は置換もしくは無
置換のアルキレン基またはフェニレン基）、または−Ｎ
ＨＳＯ₂ −であり、Ｌ² は−ＳＯ₂ ＮＨ−、−ＣＯＮＨ
−、−ＮＨＳＯ₂ −、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯ−、または−Ｎ（Ｒ⁵ ）−（Ｒ⁵ は炭素数１〜４の
置換もしくは無置換のアルキル基）であり、Ｙは置換も
しくは無置換のアルキレン基またはフェニレン基であ
り、Ｚは−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ⁵ ）−、−ＣＯＮ（Ｒ⁵ ）−、
−Ｎ（Ｒ⁵ ）ＳＯ₂ −、−Ｎ（Ｒ⁵ ）ＣＯ−（Ｒ⁵ は炭
素数１〜４の置換もしくは無置換のアルキル基）、−Ｃ
ＯＯ−、−ＯＣＯ−、アルキレン基、−Ｓ−、または−
Ｏ−であり、Ｒ⁹ は炭素数６〜９の置換もしくは無置換
のフェニル基または炭素数１〜４のアルキル基であり、
ｍは１であり、ｎは１又は０であり、ｒは１又は０であ
る。

【００５５】本発明に用いられる重合体系色汚染防止剤
である高分子化合物（II）は一般に、一般式（Ｐ）の繰
り返し単位を誘導しうる単量体の単独重合、一般式
（Ｐ）の繰り返し単位を誘導しうる単量体同士の共重
合、またはこれらの単量体と付加重合しうる他のエチレ
ン性不飽和単量体との共重合等によって得られる。これ
ら単量体を重合させる時には、一般的に知られている保
護基（アセチル基、メチル基、エトキシカルボニル基な
ど）で前記一般式（Ｐ）で表される繰り返し単位上の水
酸基を保護してから重合を行ってもよい。その場合、重
合後に脱保護基反応を行わせることにより一般式（Ｐ）
の繰り返し単位を得る。また高分子反応等によって結果
的に一般式（Ｐ）の繰り返し単位を生成せしめる合成法
を用いてもよい。

【００５６】一般式（Ｐ）の繰り返し単位を誘導しうる
単量体あるいはその前駆体と付加重合しうる他のエチレ
ン性不飽和単量体としては、通常の重合温度（一般的に
は１０〜１２０℃）で重合可能な単量体が原則的に使用
できる。具体的には例えば、アクリル酸、α−クロロア
クリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えばメタクリル
酸など）、これらのアクリル酸類から誘導されるアミド
もしくはエステル（例えば、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアク
リルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレー
ト、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ｎ−ブチルメタクリレート、β−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、β−スルホンアミドエチルアクリレ
ート、β−カルボンアミドエチルアクリレート、β−ア
ルコキシエチルアクリレート（アルコキシ基はさらに複
数の置換アルコキシ基を含むものもある）、β−アルコ
キシエチルアクリルアミド（同上）、β−スルホンアミ
ドエチルアクリルアミド、β−カルボンアミドエチルア
クリルアミド、β−スルホンアミドエチルメタクリレー
ト、β−アルコキシエチルメタクリレート（同上）、β
−アルコキシエチルメタクリルアミド（同上））、ビニ
ルエステル（例えばビニルアセテート、ビニルプロピオ
ネート、ビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレン
およびその誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベ
ンゼン、ビニルアセトフェノン、スルホスチレン）、イ
タコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロ
ライド、ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエチル
エーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、２−及び４−ビニルピ
リジン、および化２２に示したもの等が挙げられるが、
これに限定されるものではない。

【００５７】

【化２２】

【００５８】本発明のカラー写真感光材料において、前
記一般式（Ｐ）の繰り返し単位を誘導しうる単量体と付
加重合しうる他のエチレン性不飽和単量体との共重合体
を用いる場合、前記一般式（Ｐ）で表される繰り返し単
位の含有量は少なくとも１０モル％が好ましい。本発明
に用いられる重合体系色汚染防止剤は、通常、平均重合
度５〜５０００の重合体が好ましく、５０〜２０００が
より好ましく、１００〜１０００が更に好ましい。本発
明に用いられる重合体系色汚染防止剤の一般式（Ｐ）に
相当する部分の具体例を以下に示すが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

【００５９】

【化２３】

【００６０】

【化２４】

【００６１】

【化２５】

【００６２】

【化２６】

【００６３】

【化２７】

【００６４】

【化２８】

【００６５】

【化２９】

【００６６】

【化３０】

【００６７】

【化３１】

【００６８】

【化３２】

【００６９】本発明における色汚染防止能を有する高分
子化合物（II）の好ましい化合物について以下に例示す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００７０】

【表５】

【００７１】

【表６】

【００７２】本発明における色汚染防止能を有する高分
子化合物（II）の具体例、合成法等に関しては、上記の
ものを含め特開昭６１−１６９８４４号、特開平１−１
３４４４８号、同１−１３４４４９号、同１−１３６１
４９号、同１−１９８７４２号、米国特許第２，７１
０，８０１号、同２，８１６，０２８号等に記載されて
いる。

【００７３】本発明の混色防止剤は高分子化合物（Ｉ）
及び（II）から選ばれることが好ましいが、高分子化合
物（II）で表される化合物を用いることがより好まし
い。

【００７４】本発明の高分子化合物は１種又は２種以上
を、同一層中及び／または異なる２層以上の層に併用し
て用いてもよいし、従来より使用されている公知の混色
防止剤と併用して用いることもできる。本発明の高分子
化合物は、感光材料中の保護層、感光性ハロゲン化銀乳
剤層、実質的に感度を持たない非感光性の中間層、フィ
ルター層、下塗り層、アンチハレーション層などの少な
くとも１層に含有させて用いることができるが、感光性
乳剤層および／または二つの感光性乳剤層（感色性は同
じでも異なっていてもよい）の間の中間層に用いること
が好ましく、該中間層に用いることが最も好ましい。本
発明の高分子化合物を含有する感光材料のバインダーは
親水性のコロイドであり、より好ましくはゼラチンであ
る。バインダーにゼラチンを用いる場合、非感光性層の
ゼラチン塗布量は０．２〜２．０ｇ／ｍ² が適当であ
り、０．３〜１．２ｇ／ｍ² であることが好ましく、
０．４〜１．０ｇ／ｍ² であることがさらに望ましい。
本発明の高分子化合物の感光材料中への総添加量は、１
×１０^-4〜２．０ｇ／ｍ² 、好ましくは２×１０^-4〜
１．５ｇ／ｍ² 、より好ましくは１×１０^-3〜１．２ｇ
／ｍ² である。

【００７５】次に一般式（Ｉ）の化合物について詳細に
述べる。Ａで示される酸化還元母核としては、Ｋｅｎｄ
ａｌｌ Ｐｅｌｚ則に従うもので、例えばハイドロキノ
ン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフ
ェノール、１，２−ナフタレンジオール、１，４−ナフ
タレンジオール、１，６−ナフタレンジオール、１，２
−アミノナフトール、１，４−アミノナフトール、１，
６−アミノナフトール、没食子酸エステル、没食子酸ア
ミド、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン、ピラゾリドン
又はレダクトンがあげられる。これらの酸化還元母核の
有するアミノ基は炭素数１〜２５のスルホニル基、また
は炭素数１〜２５のアシル基で置換されていることが好
ましい。スルホニル基としては置換または無置換の脂肪
族スルホニル基、あるいは芳香族スルホニル基があげら
れる。またアシル基としては置換または無置換の脂肪族
アシル基あるいは芳香族アシル基があげられる。Ａの酸
化還元母核を形成する水酸基またはアミノ基は、現像処
理時に脱保護可能な保護基で保護されていてもよい。保
護基の例としては、炭素数１〜２５のもので、例えばア
シル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、さ
らに特開昭５９−１９７０３７号、同５９−２０１０５
７号に記載されている保護基があげられる。さらにこの
保護基は、可能な場合は以下に述べるＡの置換基と互い
に結合して、５、６、あるいは７員環を形成してもよ
い。

【００７６】Ａで表わされる酸化還元母核は置換可能な
位置が置換基で置換されていてもよい。これら置換基の
例としては、炭素数２５以下のもので、例えばアルキル
基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、
スルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウ
レイド基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、
スルファモイル基、スルホニル基、シアノ基、ハロゲン
原子、アシル基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ
基、ヘテロ環残基、または下記式（Ｉａ）で表わされる
基などが挙げられる。これらの置換基はさらに以上述べ
た置換基で置換されていてもよい。またこれらの置換基
は、それぞれ可能な場合は、互いに結合して飽和あるい
は不飽和の炭素環、または飽和あるいは不飽和のヘテロ
環を形成してもよい。 式（Ｉａ） −（Ｌ）_n −（Ｇ）_m −（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘ

【００７７】Ａの好ましい例としては、ハイドロキノ
ン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフ
ェノール、１，４−ナフタレンジオール、１，４−アミ
ノナフトール、没食子酸エステル、没食子酸アミド、ヒ
ドラジンなどがあげられる。Ａとして更に好ましくは、
ハイドロキノン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、
ｏ−アミノフェノール、ヒドラジンであり、最も好まし
くはハイドロキノン及びヒドラジンである。Ｌは２価の
連結基を表わし、好ましくはアルキレン、アルケニレ
ン、アリーレン、オキシアルキレン、オキシアリーレ
ン、アミノアルキレンオキシ、アミノアルケニレンオキ
シ、アミノアリーレンオキシおよび酸素原子が挙げられ
る。

【００７８】Ｇは酸性基を表し、好ましくは−ＣＯ−、
−ＣＯ−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−
Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ²¹）−又は−Ｃ（＝ＮＲ²²）−であ
る。ここでＲ²¹はアルキル、アリール、又はヘテロ環で
あり、Ｒ²²は水素原子又はＲ²¹と同義である。Ｇとして
好ましくは、−ＣＯ−、−ＣＯ−ＣＯ−、−Ｐ（＝Ｏ）
（ＯＲ²¹）−、又は−Ｃ（＝ＮＲ²²）−であり、更に好
ましくは、−ＣＯ−、−ＣＯ−ＣＯ−であり、最も好ま
しくは−ＣＯ−である。

【００７９】ｎ、ｍは０又は１であり、Ａの種類によっ
てどちらが好ましいかは異なる。例えばＡがハイドロキ
ノン、カテコール、アミノフェノール、ナフタレンジオ
ール、アミノナトール、没食子酸類の場合、ｎ＝０が好
ましく、より好ましくはｎ＝ｍ＝０である。Ａがヒドラ
ジン、ヒドロキシルアミンの場合は、ｎ＝０、ｍ＝１が
好ましく、Ａがピラゾリドンの場合ｎ＝ｍ＝１が好まし
い。

【００８０】−（Ｔｉｍｅ）_t −で表わされる基は、一
般式（Ｉ）においてＡで表わされる酸化還元母核が現像
時クロス酸化反応をおこし酸化体となった時はじめて、
〔−（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘ〕^- で表わされる化合物として
放出される基である。Ｔｉｍｅは硫黄原子、窒素原子、
酸素原子またはセレン原子でＧに連結する場合が好まし
い。Ｔｉｍｅはその後更にＸを放出しうる基を表わし、
タイミング調節機能を有していてもよく、また更に現像
薬酸化体と反応してＸを放出するカプラー、あるいは酸
化還元基であってもよい。

【００８１】Ｔｉｍｅがタイミング調節機能を有する基
である場合、例えば米国特許第４，２４８，９６２号、
同４，４０９，３２３号、英国特許第２，０９６，７８
３号、米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭５１−
１４６８２８号、同５７−５６８３７号などに記載され
ているものが挙げられる。Ｔｉｍｅとしては、これらに
記載されているものから選ばれる二つ以上の組合せでも
よい。タイミング調節基の好ましい例としては、以下の
ものが挙げられる。 （１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基：例えば
米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−２４９
１４８号及び同６０−２４９１４９号に記載があり、下
記式（Ｔ−１）で表わされる基である。ここに＊印は一
般式（Ｉ）において左側に結合する位置を表わし、＊＊
印は一般式（Ｉ）において右側に結合する位置を表わ
す。

【００８２】

【化３３】

【００８３】式（Ｔ−１）中、Ｗは酸素原子、イオウ原
子又は−ＮＲ⁶⁷−基を表わし、Ｒ⁶⁵およびＲ⁶⁶は水素原
子または置換基を表わし、Ｒ⁶⁷は置換基を表わし、ｑは
１または２を表わす。ｑが２のとき、２つの−Ｗ−ＣＲ
⁶⁵（Ｒ⁶⁶）−は同じものもしくは異なるものを表わす。
Ｒ⁶⁵及びＲ⁶⁶が置換基を表わす時およびＲ⁶⁷の代表的な
例は、各々、Ｒ⁶⁹基、Ｒ⁶⁹ＣＯ−基、Ｒ⁶⁹ＳＯ₂ −基、
Ｒ⁶⁹ＮＣＯ（Ｒ⁷⁰）−基又はＲ⁶⁹Ｎ（Ｒ⁷⁰）ＳＯ₂ −基
などが挙げられる。ここでＲ⁶⁹は脂肪族基、芳香族基又
は複素環基を表わし、Ｒ⁷⁰は脂肪族基、芳香族基、複素
環基又は水素原子を表わす。Ｒ⁶⁵、Ｒ⁶⁶およびＲ⁶⁷の各
々が２価基を表わし、連結して環状構造を形成する場合
も包含される。 （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基：例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載
のあるタイミング基が挙げられる。下記式（Ｔ−２）で
表わすことができる。 式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊ 式（Ｔ−２）中、＊印は一般式（Ｉ）において左側に結
合する位置を表わし、＊＊印は一般式（Ｉ）において右
側に結合する位置を表わし、Ｎｕは求核基を表わし、酸
素原子又はイオウ原子が求核基の例であり、Ｅは求電子
基を表し、Ｎｕより求核攻撃を受けて＊＊印との結合を
開裂できる基であり、ＬｉｎｋはＮｕとＥとが分子内求
核置換反応することができるように立体的に関係づける
連結基を表す。 （３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基：例えば米国特許第４，４０９，３２３
号または同４，４２１，８４５号に記載があり、下記式
（Ｔ−３）で表わされる基である。

【００８４】

【化３４】

【００８５】式（Ｔ−３）中、＊印、＊＊印、Ｗ、
Ｒ⁶⁵、Ｒ⁶⁶およびｑは式（Ｔ−１）において説明したの
と同じ意味を表わす。 （４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する
基：例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載
のある連結基であり以下の式（Ｔ−４）、（Ｔ−５）で
表わされる基が挙げられる。

【００８６】

【化３５】

【００８７】式（Ｔ−４）、（Ｔ−５）中、＊印および
＊＊印は式（Ｔ−１）において説明したのと同じ意味で
ある。 （５）イミノケタールの開裂反応を利用する基：例えば
米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連結基で
あり、以下の式（Ｔ−６）で表わされる基である。

【００８８】

【化３６】

【００８９】式（Ｔ−６）中、＊印、＊＊印およびＷは
式（Ｔ−１）において説明したのと同じ意味であり、Ｒ
⁶⁸はＲ⁶⁷と同じ意味を表わす。

【００９０】Ｔｉｍｅで表わされる基が、カプラーある
いは酸化還元基である例としては、以下のものが挙げら
れる。カプラーとしては、例えばフェノール型カプラー
の場合では、水酸基の水素原子を除いた酸素原子におい
て一般式（Ｉ）のＧと結合しているものである。また、
５−ピラゾロン型のカプラーの場合には、５−ヒドロキ
シピラゾールに互変異性した型のヒドロキシ基より水素
原子を除いた酸素原子においてＧと結合しているもので
ある。これらは各々Ｇより離脱して初めてカプラーとし
て機能し、現像薬酸化体と反応して、それらのカップリ
ング位に結合したＸを放出する。Ｔｉｍｅがカプラーで
ある場合の好ましい例としては、下記式（Ｃ−１）ない
し（Ｃ−４）が挙げられる。

【００９１】

【化３７】

【００９２】式中、Ｖ₁ およびＶ₂ は置換基を表わし、
Ｖ₃ 、Ｖ₄ 、Ｖ₅ およびＶ₆ は窒素原子または置換もし
くは無置換のメチン基を表わし、Ｖ₇ は置換基を表わ
し、ｘは０ないし４の整数を表わし、ｘが複数のときＶ
₇ は同じものまたは異なるものを表わし、２つのＶ₇ が
連結して環状構造を形成してもよい。Ｖ₈ は−ＣＯ−
基、−ＳＯ₂ −基、酸素原子または置換イミノ基を表わ
し、Ｖ₉ は−Ｖ₈ −Ｎ−Ｃ＝Ｃ−とともに５員ないし８
員環を構成するための非金属原子群を表わし、Ｖ₁₀は水
素原子または置換基を表わす。ここに＊印は一般式
（Ｉ）において左側に結合する位置を表わし、＊＊印は
一般式（Ｉ）において右側に結合する位置を表わす。

【００９３】一般式（Ｉ）においてＴｉｍｅで表わされ
る基が酸化還元基である場合、好ましくは、下記式（Ｒ
−１）で表わされる。 式（Ｒ−１） ＊−Ｐ−（Ｙ＝Ｚ）_m −Ｑ−Ｂ 式中、Ｐ及びＱはそれぞれ独立に酸素原子または置換も
しくは無置換のイミノ基を表わし、ｍ個のＹおよびＺの
少なくとも１個は一般式（Ｉ）のＸを置換基として有す
るメチン基を表わし、その他のＹおよびＺは置換もしく
は無置換のメチン基または窒素原子を表わし、ｍは１な
いし３の整数を表わし（ｍ個のＹ及びＺは同じものもし
くは異なるものを表わす）、Ｂは水素原子またはアルカ
リにより除去されうる基を表わす。＊印は一般式（Ｉ）
のＧと結合する位置を表わす。ここで、Ｐ、Ｙ、Ｚ、Ｑ
およびＢのいずれか二つの置換基が２価基となって連結
し環状構造を形成する場合も包含される。例えば−（Ｙ
＝Ｚ）_m − がベンゼン環、ピリジン環などを形成する
場合である。ＰおよびＱが置換または無置換のイミノ基
を表わすとき、好ましくはスルホニル基またはアシル基
で置換されたイミノ基であり、このときＰおよびＱは下
記式（Ｎ−１）、（Ｎ−２）のように表わされる。

【００９４】

【化３８】

【００９５】ここで、＊＊印はＢと結合する位置を表わ
し、＊印は−（Ｙ＝Ｚ）_m −の自由結合手の一方と結合
する位置を表わす。式中、Ｇ¹で表わされる基は脂肪族
基、芳香族基、または複素環基を表わす。式（Ｒ−１）
で表わされる基において特に好ましい基は下記式（Ｒ−
２）または（Ｒ−３）で表わされるものである。

【００９６】

【化３９】

【００９７】式中、＊印は一般式（Ｉ）のＧと結合する
位置を表わし、＊＊印はＸと結合する位置を表わす。Ｒ
⁶⁴は置換基を表わし、ｒは０、１ないし３の整数を表わ
す。ｒが２以上のとき２つ以上のＲ⁶⁴は同じでも異なっ
ていてもよく、また２つのＲ⁶⁴が隣接する炭素上の置換
基であるときにはそれぞれ２価基となって連結し環状構
造を表わす場合も包含する。

【００９８】Ｘは現像抑制剤を表わす。Ｘの好ましい例
としては、式（Ｘ−１）で示されるヘテロ環に結合する
メルカプト基を有する化合物、あるいは式（Ｘ−２）で
示されるイミノ銀生成可能なヘテロ環化合物が挙げられ
る。

【００９９】

【化４０】

【０１００】式中、Ｚ₁ は単環もしくは縮合環のヘテロ
環を形成するに必要な非金属原子群を表わし、Ｚ₂ はＮ
とともに単環もしくは縮合環のヘテロ環を形成するに必
要な非金属原子群を表わす。これらのヘテロ環は置換基
を有してもよく、＊はＴｉｍｅに結合する位置を表わ
す。Ｚ₁ およびＺ₂ で形成されるヘテロ環として更に好
ましくはヘテロ原子として窒素、酸素、硫黄、セレンの
うち少なくとも一種を含有する５員ないし８員のヘテロ
環であり、最も好ましくは５員又は６員のヘテロ環であ
る。Ｚ₁ で示されるヘテロ環の例としては、例えばアゾ
ール類（テトラゾール、１，２，４−トリアゾール、
１，２，３−トリアゾール、１，３，４−チアジアゾー
ル、１，３，４−オキサジアゾール、１，３−チアゾー
ル、１，３−オキサゾール、イミダゾール、ベンゾチア
ゾール、ベンズオキサゾール、ベンズイミダゾール、ピ
ロール、ピラゾール、インダゾール）、アザインデン類
（テトラザインデン、ペンタザインデン、トリアザイン
デン）、アジン類（ピリミジン、トリアジン、ピラジ
ン、ピリダジン）などが挙げられる。Ｚ₂ で示されるヘ
テロ環の例としては、例えばトリアゾール類（１，２，
４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−
トリアゾール）、インダゾール類、ベンズイミダゾール
類、アザインデン類（テトラザインデン、ペンタザイン
デン）、テトラゾールなどが挙げられる。式（Ｘ−１）
及び（Ｘ−２）で表わされる現像抑制剤の有する好まし
い置換基としては以下のものが挙げられる。すなわち、
Ｒ⁷⁷基、Ｒ⁷⁸Ｏ−基、Ｒ⁷⁷Ｓ−基、Ｒ⁷⁷ＯＣＯ−基、Ｒ
⁷⁷ＯＳＯ₂ −基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
Ｒ⁷⁷ＳＯ₂ −基、Ｒ⁷⁸ＣＯ−基、Ｒ⁷⁷ＣＯＯ−基、Ｒ⁷⁷
ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ⁷⁸）−基、Ｒ⁷⁸Ｎ（Ｒ⁷⁹）ＳＯ₂−基、Ｒ
⁷⁸Ｎ（Ｒ⁷⁹）ＣＯ−基、Ｒ⁷⁷（Ｒ⁷⁸）Ｃ＝Ｎ−基、Ｒ⁷⁷
（Ｒ⁷⁸）Ｎ−基、Ｒ⁷⁸ＣＯＮ（Ｒ⁷⁹）−基、Ｒ⁷⁷ＯＣＯ
Ｎ（Ｒ⁷⁸）−基、Ｒ⁷⁸Ｎ（Ｒ⁷⁹）ＣＯＮ（Ｒ⁸⁰）−基、
Ｒ⁷⁷ＳＯ₂ Ｏ−基、化４１で表される基、または化４２
で表される基が挙げられる。

【０１０１】

【化４１】

【０１０２】

【化４２】

【０１０３】ここで、Ｒ⁷⁷は脂肪族基、芳香族基または
複素環基を表わし、Ｒ⁷⁸、Ｒ⁷⁹およびＲ⁸⁰は、各々独立
に、脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表
わす。一分子中にＲ⁷⁷、Ｒ⁷⁸、Ｒ⁷⁹およびＲ⁸⁰が２個以
上あるときこれらが連結して環（例えばベンゼン環）を
形成してもよい。

【０１０４】式（Ｘ−１）で示される化合物の例として
は、例えば置換あるいは無置換のメルカプトアゾール類
（例えば１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、
１−プロピル−５−メルカプトテトラゾール、１−ブチ
ル−５−メルカプトテトラゾール、２−メチルチオ−５
−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、３−メチ
ル−４−フェニル−５−メルカプト−１，２，４−トリ
アゾール、１−（４−エチルカルバモイルフェニル）−
２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプトベンズオ
キサゾール、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−
メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンズオ
キサゾール、２−フェニル−５−メルカプト−１，３，
４−オキサジアゾール、１−｛３−（３−メチルウレイ
ド）フェニル｝−５−メルカプトテトラゾール、１−
（４−ニトロフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、５−（２−エチルヘキサノイルアミノ）−２−メル
カプトベンズイミダゾールなど）、置換あるいは無置換
のメルカプトアザインデン類（例えば、６−メチル−４
−メルカプト−１，３，３ａ，７−テトラアザインデ
ン、４，６−ジメチル−２−メルカプト−１，３，３
ａ，７−テトラアザインデンなど）、置換あるいは無置
換のメルカプトピリミジン類（例えば、２−メルカプト
ピリミジン、２−メルカプト−４−メチル−６−ヒドロ
キシピリミジンなど）などがある。イミノ銀を形成可能
なヘテロ環化合物としては、例えば置換あるいは無置換
のトリアゾール類（例えば、，１，２，４−トリアゾー
ル、ベンゾトリアゾール、５−メチルベンゾトリアゾー
ル、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−ブロモベンゾ
トリアゾール、５−ｎ−ブチルベンゾトリアゾール、
５，６−ジメチルベンゾトリアゾールなど）、置換ある
いは無置換のインダゾール類（例えば、インダゾール、
５−ニトロインダゾール、３−ニトロインダゾール、３
−クロロ−５−ニトロインダゾールなど）、置換あるい
は無置換のベンズイミダゾール類（例えば、５−ニトロ
ベンズイミダゾール、５，６−ジクロロベンズイミダゾ
ールなど）などが挙げられる。

【０１０５】またＸは一般式（Ｉ）のＴｉｍｅから離脱
して、いったん現像抑制性を有する化合物となった後、
更にそれが現像液成分とある種の化学反応をおこして実
質的に現像抑制性を有しないか、あるいは著しく減少し
た化合物に変化するものであってもよい。このような化
学反応を受ける官能基としては、例えばエステル基、カ
ルボニル基、イミノ基、インモニウム基、マイケル付加
受容基、あるいはイミド基などが挙げられる。このよう
な失活型現像抑制剤の例としては、例えば米国特許第
４，４７７，５６３号、特開昭６０−２１８６４４号、
同６０−２２１７５０号、同６０−２３３６５０号、ま
たは同６１−１１７４３号などに記載のある現像抑制剤
残基が挙げられる。これらのうちでも、特にエステル基
を有するものが好ましい。具体的には、例えば１−（３
−フェノキシカルボニルフェニル）−５−メルカプトテ
トラゾール、１−（４−フェノキシカルボニルフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（３−マレイ
ンイミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５
−フェノキシカルボニルベンゾトリアゾール、５−（４
−シアノフェノキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、
２−フェノキシカルボニルメチルチオ−５−メルカプト
−１，３，４−チアジアゾール、５−ニトロ−３−フェ
ノキシカルボニルイミダゾール、５−（２，３−ジクロ
ロプロピルオキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、１
−（４−ベンゾイルオキシフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール、５−（２−メタンスルホニルエトキシカ
ルボニル）−２−メルカプトベンゾチアゾール、５−シ
ンナモイルアミノベンゾトリアゾール、１−（３−ビニ
ルカルボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、５−スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール、２
−｛４−スクシンイミドフェニル｝−５−メルカプト−
１，３，４−オキサジアゾール、６−フェノキシカルボ
ニル−２−メルカプトベンズオキサゾール、２−（１−
メトキシカルボニルエチルチオ）−５−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール、２−ブトキシカルボニル
メトキシカルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール、２−（Ｎ−ヘキシルカルバモ
イルメトキシカルボニルメチルチオ）−５−メルカプト
−１，３，４−チアジアゾール、５−ブトキシカルボニ
ルメトキシカルボニルベンゾトリアゾールなどが挙げら
れる。一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうち、以下の
一般式（II）および(III）で示される化合物がより好ま
しい。

【０１０６】

【化４３】

【０１０７】一般式（II）中、Ｒ²¹ないしＲ²³は水素原
子又はハイドロキノン核に置換可能な基であり、Ｐ²¹お
よびＰ²²は水素原子又は現像処理時に脱保護可能な保護
基である。Ｔｉｍｅ、Ｘおよびｔは一般式（Ｉ）と同義
である。

【０１０８】

【化４４】

【０１０９】一般式(III）中、Ｒ³¹はアリール基、ヘテ
ロ環基、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基又は
アルキニル基を表わし、Ｐ³¹およびＰ³²は水素原子又は
現像処理時に脱保護可能な保護基である。Ｇ、Ｔｉｍ
ｅ、Ｘ及びｔは一般式（Ｉ）と同義である。

【０１１０】一般式（II）について更に詳しく説明する
と、Ｒ²¹ないしＲ²³で示される置換基としては、例えば
一般式（Ｉ）のＡの置換基として述べたものがあげられ
るが、Ｒ²²及びＲ²³として好ましくは水素原子、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アミド基、スルホンアミド基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、ウレイド基であり、更に好ましくは水
素原子、アルキルチオ基、アルコキシ基、アミド基、ス
ルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレ
イド基である。Ｒ²²とＲ²³は共同で結合して環を形成し
てもよい。Ｒ²¹として好ましくは水素原子、カルバモイ
ル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、ス
ルホニル基、シアノ基、アシル基、ヘテロ環基であり、
更に好ましくは水素原子、カルバモイル基、アルコキシ
カルボニル基、スルファモイル基、シアノ基である。Ｐ
²¹及びＰ²²の保護基の例としては、一般式（Ｉ）のＡの
水酸基の保護基として述べたものがあげられ、好ましく
はアシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、カルバモイル基、イミドイル基、オキサ
ゾリル基、スルホニル基などの加水分解されうる基、米
国特許第４，００９，０２９号に記載の逆マイケル反応
を利用した型のプレカーサー基、米国特許第４，３１
０，６１２号に記載の環開裂反応の後発生したアニオン
を分子内求核基として利用する型のプレカーサー基、米
国特許第３，６７４，４７８号、同３，９３２，４８０
号もしくは同３．９９３，６６１号に記載のアニオンが
共役系を介して電子移動しそれにより開裂反応を起こさ
せるプレカーサー基、米国特許第４，３３５，２００号
に記載の環開裂後反応したアニオンの電子移動により開
裂反応を起こさせるプレカーサー基、または米国特許第
４，３６３，８６５号、同４，４１０，６１８号に記載
のイミドメチル基を利用したプレカーサー基が挙げられ
る。Ｐ²¹及びＰ²²として好ましくは水素原子である。Ｘ
として好ましくは、メルカプトアゾール類及びベンゾト
リアゾール類である。メルカプトアゾール類としては、
メルカプトテトラゾール類、５−メルカプト−１，３，
４−チアジアゾ−ル類及び５−メルカプト−１，３，４
−オキサジアゾール類が更に好ましい。Ｘとして最も好
ましくは５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール
類である。一般式（II）のうち、以下の一般式（IIａ）
及び（IIｂ）で示される化合物が更に好ましい。

【０１１１】

【化４５】

【０１１２】ここで、Ｒ⁴²は脂肪族基、芳香族基、又は
ヘテロ環基を表わし、Ｍは−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｎ
（Ｒ⁴⁵）−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ⁴⁵）−ＳＯ
₂ −を表わす。Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵及び、Ｒ⁵⁴は水素原子、アル
キル基又はアリ−ル基を表わす。Ｌは５員環ないし７員
環を形成するに必要な二価の連結基である。Ｒ⁴¹及びＲ
⁵¹は一般式 (II) のＲ²¹と同義、Ｒ⁴³は一般式 (II)の
Ｒ²³と同義であり、Ｔｉｍｅ、Ｘ及びｔは一般式 (II)
のＴｉｍｅ、Ｘ及びｔと同義である。更にＲ⁴²について
詳細に述べると、Ｒ⁴²の脂肪族基としては炭素数１ない
し３０の直鎖、分岐鎖、環状のアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基である。芳香族基としては炭素数６な
いし３０のものでフェニル基、ナフチル基が挙げられ
る。ヘテロ環としては窒素、酸素、硫酸のうち少なくと
も一種を含む３員ないし１２員のものである。これらは
更にＡの置換基で述べた基で置換されていてもよい。

【０１１３】一般式(III) について更に詳しく説明す
る。Ｒ³¹で示されるアリール基としては炭素数６ないし
２０のもので、例えばフェニル、ナフチルが挙げられ
る。ヘテロ環基としては窒素、酸素、硫黄の少なくとも
一つを含む５員ないし７員のもので、例えばフリル、ピ
リジルなどが挙げられる。アルキル基としては炭素数１
ないし３０のもので、例えばメチル、ヘキシル、オクタ
デシルなどが挙げられる。アラルキル基としては、炭素
数７ないし３０のもので、例えばベンジル、トリチルな
どが挙げられる。アルケニル基としては炭素数２ないし
３０のもので、例えばアリルが挙げられる。アルキニル
基としては炭素数２ないし３０のもので、例えばプロパ
ルギルが挙げられる。Ｒ³¹として好ましくは、アリール
基であり、更に好ましくはフェニルである。Ｐ³¹及びＰ
³²の保護基の例としては、一般式（Ｉ）のＡのアミノ基
の保護基として述べたものが挙げられる。Ｐ³¹及びＰ³²
として好ましくは水素原子である。Ｇとして好ましくは
−ＣＯ−であり、Ｘとして好ましくは一般式 (II) で述
べたものである。一般式 (II) のＲ²¹ないしＲ²³、一般
式(III）のＲ³¹は置換基で置換されていてもよい。置換
基としては、耐拡散性を付与するための、いわゆるバラ
スト基やハロゲン化銀への吸着基を有してもよいが、よ
り好ましくはバラスト基を有する場合である。Ｒ³¹がフ
ェニル基の場合、置換基としては、電子供与性基が好ま
しく、例えばスルホンアミド基、アミド基、アルコキシ
基、ウレイド基が挙げられる。またＲ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³ま
たはＲ³¹がバラスト基を有する場合、分子内に水酸基、
カルボキシル基、スルホ基などの極性基を有する場合が
特に好ましい。本発明の内容をより具体的に述べるため
に、以下に一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を示
すが、本発明で用いうる化合物はこれらに限定されるわ
けではない。

【０１１４】

【化４６】

【０１１５】

【化４７】

【０１１６】

【化４８】

【０１１７】

【化４９】

【０１１８】

【化５０】

【０１１９】

【化５１】

【０１２０】

【化５２】

【０１２１】

【化５３】

【０１２２】

【化５４】

【０１２３】

【化５５】

【０１２４】

【化５６】

【０１２５】

【化５７】

【０１２６】

【化５８】

【０１２７】

【化５９】

【０１２８】

【化６０】

【０１２９】

【化６１】

【０１３０】

【化６２】

【０１３１】

【化６３】

【０１３２】

【化６４】

【０１３３】

【化６５】

【０１３４】

【化６６】

【０１３５】本発明の一般式（Ｉ）で示される化合物
は、特開昭４９−１２９５３６号、同５２−５７８２８
号、同６０−２１０４４号、同６０−２３３６４２号、
同６０−２３３６４８号、同６１−１８９４６号、同６
１−１５６０４３号、同６１−２１３８４７号、同６１
−２３０１３５号、同６１−２３６５４９号、同６２−
６２３５２号、同６２−１０３６３９号、米国特許第
３，３７９，５２９号、同３，６２０，７４６号、同
４，３３２，８２８号、同４，３７７，６３４号、同
４，６８４，６０４号等に記載の方法に準じて合成でき
る。一般式（Ｉ）で表される化合物は任意の乳剤層、及
び／または非感光性層のどちらに添加しても良い。また
両方に添加しても良い。添加量としては０．０１モル／
ｍ² 〜０．２ミリモル／ｍ² の範囲で用いるのが好まし
い。

【０１３６】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。
しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置
順をもとり得る。該中間層には、特開昭６１−４３７４
８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、６１−２００３７号、同６１−２００３８号公報に
記載されるようなカプラー、本発明外のＤＩＲ化合物等
が含まれていてもよく、また本発明外の混色防止剤を併
用してもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲ
ン化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号ある
いは英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高
感度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いる
ことができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が
低くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳
剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。ま
た、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５
０号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３
号等に記載されているように支持体より離れた側に低感
度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置しても
よい。

【０１３７】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。また特公昭５５−３４
９３２号公報に記載されているように、支持体から最も
遠い側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に
配列することもできる。また特開昭５６−２５７３８
号、同６２−６３９３６号公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ
／ＧＨ／ＲＨの順に配列することもできる。また特公昭
４９−１５４９５号公報に記載されているように上層を
最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれより
も低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも
更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体
に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる３層
から構成される配列が挙げられる。このような感光度の
異なる３層から構成される場合でも、特開昭５９−２０
２４６４号公報に記載されてているように、同一感色性
層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高
感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されていてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。また、４層以上の
場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改
良するために、米国特許第４，６６３，２７１号、同
４，７０５，７４４号、同４，７０７，４３６号、特開
昭６２−１６０４４８号、同６３−８９８５０号の明細
書に記載の、ＢＬ，ＧＬ，ＲＬなどの主感光層と分光感
度分布が異なる重層効果のドナー層（ＣＬ）を主感光層
に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。上記
のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々の層
構成・配列を選択することができる。

【０１３８】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有
するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるい
はそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍ
に至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単
分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写
真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２
３頁，“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａ
ｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎ
ｏ．１８７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎ
ｏ．３０７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６
５頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポー
ルモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｉｍｉ
ｅｅｔ Ｐｈｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑ
ｕｅ，Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン
著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．
Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓ
ｓ，１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎ ｅｔａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄＣｏａｔｉｎ
ｇ ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏ
ｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法
を用いて調製することができる。

【０１３９】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔ
ｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ
ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻２４８〜
２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２２
６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８
号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２，１１
２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。上記の乳剤は潜像を主とし
て表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する
内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有する型
のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要で
ある。内部潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４０号
に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよ
い。このコア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、
特開昭５９−１３３５４２号に記載されている。この乳
剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なるが、３
〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【０１４０】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同
Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲ
ン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異
なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用する
ことができる。米国特許第４，０８２，５５３号に記載
の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。粒子内部
がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部
核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をも
つものでも異なるハロゲン組成をもつものでもよい。粒
子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、
塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも
用いることができる。これらのかぶらされたハロゲン化
銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、平均粒子
サイズとしては０．０１〜０．７５μｍ、特に０．０５
〜０．６μｍが好ましい。また、粒子形については特に
限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、多分散乳剤
でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重量または粒
子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４０％以内の
粒子径を有するもの）であることが好ましい。

【０１４１】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ない方が好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含
有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を０．５〜１０モル％含有するものである。微粒子ハ
ロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均
値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０２〜
０．２μｍがより好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通
常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。こ
の場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感され
る必要はなく、また分光増感も不要である。ただし、こ
れを塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾ
ール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もし
くはメルカプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の
安定剤を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロ
ゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を好ましく含有させ
ることができる。本発明の感光材料の塗布銀量は、６．
０ｇ／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も
好ましい。

【０１４２】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３．分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４．増 白 剤 ２４頁 ６４７頁右欄 ８６８頁 ５．かぶり防止 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 剤、安定剤 ６．光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター 〜６５０頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ７．ステイン ２５頁右欄 ６５０頁左欄 ８７２頁 防止剤 〜右欄 ８．色素画像 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 安定剤 ９．硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 １０．バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 １１．可塑剤、 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 潤滑剤 １２．塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 １３．スタチック ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 防止剤 １４．マット剤 ８７８〜８７９頁

【０１４３】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許４，４１１，９８
７号や同４，４３５，５０３号に記載されたホルムアル
デヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に添
加することが好ましい。本発明の感光材料に、米国特許
第４，７４０，４５４号、同４，７８８，１３２号、特
開昭６２−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に
記載のメルカプト化合物を含有させることが好ましい。
本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／０４７９
４号、特表平１−５０２９１２号に記載された方法で分
散された染料または欧州特許第３１７，３０８Ａ号、米
国特許第４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５
８号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１
７６４３、ＶII−Ｃ〜Ｇ、及び同Ｎｏ．３０７１０５、
ＶII−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。イエ
ローカプラーとしては、例えば米国特許第３，９３３，
５０１号、同４，０２２，６２０号、同４，３２６，０
２４号、同４，４０１，７５２号、同４，２４８，９６
１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２
５，０２０号、同１，４７６，７６０号、米国特許第
３，９７３，９６８号、同４，３１４，０２３号、同
４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ
号、等に記載のものが好ましい。また、特願平２−６４
７１８号に記載のシクロアルカンカルボニル系カプラー
がより好ましい。

【０１４４】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同４，３５１，８９７号、
欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４
３２号、同３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６月）、特開
昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４
３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３
０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１
号、米国特許第４，５００，６３０号、同４，５４０，
６５４号、同４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ８８
／０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。シアン
カプラーとしては、フェノール系及びナフトール系カプ
ラーが挙げられ、米国特許第４，０５２，２１２号、同
４，１４６，３９６号、同４，２２８，２３３号、同
４，２９６，２００号、同２，３６９，９２９号、同
２，８０１，１７１号、同２，７７２，１６２号、同
２，８９５，８２６号、同３，７７２，００２号、同
３，７５８，３０８号、同４，３３４，０１１号、同
４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，３２９，７
２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同２４９，４
５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同４，３
３３，９９９号、同４，７７５，６１６号、同４，４５
１，５５９号、同４，４２７，７６７号、同４，６９
０，８８９号、同４，２５４，２１２号、同４，２９
６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のも
のが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４
−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記
載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８
１８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用
することができる。ポリマー化された色素形成カプラー
の典型例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同４，
０８０，２１１号、同４，３６７，２８２号、同４，４
０９，３２０号、同４，５７６，９１０号、英国特許第
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【０１４５】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３のＶII−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５の
ＶII−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭
５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９
号、同４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，
３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許第
４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出さ
れた蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプ
ラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像
主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を
離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。
カプリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化合
物もまた本発明で好ましく使用できる。本発明の一般式
（Ｉ）の化合物以外にＤＩＲカプラーを併用してもよ
く、例えば、前述のＲＤ１７６４３、ＶII−Ｆ項及び同
Ｎｏ．３０７１０５、ＶII−Ｆ項に記載された特許、特
開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、
同６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、同６
３−３７３５０号、米国特許４，２４８，９６２号、同
４，７８２，０１２号に記載されたものが好ましい。Ｒ
Ｄ Ｎｏ．１１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２
０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラーは、漂
白能を有する処理工程の時間を短縮するのに有効であ
り、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子を用いる感光
材料に添加する場合に、その効果が大である。現像時に
画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラー
としては、英国特許第２，０９７，１４０号、同２，１
３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９
−１７０８４０号に記載のものが好ましい。また、特開
昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２３４０号、特
開平１−４４９４０号、同１−４５６８７号に記載の現
像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶらせ剤、
現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化合物も好
ましい。

【０１４６】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６１
８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９
５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレ
ドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプ
ラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤ
ＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７
３，３０２Ａ号、同３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後
復色する色素を放出するカプラー、米国特許第４，５５
５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭
６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプ
ラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍光色
素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０１４７】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸また
はホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジ
フェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、
トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキ
シルフェニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類
（２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエ
ート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
トなど）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシ
ルピロリドンなど）、アルコール類またはフェノール類
（イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類
（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチル
アゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステア
リルラクテート、トリオクチルシトレートなど）、アニ
リン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔ
ｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフ
ィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンな
ど）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が
約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の
有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、
酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。ラテック
ス分散法の工程、効果および含浸用のラテックスの具体
例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願
（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同２，５４
１，２３０号などに記載されている。

【０１４８】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。本発明は種々のカラー感光材料に適用することが
できる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、
スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カ
ラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペ
ーパーなどを代表例として挙げることができる。本発明
に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ Ｎ
ｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．１８７１６の６４７
頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎｏ．３０７１０５
の８７９頁に記載されている。本発明の感光材料は、乳
剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が２
８μｍ以下であることが好ましく、２３μｍ以下がより
好ましく、１８μｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下
が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が
好ましく、２０秒以下がより好ましい。膜厚は、２５℃
相対湿度５５％調湿下（２日）で側定した膜厚を意味
し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野において公知の
手法に従って測定することができる。例えば、エー・グ
リーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック
・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ
ｇｒ．Ｓｃｉ．＆ Ｅｎｇ．），１９巻，２号，１２４
〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使
用することにより、測定でき、Ｔ_1/2は発色現像液で３
０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の
９０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するま
での時間と定義する。膜膨潤度Ｔ_1/2 は、バインダーと
してのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後
の経時条件を変えることによって調整することができ
る。また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤
率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、
式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算でき
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側
に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性コロイ
ド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。この
バック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外
線吸収剤、スタッチ防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑
剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させること
が好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％
が好ましい。

【０１４９】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１頁左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０
７１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。本発明の感光材料の
現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一
級アミン系発色現主薬を主成分とするアルカリ性水溶液
である。この発色現像主薬としては、アミノフェノール
系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化
合物が好ましく使用され、その代表例としては３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニ
リン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエン
スルホン酸塩などが挙げられる。これらの中で、特に、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。これらの化合物
は目的に応じ２種以上併用することもできる。発色現像
液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸
塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物
塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしく
はメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防
止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、
ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜
硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如
きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各種保恒
剤、エチレングリコール、ジエチレングリコールのよう
な有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコ
ール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進
剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェニル−
３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、
アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキ
ルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような
各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニ
トリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘ
キサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢
酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェ
ニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げることが
できる。

【０１５０】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。これらの発色現像液及び
黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的であ
る。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写
真感光材料にもよるが、一般的に感光材料１平方メート
ル当たり３リットル以下であり、補充液中の臭化物イオ
ン濃度を低減させておくことにより５００ミリリットル
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。処理槽での
写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する開口
率で表わすことができる。即ち、 開口率＝〔処理液と空気の接触面積（ｃｍ² ）〕÷〔処
理液の容量（ｃｍ³ ）〕 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。発色現像処理の時
間は、通常２〜５分の間で設定されるが、高温高ｐＨと
し、かつ発色現像主薬を高濃度に使用することにより、
更に処理時間の短縮を図ることもできる。

【０１５１】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III)などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄（III)の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩を用
いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄（III)錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸
鉄（III)錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（II
I)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。
さらにアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は漂白液にお
いても、漂白定着液においても特に有用である。これら
のアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩を用いた漂白液又
は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８であるが、処理の
迅速化のためにさらに低いｐＨで処理することもでき
る。

【０１５２】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；
特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２
７，７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化
物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４
５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭
４９−４０９４３号、同４９−５９６４４号、同５３−
９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５
０６号、同５８−１６３９４０号記載の化合物；臭化物
イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５
５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂
白促進剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラ
ー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は
特に有効である。漂白液や漂白定着液には上記の化合物
の他に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有さ
せることが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定
数（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢
酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定
着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素
類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ硫
酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウム
が最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシア
ン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用も
好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫
酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは
欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合
物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安定
化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホ
ン酸類の添加が好ましい。本発明において、定着液また
は漂白定着液には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜
９．０の化合物、好ましくは、イミダゾール、１−メチ
ルイミダゾール、１−エチルイミダゾール、２−メチル
イミダゾールの如きイミダゾール類を０．１〜１０モル
／リットル添加することが好ましい。

【０１５３】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。脱銀工程に
おいては、攪拌ができるだけ強化されていることが好ま
しい。攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭６２−
１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴
流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号の
回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中に
設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら
感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによっ
てより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流
量を増加させる方法が挙げられる。このような攪拌向上
手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいて
も有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着
剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考
えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を
使用した場合により有効であり、促進効果を著しく増加
させたり漂白促進剤にる定着阻害作用を解消させること
ができる。本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０１５４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ，第６４巻，
ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。前記文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このよ
うな問題の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号
に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減
させる方法を極めて有効に用いることができる。また、
特開昭５７−８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物
やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナト
リウム等の塩素系殺菌剤、その他のベンゾトリアゾール
等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共
出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」
（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いるこ
ともできる。本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好
ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択され
る。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接
安定液によって処理することもできる。このような安定
化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−
１４８３４４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。また、前記水洗処
理に続いて、更に安定化処理する場合もあり、その例と
して、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用され
る、色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙げ
ることができる。色素安定化剤としては、ホルマリンや
グルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、Ｎ−メチロー
ル化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアルデヒ
ド亜硫酸付加物などを挙げることができる。この安定浴
にも各種キレート剤や防黴剤を加えることもできる。

【０１５５】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のイ
ンドアニリン系化合物、同３，３４２，５９９号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ．１４８５０及び同Ｎ
ｏ．１５１５９に記載のシッフ塩基型化合物、同Ｎｏ．
１３９２４記載のアルドール化合物、米国特許第３，７
１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５
６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応
じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル
−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合
物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７
号、および同５８−１１５４３８号等に記載されてい
る。本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃におい
て使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。また、本発明のハロゲ
ン化銀感光材料は米国特許第４，５００，６２６号、特
開昭６０−１３３４４９号、同５９−２１８４４３号、
同６１−２３８０５６号、欧州特許第２１０，６６０Ａ
２号などに記載されている熱現像感光材料にも適用でき
る。

【０１５６】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するがこれに限定されるものではない。 実施例１ 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー
感光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ² 当り
の添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載し
た用途に限らない。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２０ｇ ゼラチン １．９ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ ｇ 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ １０ ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ ｇ 染料Ｄ−４ ０．４ ｍｇ 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、変動 係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ ｇ

【０１５７】第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ １０ ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．２ ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．１ ｇ カプラーＣ−１ ０．３ ｇ カプラーＣ−３ ０．７ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ

【０１５８】第７層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｋ ２．６ ｍｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．１ ｇ 染料Ｄ−１ ０．０２ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、変動係数 １６％、ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．２ ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン ０．５ ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ

【０１５９】第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．６ ｇ カプラーＣ−７ ０．２ ｇ カプラーＣ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン １．０ ｇ カプラーＣ−４ ０．３ ｇ カプラーＣ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 染料Ｄ−１ ０．１ ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．０７ｇ

【０１６０】第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−５ ０．２ ｇ カプラーＣ−１０ ０．４ ｇ

【０１６１】第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｍ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．９ ｇ カプラーＣ−５ ０．３ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．２ ｇ カプラーＣ−６ ０．６ ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ ホルマリンスカベンジャーＣｐｄ−Ｃ ０．２ ｇ ホルマリンスカベンジャーＣｐｄ−Ｉ ０．４ ｇ 染料Ｄ−３ ０．０５ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０２ｇ

【０１６２】第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ｍｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ） ０．１ ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μｍ） ０．１ ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ｍｇ 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ

【０１６３】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、
上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳
化用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６、Ｗ−
７を添加した。更に防腐、防黴剤としてフェノール、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノ
キシエタノール、フェネチルアルコールを添加した。試
料１０１に用いた沃臭化銀乳剤を表Ｃに、分光増感色素
を表Ｄに示す。また、化合物の構造を以下に示す。

【０１６４】

【表７】

【０１６５】

【表８】

【０１６６】

【化６７】

【０１６７】

【化６８】

【０１６８】

【化６９】

【０１６９】

【化７０】

【０１７０】

【化７１】

【０１７１】

【化７２】

【０１７２】

【化７３】

【０１７３】

【化７４】

【０１７４】

【化７５】

【０１７５】

【化７６】

【０１７６】

【化７７】

【０１７７】

【化７８】

【０１７８】

【化７９】

【０１７９】

【化８０】

【０１８０】

【化８１】

【０１８１】試料１０２〜１２２の作成 試料１０１の第２層、第４層、第８層、第１３層、第１
８層に、第１表に示すように比較用の化合物Ｓｃｖ−Ａ
及びＳｃｖ−Ｂ（化８２）、本発明の高分子化合物、及
びＤＩＲ化合物を添加した以外、試料１０１と同様にし
て、試料１０２〜１２２を作成した。添加量は、高分子
化合物の場合試料１０１のＣｐｄ−Ａに対し重量で７０
％、また、Ｓｃｖ−Ａ、Ｓｃｖ−ＢではＣｐｄ−Ａに対
し１００重量％に置き換えた。ＤＩＲ化合物の場合試料
１０１のＣｐｄ−Ｄに対して当モルとなるように置き換
えた。

【０１８２】

【化８２】

【０１８３】

【表９】

【０１８４】

【表１０】

【０１８５】得られた試料１０１〜１２２をストリップ
スに裁断した後、光学ウェッジを通して赤色の階調露光
を与え、下記処理工程を通して現像処理を行った。処理
済みのストリップスを濃度測定し、シアン画像の最小発
色濃度を色濁り度として求めた。次にこれらの試料の赤
感性層の鮮鋭度を評価するためにＭＴＦ値を測定した。
ＭＴＦ値についてはＴ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ著「写真処理の
理論」第４版、マクミラン社、に詳しい記載がある。結
果を第２表に示した。

【０１８６】また、感光性乳剤層に対する影響を調べる
ため、これらの試料を暗所に、２５℃相対湿度５５％
（Ａ条件）、及び５５℃相対湿度５５％（Ｂ条件）で１
４日間保存した。上記Ａ条件及びＢ条件にて保存した
後、白色光で露光を与え下記の現像処理を施した。Ａ条
件に対するＢ条件の緑感性層及び赤感性層の感度（マゼ
ンタ及びシアン濃度がカブリ＋０．５の相対感度）の変
化を保存経時下での感度変化として第３表に示した。こ
こで相対感度とは、カブリ＋０．５の濃度を与える露光
量の常用対数値からＡ条件の値を差し引いた相対値であ
る。さらに、これらの試料の処理要因依存性の評価とし
て、下記処理工程の内の黒白現像液中の臭化ナトリウム
量依存性を調べた。臭化ナトリウム量を１リットル中
１．４ｇ、３．２ｇと変化させ、白色光で露光を与えた
ストリップスから処理後に得られた緑感性層の特性曲線
を濃度１．０の点で重ねた際のカブリ＋０．５の濃度の
点の感度変動幅を測定した。これらの結果を第３表に示
した。

【０１８７】

【表１１】

【０１８８】

【表１２】

【０１８９】第２表、第３表から明らかなように、ＤＩ
Ｒ化合物を従来のモノマー型の混色防止化合物と併用し
て用いると鮮鋭度は向上するものの、保存性及び臭化ナ
トリウム量依存性が大きくなることが分かる。これに対
し本発明の高分子化合物を用いると、鮮鋭度はさらに向
上し、保存性及び臭化ナトリウム量依存性も小さくなっ
ていることが分かる。特に、試料１１５〜１２２に用い
られている高分子化合物（II）に相当するものが好まし
い処理依存性を示している。また、試料を１００℃で３
週間保存したところ、試料１１５〜１２２は試料１０６
〜１１２に比べて、イエローステインの発生が少ないこ
とがわかった。これらの結果は本発明の組み合わせをも
ってして初めて得られたものである。

【０１９０】 〔処理工程〕 処理工程 時 間 温 度 タンク容量 補 充 量 （分） （℃） （リットル） （リットル／ｍ² ） 黒白現像 ６ ３８ １２ ２．２ 第一水洗 ２ ３８ ４ ７．５ 反 転 ２ ３８ ４ １．１ 発色現像 ６ ３８ １２ ２．２ 調 整 ２ ３８ ４ １．１ 漂 白 ６ ３８ １２ ０．２２ 定 着 ４ ３８ ８ １．１ 第二水洗 ４ ３８ ８ ７．５ 安 定 １ ２５ ２ １．１ 各処理液の組成は以下の通りであった。

【０１９１】 黒白現像 母 液 補 充 液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ ｇ ３０ ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ ｇ ２０ ｇ 炭酸カリウム ３３ ｇ ３３ ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメ チル−３−ピラゾリドン ２．０ｇ ２．０ｇ 臭化ナトリウム ２．５ｇ １．４ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ ヨウ化カリウム ２．０mg −−− 水を加えて １リットル １リットル ｐＨ ９．６０ ９．６０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１９２】 反転液（母液、補充液とも同じ） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 ３．０ｇ 塩化第一スズ・２水塩 １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ ｇ 氷酢酸 １５ ｍｌ 水を加えて １リットル ｐＨ ６．００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１９３】 発色現像液 母 液 補 充 液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ ７．０ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ ｇ ３６ ｇ 臭化カリウム １．０ｇ −−− ヨウ化カリウム ９０ ｍｇ −−− 水酸化ナトリウム ３．０ｇ ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ １．５ｇ Ｎ−エチル−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 １１ ｇ １１ ｇ ３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール １．０ｇ １．０ｇ 水を加えて １リットル １リットル ｐＨ １１．８０ １２．００ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１９４】 調整液（母液、補充液とも同じ） エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム １２ ｇ 重亜硫酸ナトリウムホルムアルデヒド付加物 ３５ ｇ １−チオグリセリン ０．４ml ソルビタン・エステル（化８３の化合物） ０．１ｇ 水を加えて １リットル ｐＨ ６．２０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１９５】

【化８３】

【０１９６】 漂白液 母 液 補 充 液 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・ ２水塩 ２．０ｇ ４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III)・ アンモニウム・２水塩 １２０ｇ ２４０ｇ 臭化カリウム １００ｇ ２００ｇ 硝酸アンモニウム １０ ｇ ２０ ｇ 水を加えて １リットル １リットル ｐＨ ５．７０ ５．５０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１９７】 定着液（母液、補充液とも同じ） チオ硫酸アンモニウム ８０ ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １リットル ｐＨ ６．６０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

【０１９８】 安定液（母液、補充液とも同じ） ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．５ml 水を加えて １リットル ｐＨ 調整せず

【０１９９】実施例２ 特開平２−４４３４５号公報に記載の実施例１の試料１
０１において、第２層及び第３層に本発明のＤＩＲ化合
物Ｉ−３４、Ｉ−５３及びＩ−３４を５ｍｇ／ｍ² 添加
し、また第６層及び第１０層の化合物ＥＸ−５を本発明
の高分子化合物１２、１４及びＰ−１８に等重量に置き
換えた以外は同様にして試料Ａ−１、Ａ−２及びＡ−３
を作成した。試料Ａ−１、Ａ−２及びＡ−３を本明細書
の実施例１に準拠して露光し、処理したところ、本明細
書の実施例１と同様の結果を得ることが出来た。

【０２００】実施例３ 特開平１−１５８４３１号公報に記載の実施例１のカラ
ー写真感光材料において、第２層に本発明のＤＩＲ化合
物Ｉ−３３、Ｉ−３４及びＩ−３４を１０ｍｇ／ｍ² ず
つ添加し、第５層、第８層、第９層及び第１０層の混色
防止剤Ｃｐｄ−７を本発明の高分子化合物１１、１３及
びＰ−１８に等重量に置き換え、溶媒Ｓｏｌｖ−４、５
を除去した以外は同様にして、試料Ｂ−１、Ｂ−２及び
Ｂ−３を調整した。この試料Ｂ−１、Ｂ−２及びＢ−３
を本明細書の実施例１に準拠して露光し、下記の現像処
理工程で処理したところ、本明細書の実施例１と同様の
結果を得ることが出来た。また、処理依存性は、第一現
像液中の臭化ナトリウム量を１リットル中０．２ｇ、
０．７ｇと変化させた第一現像液を調整し、これを用い
て評価を行った。

【０２０１】自動現像機を用いて以下に記載の方法で、
液の累積補充量がそのタンク容量の３倍になるまで処理
した。 処理工程 時 間 温 度 母液タンク容量 補 充 量 （秒） （℃） （リットル） （ｍｌ／ｍ² ） 第一現像 ７５ ３８ ８ ３３０ 第一水洗 ４５ ３３ ５ − 第一水洗 ４５ ３３ ５ ５０００ 反転露光 １５ １００ lux 発色現像 １３５ ３８ １５ ３３０ 第二水洗 ４５ ３３ ５ １０００ 漂白定着 ６０ ３８ ７ − 漂白定着 ６０ ３８ ７ ２２０ 第三水洗 ４５ ３３ ５ − 第三水洗 ４５ ３３ ５ − 第三水洗 ４５ ３３ ５ ５０００ 乾 燥 ４５ ７５ ここで第一水洗及び第三水洗は、それぞれ向流水洗方式
とした。即ち第一水洗に水洗水を流し、そのオーバー
フローを第一水洗に導き、又第三水洗に水洗水を流
し、そのオーバーフローを第三水洗に導き、第三水洗
のオーバーフローを第三水洗に導いた。

【０２０２】各処理液の組成は、以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔母 液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウム塩 １．０ｇ １．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウ ム塩 ３．０ｇ ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ３０．０ｇ ３０．０ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ 炭酸カリウム ３５．０ｇ ３５．０ｇ ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム ２５．０ｇ ２５．０ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４ −メチル−３−ピラゾリドン ２．０ｇ ２．０ｇ 臭化ナトリウム ０．５ｇ − ヨウ化カリウム ５．０ｍｇ − 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ ９．６０ ９．７０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２０３】 〔発色現像液〕 〔母 液〕 〔補充液〕 ベンジルアルコール １５．０ｍｌ １５．０ｍｌ ジエチレングリコール １２．０ｍｌ １４．０ｍｌ ３，６−ジチア−１，８−オクタン− ジオール ０．２０ｇ ０．２５ｇ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウ ム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２．０ｇ ２．５ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ ３．６ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンア ミドエチル）−３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 ５．０ｇ ８．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．０ｇ １．２ｇ 臭化カリウム ０．５ｇ − ヨウ化カリウム １．０ｍｇ − 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ １０．２５ １０．４０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２０４】 〔漂白定着液〕 〔母 液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 ５．０ｇ 母液に同じ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ(III) ・ア ンモニウム・１水塩 ８０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５．０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １６０ｍｌ ２−メルカプト−１，３，４−トリアゾール ０．５ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ ６．５０ ｐＨは、酢酸又はアンモニア水で調整した。

【０２０５】

【発明の効果】本発明に従い、一般式（Ｉ）のＤＩＲ化
合物と色汚染を防止する能力を有する高分子化合物を併
用することにより、鮮鋭度及び高温高湿での保存性に優
れたカラー感光材料を得ることができた。また、この感
光材料は黒白現像処理する場合、黒白現像液の組成が変
動しても、写真性の変動が少ないという利点を有してい
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/407 7915−2Ｈ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に青感性層、緑感性層、赤感性
   層および非感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感
   光材料において、少なくとも一層に色汚染を防止する能
   力を有する高分子化合物を含有し、且つ少なくとも一層
   に下記一般式（Ｉ）で表わされるＤＩＲ化合物を含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） Ａ−（Ｌ）_n −（Ｇ）_m −（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘ 式中Ａは酸化還元母核又はその前駆体を表わし、写真現
   像処理中に酸化されることによってはじめて−（Ｔｉｍ
   ｅ）_t −Ｘが離脱することを可能ならしめる原子団を表
   わす。ＴｉｍｅはＡの酸化体より離脱した後Ｘを放出す
   る基を表わし、Ｘは現像抑制剤を表わす。Ｌは二価の連
   結基を表わし、Ｇは酸性基を表わす。ｎ、ｍ、ｔはそれ
   ぞれ０または１を表わす。ただし、ｎ＝１のとき、ｍ＝
   ０であることはない。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料を像様露光後、黒白現像処理を含む工程で処
   理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法。