JPH0519551B2

JPH0519551B2 -

Info

Publication number: JPH0519551B2
Application number: JP59188778A
Authority: JP
Inventors: Toyohiko Kume; Yoshio Kurahashi; Kunihiro Isono; Shinji Sakawa; Noboru Matsumoto
Original assignee: Nihon Tokushu Noyaku Seizo KK
Current assignee: Bayer CropScience KK
Priority date: 1984-09-11
Filing date: 1984-09-11
Publication date: 1993-03-17
Also published as: ZA856915B; JPS6168470A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なカルバモイルイミダゾール誘導
体、その製法及び農園芸用殺菌剤に関する。更に
詳しくは、本発明は下記式（）で表わされるカ
ルバモイルイミダゾール誘導体に関する。一般式：式中、R¹は低級アルキル基、低級アルコキシ
−低級アルキル基又は炭素数３〜８のシクロアル
キル基を示し、 R²はフルオル置換−低級アルキル基を示し、Ｘは酸素原子又はイオウ原子を示し、Ｙはハロゲン原子又は低級アルキル基を示し、ｍは０、１又は２を示し、そしてｎは２、３、４、５又は６を示す。上記一般式（）の化合物は、例えば下記の方
法により製造することができ、本発明は斯る製法
にも、関する。製法：− 一般式：式中、R²、Ｘ、Ｙ、ｍ及びｎは前記と同じ、
そして Halはハロゲン原子を示す、で表わされる化合物と、一般式：R¹−NH₂ （）式中、R¹は前記と同じ、で表わされる化合物とを反応させ、次いで、Ｎ，
N′−カルボニルジイミダゾールを反応させるこ
とを特徴とする前記一般式（）のカルバモイル
イミダゾール誘導体の製造方法。また本発明は前記一般式（）のカルバモイル
イミダゾール誘導体を有効成分として含有する農
園芸用殺菌剤にも関する。本願出願日前公知の刊行物、特開昭50−31047
号公報明細書には、一般式：式中、Ｘは酸素又はイオウ、 R¹は場合により置換されているアルキル基、
…… R²は場合により置換されているフエノキシア
ルキル基、…… で表わされる化合物を包含する化合物が殺かび活
性を有する旨、記載されている。そして、上記式(A)の一般式に、本発明の一般式
（）は概念上、包含されるものである。然しながら、該公報明細書中には、本発明の前
記一般式（）で特定された化合物において、上
記式(A)のR²に相当する基：

【式】は、概念上、包含されるが、該基に関して具体的記載がなされ
ていないのはもちろんのこと、そのような基を示
唆する記載も全く存在しない。本発明者等は各種作物病に対し、優れた防除活
性を有する新規化合物を創製すべく、合成並びに
生物活性スクリニングを行なつた結果、此度、前
記一般式（）で表わされるカルバモイルミダゾ
ール誘導体を合成することに成功し、そして、該
化合物が、後に詳しく述べる如く、上記引例公報
明細書記載の化合物に比較し、低薬量で、完壁な
防除効果を発現することを発見した。本発明は斯
る発見に基づき、完成されたものである。本発明者等により、得られた知見によれば、詳
しくは、本発明一般式（）の化合物は、前記の
如く、本願出願日前公知の特開昭50−31047号公
報明細書記載の一般式(A)の化合物は、概念上、包
含されるものである。然しながら、該公報明細書中には、本発明で特
定された一般式（）において、その最大の特徴
である、基：

【式】に関する一般的開示及び具体的記載はもちろんの
こと、何等の示唆もなされていない。即ち、本発明一般式（）で特定された基：

【式】において置換基：−Ｘ−R²に対応する上記公報明細書中での
具体的記載は、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
ルキル基、トリハロメチル基、シアノ基、アルキ
ルチオ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、ア
セチル基、アセトアミド基、アミノ基、ジアルキ
ルアミノ基より選ばれるもののみである。そして、本発明一般式（）の化合物は、上記
公報明細書記載の化合物に比較し、後に挙げる生
成物試験実施例で例証される通り、植物病に対し
て、比較化合物が効果を現わすことのできない低
薬量濃度で極めて優れた殺菌活性を維持し、且
つ、全く予想外、且つ驚くべき完壁な防除効力を
発現するユニークな化合物である。本発明化合物は、例えば、イネいもち病、イネ
ごま葉枯病、トマトの疫病、キユウリの炭そ病、
キユウリのうどんこ病、イネ馬鹿苗病に対して、
上記公報明細書記載の化合物に比較し、極めて優
れた予想外且つ驚くべき防除効力を発現する。斯くて、本発明者等の研究によれば、特開昭50
−31047号が具体的開示も示唆もしていない式
（）の化合物は、前記式(A)に概念上、包含され
得るものであるにもかかわらず、該公報明細書で
言及しながつた低薬量で全く予想外且つ驚くべき
優れた殺菌効力を発現するという、該公報明細書
で全く認識されなかつた新たな技術的効果を達成
する化合物であることがわかつた。従つて、本発明の目的は、前記一般式（）の
カルバモイルイミダゾール誘導体、その製法及び
農園芸用殺菌剤としての利用を提供するにある。本発明の上記目的及び更に多くの他の目的並び
に利点は以下の記載から一層明らかとなるであろ
う。本発明化合物は農園芸上の作物のみならず、一
般の植物に対し、薬害を生じさせることなく、広
範な植物病原菌に対し、低薬量で、強い殺菌力を
有し、広範な植物病害防除に適用することができ
る。本発明化合物の殺菌スペクトルは例えば、古生
菌〔アーキミセテス（Archimycetes）〕、藻菌
〔フイコミセテス（Phycomycetes）〕、子のう菌
〔アスコミセテス（Ascomycetes）〕、担子菌〔バ
シジオミセテス（Basidiomycetes）〕、不完全菌
〔フンギ・イムパーフエクテイ（Fungi
Imperfecti）〕、その他細菌類による種々の植物病
害に対して有効に使用できる。そして、本発明化合物の殺菌スペクトルの代表
例としては、イネのいもち病（Pyricularia
oryzae）、イネのごま葉枯病（Ophiobolus
miyabeanus）、イネの馬鹿苗病
（Gibberellafujikuroi）、各種作物の菌核病
（Sclerotinia sclerotiorum）、黒斑病
（Alternaria brassicae）、うどんこ病
（Sphaerotheca fuliginea）、灰色かび病
（Botrytiscinerea）、ウリ類の炭そ病
（Colletotrichnm lagenarium）、トマト等の疫病
（Phytophthora infestans）等を例示することが
できる。本発明の一般式（）の化合物は、例えば下記
の方法により、容易に製造することができる。式中、R¹、R²、Ｘ、Ｙ、ｍ、ｎ及びHalは前
記と同じ。上記反応式において、R¹は具体的にはメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−（iso−、
sec−又はtert−）ブチル等の低級アルキル基、
上記例示と同様の低級アルキル基を有する低級ア
ルコキシ−低級アルキル基又はシクロプロピル、
シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、シクロヘプチルの炭素数３〜８のシクロアル
キル基を示し、 R²は、フルオル置換−低級アルキル基を示し、
具体的には、トリフルオロメチル、２，２，２−
トリフルオルエチル等を例示することができ、Ｘは酸素原子又はイオウ原子を示し、Ｙは具体的にはフルオル、クロル、ヨード、ブ
ロムのハロゲン原子又は上記例示と同様の低級ア
ルキル基を示し、ｍは０、１又は２を示し、ｎは２、３、４、５又は６を示し、そして Halは上記例示と同様のハロゲン原子を示し、
好ましくはクロル又はブロムを示す。上記反応式で示される本発明化合物の製法にお
いて、原料である一般式（）の化合物の具体的
としては、例えば、２−〔４−（２，２，２−トリフルオロエチルチ
オ）フエノキシ〕エチルブロマイド、２−〔４−（２，２，２−トリフルオロエチルチ
オ）−２−トロキシ〕エチルブロマイド、２−〔４−（２，２，２−トリフルオロエチルチ
オ）−３，５−キシロキシ〕エチルブロマイド、２−〔２−クロロ−４−（２，２，２−トリフル
オロエチルチオ）フエノキシ〕エチルブロマイ
ド、２−〔２，６−ジクロロ−４−（２，２，２−ト
リフルオロエチルチオ）フエノキシ〕エチルブロ
マイド、３−〔４−（２，２，２−トリフルオロエチルチ
オ）フエノキシ〕プロピルブロマイド、３−〔２，６−ジクロロ−４−（２，２，２−ト
リフルオロエチルチオ）フエノキシ〕プロピルブ
ロマイド、４−〔４−（２，２，２−トリフルオロエチルチ
オ）フエノキシ〕ブチルブロマイド、４−〔４−（２，２，２−トリフルオロエチルチ
オ）−２−トロキシ〕ブチルブロマイド、４−〔４−（２，２，２−トリフルオロエチルチ
オ）−３，５−キシロキシ〕ブチルブロマイド、４−〔２−クロロ−４−（２，２，２−トリフル
オロエチルチオ）フエノキシ〕ブチルブロマイ
ド、５−〔４−（２，２，２−トリフルオロエチルチ
オ）フエノキシ〕ペンチルブロマイド、５−〔２，６−ジクロロ−４−（２，２，２−ト
リフルオロエチルチオ）フエノキシ〕ペンチルブ
ロマイド、６−〔４−（２，２，２−トリフルオロエチルチ
オ）フエノキシ〕ヘキシルブロマイド、２−（４−トリフルオロメチルチオフエノキシ）
エチルブロマイド、２−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルチ
オフエノキシ）エチルブロマイド、２−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメ
チルチオフエノキシ）エチルブロマイド、３−（４−トリフルオロメチルチオフエノキシ）
プロピルブロマイド、３−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルチ
オフエノキシ〕プロピルブロマイド、３−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメ
チルチオフエノキシ）プロピルブロマイド、４−（４−トリフルオロメチルチオフエノキシ）
ブチルブロマイド、４−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルチ
オフエノキシ）ブチルブロマイド、５−（４−トリフルオロメチルチオフエノキシ）
ペンチルブロマイド、５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルチ
オフエノキシ）ペンチルブロマイド、５−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメ
チルチオフエノキシ〕ペンチルブロマイド、２−（４−トリフルオロメトキシフエノキシ）
エチルブロマイド、２−（２−クロロ−４−トリフルオロメトキシ
フエノキシ）エチルブロマイド、２−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメ
トキシフエノキシ）エチルブロマイド、３−（４−トリフルオロメトキシフエノキシ）
プロピルブロマイド、３−（２−クロロ−４−トリフルオロメトキシ
フエノキシ）プロピルブロマイド、３−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメ
トキシフエノキシ）プロピルブロマイド、５−（４−トリフルオロメトキシフエノキシ）
ペンチルブロマイド、５−（２−クロロ−４−トリフルオロメトキシ
フエノキシ）ペンチルブロマイド、５−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメ
トキシフエノキシ）ペンチルブロマイド等を例示することができ、またブロマイド体の代
わりにそれらのクロライド体も挙げることができ
る。同様に原料である一般式（）の化合物の具体
的としては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、 sec−ブチルアミン、２−エトキシエチルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン等を例示することができる。次に代表例を示し、上記製法を具体的に説明す
る。本発明式（）化合物の上記製法）は、望ま
しくは溶媒または希釈剤を用いて実施できる。こ
のためにはすべての不活性溶媒、希釈剤を使用す
ることができる。かかる溶媒ないし希釈剤としては、水、脂肪
族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によ
つては塩素化されてもよい）例えば、ヘキサン、
シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、メチレンクロライ
ド、クロロホルム、四塩化炭素、エチレンクロラ
イドおよびトリクロロエチレン、クロロベンゼ
ン；その他、エーテル類例えば、ジエチルエーテ
ル、メチルエチルエーテル、ジ−iso−プロピル
エーテル、ジブチルエーテル、ジオキサン、テイ
ラヒドロフラン；ケトン類例えばアセトン、メチ
ルエチルケトン、メチル−iso−プロピルケトン、
メチル−iso−ブチルケトン；ニトリル類例えば、
アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニ
トリル；アルコール類例えば、メタノール、エタ
ノール、iso−プロパノール、ブタノール、エチ
レングリコール；エステル類例えば、酢酸エチ
ル、酢酸アミル；酸アミド類例えば、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド；スルホン、
スルホキシド類例えば、ジメチルスルホキシド、
スルホラン；および塩基例えば、ピリジン等をあ
げることができる。また上記したように本発明の反応は酸結合剤の
存在下で行うことができる。かかる酸結合剤とし
ては、普通一般に用いられているアルカリ金属の
水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩およびアルコラート
等や、第３級アミン類例えば、トリエチルアミ
ン、ジエチルアニリン、ピリジン等をあげること
ができる。上記方法は、広い温度範囲内において実施する
ことができる。一般には約−20℃と混合物の沸点
との間で実施でき、望ましくは０〜約100℃の間
で実施できる。また、反応は常圧の下でおこなう
のが望ましいが、加圧または減圧下で操作するこ
とも可能である。上記製法）は、中間生成物の一般式（）の
化合物を分離し、行なうこともでき、また分離せ
ずに、連続反応により行なうこともできる。本発明化合物は別法として、下記反応式で示さ
れる方法によつても製造することができる。式中、R¹、R²、Ｘ、Ｙ、ｍ及びｎは前記と同
じ、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を示す。上記反応式において、ホスゲン（COCl₂）の代
わりにトリクロロメチルクロロホルメート（Cl₃
COCOCl）を反応させることもできる。本発明の式（）化合物を、農園芸用殺菌剤と
して使用する場合、そのまま直接水で希釈して使
用するか、または農薬補助剤を用いて農薬製造分
野に於て一般に行なわれている方法により、種々
の製剤形態にして使用することができる。これら
の種種の製剤は、実際の使用に際しては、直接そ
のまま使用するか、または水で所望濃度に希釈し
て使用することができる。ここに言う、農薬補助
剤としては、例えば、希釈剤（溶剤、増量剤、担
体）、界面活性剤（可溶化剤、乳化剤、分散剤、
湿展剤）、安定剤、固着剤、エーロゾル用噴射剤、
共力剤を挙げることができる。溶剤としては、水のほかに有機溶剤を例示で
き、例えば、炭化水素類〔例えば、ｎ−ヘキサ
ン、石油エーテル、ナフサ、石油留分（パラフイ
ン蝋、灯油、軽油、中油、重油）、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン類〕；ハロゲン化炭化水素類
〔例えば、クロロメチレン、四塩化炭素、トリク
ロロエチレン、エチレンクロライド、二臭化エチ
レン、クロロベンゼン、クロロホルム〕；アルコ
ール類〔例えば、メチルアルコール、エチルアル
コール、プロピルアルコール、エチレングリコー
ル〕；エーテル類〔例えば、エチルエーテル、エ
チレンオキシド、ジオキサン〕；アルコールエー
テル類〔例えば、エチレングリコールモノメチル
エーテル〕；ケトン類〔例えば、アセトン、イソ
ホロン〕；エステル類〔例えば、酢酸エチル、酢
酸アミル〕；アミド類〔例えば、ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド〕；スルホキシド
類〔例えば、ジメチルスルホキシド〕；などを挙
げることができる。増量剤または担体としては、たとえば、消石
灰、マグネシウム石灰、石膏、炭酸カルシウム、
硅石、パーライト、軽石、方解石、珪藻土、無晶
形酸化ケイ素、アルミナ、ゼオライト、粘土鉱物
（例えば、パイロフイライト、滑石、モンモリロ
ナイト、バイデライト、バーミキユライト、カオ
リナイト、雲母）などの如き無機質粉粒体；たと
えば、穀粉、殿粉、加工デンプン、砂糖、ブドウ
糖、植物茎幹破砕物などの如き植物性粉粒体；た
とえば、フエノール樹脂、尿素樹脂、塩化ビニル
樹脂などの如き合成樹脂の粉粒体；を挙げること
ができる。界面活性剤としては、アニオン（陰イオン）界
面活性剤、たとえば、アルキル硫酸エステル類
〔例えばラウリル硫酸ナトリウム〕、アリールスル
ホン酸類〔例えばアルキルアリールスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム〕、
コハク酸塩類，ポリエチレングリコールアルキル
アリールエーテル硫酸エステル塩類；カチオン
（陽イオン）界面活性剤、たとえば、アルキルア
ミン類〔例えば、ラウリルアミン、ステアリルト
リメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメ
チルベンジルアンモニウムクロライド〕、ポリオ
キシエチレンアルキルアミン類；非イオン界面活
性剤、たとえば、ポリオキシエチレングリコール
エーテル類〔例えば、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリールエーテル、およびその縮合物〕、ポリ
オキシエチレングリコールエステル類〔例えば、
ポリオキシエチレン脂肪酸エステル〕、多価アル
コールエステル類〔例えば、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノラウレート〕；両性界面活性剤；
等を挙げることができる。その他、安定剤、固着剤〔例えば、農業用石け
ん、カゼイン石灰、アルギン酸ソーダ、ポリビニ
ルアルコール（PVA）、酢酸ビニル系接着剤、ア
クリル系接着剤〕、エーロゾル用噴射剤〔例えば、
トリクロロフルオロメタン、ジクロロフルオルメ
タン、１，２，２−トリクロロ−１，１，２−ト
リフルオロエタン、クロロベンゼン、LNG、低
級エーテル〕；（燻煙剤用）燃焼調節剤〔例えば、
亜硝酸塩、亜鉛末、ジシアンジアミド〕：酸素供
給剤〔例えば、塩素酸塩〕：効力延長剤：分散安
定剤〔例えば、カゼイン、トラガント、カルボキ
シメチルセルロース（CMC）、ポリビニルアルコ
ール（PVA）〕：共力剤を挙げることができる。本発明の化合物は、一般に農薬製造分野で行な
われている方法により種々の製剤形態に製造する
ことができる。製剤の形態としては、乳剤：油
剤：水和剤：水溶剤：懸濁剤：粉剤：粒剤：粉粒
剤：燻煙剤：錠剤：煙霧剤：糊状剤：カプセル剤
等を挙げることができる。本発明の農園芸用殺菌剤は、前記活性成分を例
えば約0.1〜約95重量％、好ましくは約0.5〜約90
重量％含有することができる。実際の使用に際しては、前記した種々の製剤お
よび散布用調製物（ready−to−use−
preparation）中の活性化合物含量は、一般に約
0.0001〜約20重量％、好ましくは約0.005〜約10
重量％の範囲が適当である。これら活性成分の含有量は、製剤の形態および
施用する方法、目的、時期、場所および病害の発
生状況等によつて適当に変更できる。本発明の化合物は、更に必要ならば、他の農
薬、例えば、殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、殺線虫
剤、抗ウイルス剤、除草剤、植物生長調整剤、誘
引剤〔例えば、有機燐酸エステル系化合物、カー
バメート系化合物、ジチオ（またはチオール）カ
ーバメート系化合物、有機塩素系化合物、ジニト
ロ系化合物、有機硫黄または金属系化合物、抗生
物質、置換ジフエニルエーテル系化合物、尿素系
化合物、トリアジン系化合物〕または／および肥
料等を共存させることもできる。本発明の前記活性成分を含有する種々の製剤ま
たは散布用調整物（ready−to−use−
preparation）は農薬製造分野にて通常一般に行
なわれている施用方法、散布、〔例えば液剤散布
（噴霧）ミステイング（misting）、アトマイズイ
ング（atomizing）散粉、散粒、水面施用、ポア
リング（pouring）〕：燻煙：土壌施用、〔例えば、
混入、スプリンクリング（sprinkling）、燻蒸
（vaporing）、灌注〕：表面施用〔例えば、塗布、
巻付け（banding）、粉衣、被覆〕：浸漬等により
施用することができる。またいわゆる超高濃度少
量散布法（ultra−low−volume）により施用す
ることもできる。この方法においては、活性成分
を100％含有することが可能である。単位面積当りの施用量は適宜に選択でき、１ヘ
クタール当り活性化合物として例えば約0.03〜約
10Kg、好ましくは約0.1〜約６Kgが例示できる。
しかしながら特別の場合には、これらの範囲を超
えることが、または下まわることが可能であり、
また時には必要でさえある。本発明によれば、活性成分として前記一般式
（）の化合物を含み、且つ希釈剤（溶剤およ
び／または増量剤および／または担体）および／
または界面活性剤、更に必要ならば、例えば安定
剤、固着剤、共力剤を含む農園芸用殺菌組成物が
提供できる。更に、本発明によれば、病原菌および／または
その発生並びに作物病の発生個所に前記一般式
（）の化合物を単独に、または希釈剤（溶剤お
よび／または増量剤および／または担体）およ
び／または界面活性剤、更に必要ならば、安定
剤、固着剤、共力剤とを混合して施用する作物病
防除方法が提供できる。次に実施例により本発明の内容を具体的に説明
するが、本発明はこれのみに限定されるべきもの
ではない。実施例１２−〔２，６−ジクロロ−４−（２，２，２−ト
リフルオロエチルチオ）フエノキシ〕エチルブロ
マイド（2.38ｇ）に、ｎ−プロピルアミン（５
ｇ）を加え、室温で８時間、還流下に３時間攪拌
後、過剰のｎ−プロピルアミンを留去する。残渣
に水（20ml）、５％水酸化カリウム水溶液（20ml）
及びトルエン（100ml）を加え、攪拌し、有機層
を分取する。有機層を水洗後、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥する。減圧下に低沸点物を留去して得ら
れる残渣（2.16ｇ）はn²⁰ _D1.5210の屈折率を示すＮ
−｛２−〔２，６−ジクロロ−４−（２，２，２−
トリフルオロエチルチオ）フエノキシ〕エチル｝
−Ｎ−プロピルアミンであるが、精製せずに、こ
の残渣（2.16ｇ）にトルエン（10ml）とＮ，N′−
カルボニルジイミダゾール（1.7ｇ）とを加え、
50℃に３時間、還流下に６時間攪拌する。冷却
後、トルエン（60ml）を追加し、水洗後、無水硫
酸ナトリウムで乾燥する。トルエンを留去する
と、下記式で示される目的の１−｛Ｎ−２−〔２，
６−ジクロロ−４−（２，２，２−トリクロロエ
チルチオ）フエノキシ〕エチル−Ｎ−プロピルカ
ルバモイル｝イミダゾール（2.2ｇ）が得られる。上記実施例と同様の方法で合成した、本発明化
合物を下記第１表に示す。

【表】

【表】前記実施例１で合成原料として、用いられる２
−〔２，６−ジクロロ−４−（２，２，２−トリフ
ルオロエチルチオ）フエノキシ〕エチルブロマイ
ドの合成例を下記参考例として示す。参考例金属ナトリウム（0.7ｇ）をエタノール（50ml）
に溶かして得たナトリウムエチラートのエタノー
ル溶液に、２，６−ジクロロ−４−（２，２，２
−トリフルオロエチルチオ）フエノール（8.9ｇ）
とエチレンブロマイド（20ｇ）とを加え、40℃に
２時間、還流下に４時間攪拌する。エタノール及
び過剰のエチレンブロマイドを留去して得られる
残渣をトルエン（150ml）に採り、５％水酸化カ
リウム水溶液、水の順に洗浄し、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥する。トルエンを留去後、減圧下に蒸
留すると、下記式で示される２−〔２，６−ジク
ロロ−４−（２，２，２−トリフルオロエチルチ
オ）フエノキシ〕エチルブロマイド（7.2ｇ）が
得られる。bp.124〜126℃／0.8mmＨｇ上記参考例と同様の方法より、本発明一般式
（）の化合物の合成原料である前記一般式（）
の化合物を合成した。その結果を下記第２表に示
す。

【表】

【表】実施例２（水和剤）本発明化合物No.１、15部、粉末けい藻土と粉末
クレーとの混合（１：５）、80部、アルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、２部、アルキルナフ
タレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物、
３部を粉砕混合し、水和剤とする。これを水で希
釈して、病原菌および／またはその発生並びに作
物病の発生個所に噴霧処理する。実施例３（乳剤）本発明化合物No.２、30部、キシレン、55部、ポ
リオキシエチレンアルキルフエニルエーテル、８
部、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム、７
部を混合攪拌して乳剤とする。これを水で希釈し
て、病原菌および／または、その発生並びに作物
病の発生個所に噴霧処理する。実施例４（粉剤）本発明化合物No.３、２部、粉末クレー、98部を
粉砕混合して粉剤とする。これを病原菌および／
または、その発生、並びに作物病の発生個所に散
粉する。実施例５（粉剤）本発明化合物No.４、1.5部、イソプロピルハイ
ドロゲンホスフエート（PAP）、0.5部、粉末クレ
ー、98部を粉砕混合して粉剤とし、病原菌およ
び／または、その発生、並びに作物病の発生個所
に散粉する。実施例６（粒剤）本発明化合物No.３、10部、ベントナイト（モン
モリロナイト）、30部、タルク（滑石）、58部、リ
グニンスルホン酸塩、２部の混合物に、水、25部
を加え、良く捏化し、押し出し式造粒機により、
10〜40メツシユの粒状として、40〜50℃で乾燥し
て粒剤とする。これを病原菌および／またはその
発生、並びに作物病の発生個所に散粒する。実施例７イネいもち病に対する茎葉散布効力試験供試化合物の調製活性化合物：50重量部担体：珪藻土とカオリンとの混合（１：５）
45重量部乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフエニル
エーテル５重量部上述した量の活性化合物、担体および乳化剤を
粉砕混合して水和剤とし、その所定薬量を水で希
釈して調製する。試験方法水稲（品種：朝日）を直径12cmの素焼鉢に栽培
し、その３〜４葉期に上記のように調製した供試
化合物の所定濃度希釈液を３鉢当り50ml散布し
た。翌日人工培養した稲いもち病菌
（Pyricularia oryzae）胞子の懸濁液を噴霧接種
（２回）し、25℃、相対湿度100％の湿室に保ち感
染せしめた。接種７日後、鉢当りの罹病程度を下
記の基準により類別評価し、更に防除価（％）を
求めた。また薬害も同時に調査した。罹病度病斑面積歩合（％）００ 0.5 ２以下１３〜５２６〜10 ３ 11〜20 ４ 21〜40 ５ 41以上防除価（％）＝（無処理区の罹病度−処理区の罹病度／
無処理区の罹病度）×100 本試験は１区３鉢の結果である。その結果を第
３表に示す。

【表】

【表】実施例８トマトのえき病に対する防除試験９cmの素焼鉢で栽培したトマト（品種：粟原）
に、実施例３に準じて調製した乳剤形態の供試化
合物をスプレーガンを用いて散布した。散布１日
後、本病菌の胞子懸濁液を接種し、22℃、湿度90
％以上の恒温室内にて一夜放置したのち、５日後
に病斑面積歩合により、罹病度を下記基準により
類別評価し、防除価を求めた。罹病度病斑面積歩合（％）００ 0.5 ２以下１３〜５２６〜15 ３ 16〜30 ４ 31〜50 ５ 51以上防除価（％）＝（無処理区の罹病度−処理区の罹病度／
無処理区の罹病度）×100 その結果を第４表に示す。

【表】実施例９キユウリ炭そ病防除試験：− 試験方法：９cm素焼鉢で栽培した２葉期のキユウリ（品種
四葉）に実施例８に順じて調製した乳剤形態の供
試化合物をスプレーガンを用いて散布した。散布
１日後、本病原菌（Colletotrichum
lagenarium）の胞子液を噴霧接種し、23℃、湿
度90％以上の恒温室内に一夜放置した後、６日後
に実施例８と同様に、病斑面積歩合により発病度
を求め、防除効果を算出した。その結果を第５表に示す。

【表】

【表】実施例 10 キユウリうどんこ病防除試験試験方法：９cm素焼鉢で栽培した２葉期のキユウリ（品種
ときわ地這）に実施例３に順じて調製した乳剤形
態の供試化合物をスプレーガンを用いて散布し
た。散布１日後、本病原菌（Sphaerotheca
fuliginea）の胞子液を噴霧接種し、23℃の恒温
室内に放置した後、10日後に実施例８と同様に病
斑面積歩合により発病度を求め、防除効果を算出
した。その結果を第６表に示す。

【表】

【表】実施例 11 稲ごま葉枯病に対する茎葉散布効力試験水稲（品種：くさぶえ）を直径12cmの素焼鉢に
栽培し、その３〜４葉期に実施例２に準じて、調
製した供試化合物の所定濃度希釈液を３鉢当り50
ml散布した。翌日人工培養した稲ごま葉枯病菌胞
子の懸濁液を噴霧接種（２回）し、25℃、相対湿
度100％の湿室に保ち感染せしめた。接種７日後、
鉢当りの罹病程度を下記の基準により類別評価
し、更に防除価（％）を求めた。罹病度発病程度０発病なし１微２少３中４多５甚防除価（％）＝（無処理区の罹病度−処理区の罹病度／
無処理区の罹病度）×100 本試験は１区３鉢の結果である。その結果を第
７表に示す。

【表】実施例 12 イネ苗ごま葉枯病防除試験（種子処理）イネごま葉枯病菌（Helminthosporium
oryzae）に高率に自然感染した種子（品種：コ
シヒカリ）を次表に示す濃度、方法で実施例２に
準じた方法で調製した所定濃度希釈液で処理し、
翌日育苗箱に播種し、通常の方法で育苗管理し
た。播種15日後に、全苗を抜き取つて罹病苗と健
全苗に類別し、播種粒数に対する健全苗率から次
式により防除価を算出し、その結果を第８表に示
す。防除価（％）＝100−〔100−（処理区の健全苗率）／10
0−（無処理区の健全苗率）×100〕表中、処理方法の項は下記の方法を示す。Ｍ−１：1/6時間浸積Ｍ−２：20時間浸漬Ｍ−３：種子粉衣

【表】実施例 13 イネ馬鹿苗病防除試験（種子処理）イネ馬鹿苗病（Gibberella fujikuroi）に自然
感染した種子（品種：コシヒカリ）を次表に示す
濃度、方法で実施例２に準じた方で調製した所定
濃度希釈液に浸漬処理し、種子消毒処理終了後風
乾し、イネ用育苗箱に播種し、通常の方法で育苗
管理し、播種20日後まで経時的に罹病苗を抜き取
り調査し、次式により防除価（％）を算出し、そ
の結果を第９表に示す。防除価（％）＝100−処理区の罹病苗率／無処理区の
罹病苗率×100 防除価は、１区300粒の３試験区の平均値を示
す。

【表】

【表】実施例 14 耐性イネ馬鹿苗病試験（種子処理） MBC耐性の馬鹿苗病菌〔benomylに対するIn
vitroのMIC値（生育最小阻止濃度）800ppm〕を
イネ（品種：コシヒカリ）の開花期に噴霧接種し
て得た感染種子に対する浸漬消毒試験を実施例13
と同様な方法で実施した。その結果を第10表に示
す。防除価は、１区300粒の３試験区の平均値を
示す。註） MBC耐性菌とは、benomyl，
thisphanatemethyl及びその類縁化合物に対して
耐性を示す菌を意味する。

【表】以上、詳細な説明の項で述べた本発明を要約す
れば次の通りである。 (1) 一般式：式中、R¹は低級アルキル基、低級アルコキ
シ−低級アルキル基又は炭素数３〜８のシクロ
アルキル基を示し、 R²はフルオル置換−低級アルキル基を示し、Ｘは酸素原子又はイオウ原子を示し、Ｙはハロゲン原子又は低級アルキル基を示
し、ｍは０、１又は２を示し、そしてｎは２、３、４、５又は６を示す、で表わされるカルバモイルイミダゾール誘導
体。 (2) 一般式：式中、R²、Ｘ、Ｙ、ｍ及びｎは前記と同じ、
そして Halはハロゲン原子を示す、で表わされる化合物と、一般式：R¹−NH₂ （）式中、R¹は前記と同じ、で表わされる化合物とを反応させ、次いで、
Ｎ，N′−カルボニルジイミダゾールを反応さ
せることを特徴とする前記一般式（）のカル
バモイルイミダゾール誘導体の製造方法。 (3) 前記一般式（）のカルバモイルイミダゾー
ル誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺
菌剤。 (4) 前記一般式（）のカルバモイルイミダゾー
ル誘導体を単独に、または希釈剤（溶剤およ
び／または増量剤および／または担体）およ
び／または界面活性剤、更に必要ならば、安定
剤、固着剤、共力剤とを混合して施用する作物
病防除方法。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式：式中、 R¹は低級アルキル基、低級アルコキシ−低級
アルキル基又は炭素数３〜８のシクロアルキル基
を示し、 R²はフルオル置換−低級アルキル基を示し、Ｘは酸素原子又はイオウ原子を示し、Ｙはハロゲン原子又は低級アルキル基を示し、ｍは０、１又は２を示し、そしてｎは２、３、４、５又は６を示す、で表わされるカルバモイルイミダゾール誘導体。２式：で表わされる１−｛Ｎ−２［２，６−ジクロロ−４
−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フエ
ノキシ］エチル−Ｎ−プロピルカルバモイル｝イ
ミダゾールである特許請求の範囲第１項記載のカ
ルバモイルイミダゾール誘導体。３式：で表わされる１−［Ｎ−２−（２，６−ジクロロ−
４−トリフルオロメチルチオフエノキシ）エチル
−Ｎ−プロピルカルバモイル］イミダゾールであ
る特許請求の範囲第１項記載のカルバモイルイミ
ダゾール誘導体。４式：で表わされる１−［Ｎ−２−（２，６−ジクロロ−
４−トリフルオロメトキシフエノキシ）エチル−
Ｎ−プロピルカルバモイル］イミダゾールである
特許請求の範囲第１項記載のカルバモイルイミダ
ゾール誘導体。５一般式：式中、 R²はフルオル置換−低級アルキル基を示し、Ｘは酸素原子又はイオウ原子を示し、Ｙはハロゲン原子又は低級アルキル基を示し、ｍは０、１又は２を示し、ｎは２、３、４、５又は６を示し、そして Halはハロゲン原子を示す、で表わされる化合物と、一般式：R¹−NH₂ 式中、 R¹は低級アルキル基、低級アルコキシ−低級
アルキル基又は炭素数３〜８のシクロアルキル基
を示す、で表わされる化合物とを反応させ、次いでＮ，
N′−カルボニルジイミダゾールを反応させるこ
とを特徴とする一般式：式中、 R¹、R²、Ｘ、Ｙ、ｍ及びｎは前記と同じ意味
を有する、で表わされるカルバモイルイミダゾール誘導体の
製造方法。６一般式：式中、 R¹は低級アルキル基、低級アルコキシ−低級
アルキル基又は炭素数３〜８のシクロアルキル基
を示し、 R²はフルオル置換−低級アルキル基を示し、Ｘは酸素原子又はイオウ原子を示し、Ｙはハロゲン原子又は低級アルキル基を示し、ｍは０、１又は２を示し、そしてｎは２、３、４、５又は６を示す、で表わされるカルバモイルイミダゾール誘導体を
有効成分として含有する農園芸用殺菌剤。