JPH0656780A - 殺菌性α−置換ベンジルピリジン類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 式（Ｉ）で表わされるα−置換ベンジルピリ
ジン類及び該α−置換ベンジルピリジン類を有効成分と
して含有する麦類のうどんこ病防除剤。 〔式中、Ｘはハロゲンを示し、ｎは０又は１を示す〕 【効果】 式（Ｉ）の化合物は、麦類のうどんこ病に対
し、極めて顕著な防除効果を現わす。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規α−置換ベンジル
ピリジン類、その製法及び農園芸用殺菌剤としての利用
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ある種の置換ベンジルピリジン類が、作
物用殺菌剤、土壌殺菌剤として、また除草剤として、有
用であることは知られている。（米国特許第３，８４
９，４２３号、同第４，１１６，６６５号参照）

【０００３】

【発明が解決しようとする課題と手段】下記式で表わさ
れるα−置換ベンジルピリジン類を見い出した。式

【化２】 式中、Ｘはハロゲンを示し、そしてｎは０又は１を示
す。上記式（Ｉ）の化合物は、例えば ａ）式

【化３】 式中、Ｘ及びｎは前記と同じ、で表わされる化合物と、
４−フルオロベンゼンチオールとを反応させることによ
り得られる。

【０００４】本発明式（Ｉ）の化合物は、強力な殺菌作
用を有する。特には、麦類のうどんこ病に対し、極めて
高い防除効果を現わす。本発明によれば、式（Ｉ）の化
合物は、前掲の米国特許で提案された式に、概念上、包
含されるものであるが、本発明式（Ｉ）の化合物群は、
これら米国特許に具体的に記載されるものではなく、新
規なものであり、そして、驚くべきことには、米国特許
に具体的に記載される化合物に比較し、実質的に極めて
格別、優れた殺菌作用、具体的には麦類のうどんこ病
（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）に対する防除
作用を現わす。

【０００５】本発明式（Ｉ）の化合物に於いて、特にそ
の好例は、Ｘがフルオル、クロル又はブロムを示し、そ
してｎが０又は１を示すところの化合物を示す。そし
て、本発明式（Ｉ）の化合物の具体例としては、下記の
ものを示すことができる。 ３−〔α−（４−フルオロフェニルチオ）−４−クロロ
ベンジル〕ピリジン、３−〔α−（４−フルオロフェニ
ルチオ）−４−フルオロベンジル〕ピリジン、３−〔α
−（４−フルオロフェニルチオ）−４−ブロモベンジ
ル〕ピリジン、３−〔α−（４−フルオロフェニルチ
オ）−２，４−ジフルオロベンジル〕ピリジン、３−
〔α−（４−フルオロフェニルチオ）−３，４−ジクロ
ロベンジル〕ピリジン。

【０００６】製法ａ）に於いて、原料として例えば、α
−クロロ−３−（４−フルオロベンジル）ピリジン塩酸
塩と、４−フルオロベンゼンチオールとを用いると、反
応式は下記で表わされる。

【化４】

【０００７】製法ａ）に於いて、原料の式（II）の化合
物は、前記のＸ及びｎの定義に基づいたものを示し、好
ましくは、前記式（Ｉ）の好例で示した各定義と同じも
のを示す。式（II）の化合物は一般には、式

【化５】 式中、Ｘ及びｎは前記と同じ、で表わされる化合物にク
ロロホルム溶媒中で、塩化チオニルを反応させて、塩素
化することにより得られる。

【０００８】式（III ）の化合物は、一般には、式

【化６】 式中、Ｘ及びｎは前記と同じ、で表わされる化合物をメ
タノール中で水素化ホウ素ナトリウムで還元することに
より得られる。式（IV）の化合物は、有機化学の分野で
公知のものである。製法ａ）に於ける４−フルオロベン
ゼンチオールは公知のものである。

【０００９】上記製法ａ）の実施に際しては、適当な希
釈剤として、すべての不活性な有機溶媒を挙げることが
できる。斯かる希釈剤の例としては、水；脂肪族、環脂
肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化さ
れてもよい）例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、石油
エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、
エチレンクロライド、クロルベンゼン；その他、エーテ
ル類例えば、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテ
ル、ジ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジブチルエーテ
ル、プロピレンオキサイド、ジオキサン、テトラヒドロ
フラン；ケトン類例えばアセトン、メチルエチルケト
ン、メチル−ｉｓｏ−プロピルケトン、メチル−ｉｓｏ
−ブチルケトン；ニトリル類例えば、アセトニトリル、
プロピオニトリル、アクリロニトリル；アルコール類例
えば、メタノール、エタノール、ｉｓｏ−プロパノー
ル、ブタノール、エチレングリコール；エステル類例え
ば、酢酸エチル、酢酸アミル；酸アミド類例えば、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド；スルホン、
スルホキシド類例えば、ジメチルスルホキシド、スルホ
ラン；および塩基例えば、ピリジン等をあげることがで
きる。

【００１０】製法ａ）は、酸結合剤の存在下で行うこと
ができ、斯かる酸結合剤としては、例えば、アルカリ金
属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩およびアルコラート等
や、第３級アミン類例えば、トリエチルアミン、ジエチ
ルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、
１，４−ジアザビシクロ〔２，２，２〕オクタン（ＤＡ
ＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕ウン
デク−７−エン（ＤＢＵ）等を挙げることができる。製
法ａ）は、実質的に広い温度範囲内において実施するこ
とができる。一般には、約−２０〜約２００℃、好まし
くは、約１０〜約１００℃の間で実施できる。また、該
反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減
圧下で操作することもできる。製法ａ）を実施するに当
たっては、式（II）の化合物の塩酸塩１モルに対し、４
−フルオロベンゼンチオール約２モル〜約４モルを塩基
（例えばトリエチルアミン）の存在下で反応させること
により、目的の式（Ｉ）の化合物を得ることができる。

【００１１】本発明の活性化合物は、強力な殺菌作用を
示し、実際に、望ましからざる植物病原菌を防除するた
めに使用することができる。本発明の活性化合物は、一
般には、殺菌（カビ）剤として、プラスモデイオホロミ
セテス（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅ
ｓ）、オーミセテス（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、キトリデ
ィオミセテス（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）、
ジゴミセテス（Ｚｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）、アスコミセ
テス（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）、バシジオミセテス
（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）及びドイテロミセテ
ス（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）による種々の植物
病害に対し、使用でき、特には、麦類のうどんこ病（Ｅ
ｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）に卓越した防除効
果を示す。本発明の活性化合物は、植物病原菌を防除す
るに必要な活性化合物の濃度において、植物体に対し、
良好な和合性を示すため、使用に際しては、植物体の地
上部に対しての薬剤処理、台木及び種子に対しての薬剤
処理、並びに土壌処理を可能にしている。また、本発明
化合物は温血動物に対しても低毒性であって、安全に使
用することができる。

【００１２】本発明の活性化合物は通常の製剤形態にす
ることができる。そして斯る形態としては、液剤、水和
剤、エマルジョン、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、
粒剤、エアゾール、活性化合物浸潤−天然及び合成物、
マイクロカプセル、種子用被覆剤、燃焼装置を備えた製
剤（例えば燃焼装置としては、くん蒸及び煙霧カートリ
ッジ、かん並びにコイル）、そしてＵＬＶ〔コールドミ
スト（ｃｏｌｄ ｍｉｓｔ）、ウオームミスト（ｗａｒ
ｍ ｍｉｓｔ）〕を挙げることができる。これらの製剤
は、公知の方法で製造することができる。斯る方法は、
例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、液体希釈剤；液
化ガス希釈剤；固体希釈剤又は担体、場合によっては界
面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤及び／又は泡
沫形成剤を用いて、混合することによって行なわれる。
展開剤として水を用いる場合には、例えば、有機溶媒は
また補助溶媒として使用されることができる。

【００１３】液体希釈剤又は担体としては、概して、芳
香族炭化水素類（例えば、キシレン、トルエン、アルキ
ルナフタレン等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族
炭化水素類（例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン
類、塩化メチレン等）、脂肪族炭化水素類〔例えば、シ
クロヘキサン等、パラフィン類（例えば鉱油留分
等）〕、アルコール類（例えば、ブタノール、グリコー
ル及びそれらのエーテル、エステル等）、ケトン類（例
えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン又はシクロヘキサノン等）、強極性溶媒（例え
ば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等）
そして水も挙げることができる。液化ガス希釈剤又は担
体は、常温常圧でガスであり、その例としては、例え
ば、ブタン、プロパン、窒素ガス、二酸化炭素、そして
ハロゲン化炭化水素類のようなエアゾール噴射剤を挙げ
ることができる。固体希釈剤としては、土壌天然鉱物
（例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石
英、アタパルガイド、モンモリロナイト又は珪藻土
等）、土壌合成鉱物（例えば、高分散ケイ酸、アルミ
ナ、ケイ酸塩等）を挙げることができる。粒剤のための
固体担体としては、粉砕且つ分別された岩石（例えば、
方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等）、無機及び
有機物粉の合成粒、そして有機物質（例えば、おがく
ず、ココやしの実のから、とうもろこしの穂軸そしてタ
バコの茎等）の細粒体を挙げることができる。

【００１４】乳化剤及び／又は泡沫剤としては、非イオ
ン及び陰イオン乳化剤〔例えば、ポリオキシエチレン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエ
ーテル（例えば、アルキルアリールポリグリコールエー
テル、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリー
ルスルホン酸塩等）〕、アルブミン加水分解生成物を挙
げることができる。分散剤としては、例えば、リグニン
サルファイト廃液、そしてメチルセルロースを包含す
る。固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用するこ
とができ、斯る固着剤としては、カルボキシメチルセル
ロースそして天然及び合成ポリマー（例えば、アラビア
ゴム、ポリビニルアルコールそしてポリビニルアセテー
ト等）を挙げることができる。着色剤を使用することも
でき、斯る着色剤としては、無機顔料（例えば酸化鉄、
酸化チタンそしてプルシアンブルー）、そしてアリザリ
ン染料、アゾ染料又は金属フタロシアニン染料のような
有機染料そして更に、鉄、マンガン、ボロン、銅、コバ
ルト、モリブデン、亜鉛のそれらの塩のような微量要素
を挙げることができる。該製剤は、一般には、前記活性
成分を０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重
量％含有することができる。

【００１５】本発明の活性化合物は上記製剤又はさまざ
まな使用形態において、他の公知活性化合物、例えば殺
菌剤（ファンギサイド、バクテリサイド）、殺虫剤、殺
ダニ剤、殺センチュウ剤、除草剤、鳥類忌避剤、生長調
整剤、肥料及び／又は土壌改良剤を共存させることもで
きる。本発明の活性化合物を使用する場合、そのまま直
接使用するか、又は散布用調製液、乳剤、懸濁剤、粉
剤、ペーストそして粒剤のような製剤形態で使用する
か、又は更に希釈して調製された使用形態で使用するこ
とができる。そして活性化合物は通常の方法、例えば、
液剤散布（ｗａｔｅｒｉｎｇ）、浸漬、噴霧（ｓｐｒａ
ｙｉｎｇ，ａｔｏｍｉｓｉｎｇ，ｍｉｓｔｉｎｇ）、く
ん蒸（ｖａｐｏｒｉｎｇ）、灌注、懸濁形成、塗布、散
粉、散布、粉衣、湿衣、湿潤被覆、糊状被覆又は羽衣被
覆で使用することができる。

【００１６】植物体の各部分への処理に際しては、実際
の使用形態における活性化合物の濃度は、実質の範囲内
で変えることができる。そして一般には０．０００１〜
１重量％、好ましくは、０．００１〜０．５重量％であ
る。種子処理に際しては、活性化合物を種子１ｋｇ当
り、０．００１〜５０ｇ、好ましくは０．０１〜１０ｇ
一般に、使用することができる。土壌処理に際しては、
作用点に対し、０．００００１〜０．１重量％、特には
０．０００１〜０．０２重量％の濃度の活性化合物を一
般に使用することができる。次に実施例により、本発明
の内容を具体的に説明するが、本発明はこれのみに限定
されるべきものではない。

【００１７】

【実施例】

製造実施例： 実施例１

【化７】 α−クロロ−３−（４−クロロベンジル）ピリジン塩酸
塩（２．８ｇ）、４−フルオロベンゼンチオール（１．
６ｇ）及びトリエチルアミン（７ｍｌ）のクロロホルム
溶液を室温下１２時間撹拌する。反応溶液を水洗後、硫
酸マグネシウムで乾燥する。反応液を濾過し、溶媒を減
圧留去すると、目的の３−〔α−（４−フルオロフェニ
ルチオ）−４−クロロベンジン〕ピリジン（２．８ｇ）
を得る。 ｎ_D ^21.5 １．６２９２ 上記実施例と同様の方法により、得られる本発明化合物
を第１表に、実施例１の化合物と共に示す。

【００１８】

【表１】

【００１９】生物試験例： 比較化合物

【化８】 （ＵＳ４，１１６，６６５記載）

【００２０】実施例２ ポット試験／大麦うどんこ病／予防効果 試験方法 溶 媒：アセトン４．７重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．
３重量部 水 ：９５重量部 噴霧液体中の活性化合物の所望の濃度に対して必要な量
の活性化合物を上記量の溶媒と混合し、この濃厚物を上
記の添加物を含む上記量の水で希釈した。

【００２１】予防効果を試験するために、一葉期ポット
植え大麦に上記活性化合物の希釈液を水滴が十分につく
まで噴霧した。乾燥後、大麦にうどんこ病菌（Ｅｒｙｓ
ｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｖａｒ．ｈｏｒｄｅｉ）
の胞子をふりかけて、接種した。温度２１〜２２℃及び
湿度８０〜９０％で供試植物を６日間放置後、植物葉上
のうどんこ病斑の発生を評価した。感染の程度を無処理
対照植物の感染の百分率（対照植物の罹病度＝１００
％）として評価した。罹病度を測定して下記式により罹
病度指数として示した。

【数１】 即ち、０％は無感染を意味し；１００％は無処理対照植
物の場合と同程度の感染を表わす。その結果を第２表に
示す。

【００２２】

【表２】 第 ２ 表 化合物No. 有効成分濃度（％） 罹病度指数（％） １ ０．０２５ ０ ２ ０．０２５ ０ ４ ０．０２５ ０ ５ ０．０２５ ０ 比較 Ｃ−１ ０．０２５ ７０ ────────────────────────────

【００２３】

【発明の効果】本発明化合物は、実施例で例示された通
り、麦類のうどんこ病に対し、卓越した防除効果を示
す。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式 【化１】 式中、Ｘはハロゲンを示し、そしてｎは０又は１を示
   す、で表わされるα−置換ベンジルピリジン類。
2. 【請求項２】 Ｘがフルオル、クロル又はブロムを示
   し、そしてｎが０又は１を示すところの請求項１の化合
   物。
3. 【請求項３】 請求項１のα−置換ベンジルピリジン類
   を有効成分として含有する麦類のうどんこ病防除剤。