JPH05201140A

JPH05201140A - 熱転写受像材料

Info

Publication number: JPH05201140A
Application number: JP4035737A
Authority: JP
Inventors: Seiichi Kubodera; 征一久保寺
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1992-01-28
Filing date: 1992-01-28
Publication date: 1993-08-10

Abstract

(57)【要約】【目的】電子画像からカラー画像記録を得る熱転写シ
ステムにおいて、熱ヘッドの代わりにレーザー光を用
い、熱転写色素供与材料と受像材料を接し、レーザー照
射する記録方式に用いる材料において、鮮明で色むらの
ない、高濃度の画像を安定に形成するための材料を提供
する。【構成】熱移行性色素と光熱変換剤とを含む色素供与
材料と組み合わせて用いる色素を受容する受像材料に、
光熱変換剤として赤外吸収色素を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、レーザー光を利用し熱
転写記録を行なうための熱転写受像材料に関するもので
あり、更に詳しくは光熱変換剤として赤外吸収色素を含
有する熱転写受像材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、カラービデオカメラ等で電子的に
形成された画像からプリントを得るための熱転写システ
ムが開発されてきた。このようなプリントを得る一方法
によれば、画像を先ずカラーフィルターで色分解する。
次に色分解された各画像を電気信号に交換する。引続き
これらの信号を操作してイエロー、マゼンタ及びシアン
の電気信号を発生させる。次にこれらの信号を熱プリン
タに伝達する。プリントを得るには、イエロー、マゼン
タ又はシアンの色素供与材料を色素受像材料に面と面を
合わせて配置する。続いてこの両者をサーマルヘッドと
プラテンローラとの間に挿入する。ライン型の熱ヘッド
を用いて、色素供与材料の裏面から加熱する。熱ヘッド
は多数の加熱要素を有し、イエロー、マゼンタ又はシア
ンの信号に応答して逐次加熱される。引続きこの過程を
他の二色で繰り返すのである。このようにして元の画像
に対応するカラーハードコピーが得られる。

【０００３】前述の電気信号を用いて熱的にプリントを
得る別法は、熱ヘッドの代わりにレーザを用いる方法で
ある。このシステムでは、色素供与材料は、レーザ光線
を強く吸収する材料を含有する。色素供与材料にレーザ
光線を照射すると、この吸収性材料が光エネルギーを熱
エネルギーに変換してすぐに近くの色素にその熱を伝達
し、色素を受像材料に転写するための熱移行温度まで加
熱する。この吸収性材料は色素の下部に層をなして存在
してもよいし又は色素と混合され色素供与層に存在して
もよい。レーザビームは、元の画像の形状及び色を表わ
す電気信号で変調され、元の画像の色を再構成するため
色素供与材料上に存在する必要ある領域の色素のみが加
熱されて熱移行する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】色素供与材料中の光熱
変換材料によってレーザー光から得られた熱は、色素供
与材料中を熱移行性色素が移行するのに利用され、ま
た、それと接している色素受容層への色素の移行にも利
用される。しかしながら、色素供与材料と受像材料との
接触が不充分であると受容層への熱の移行が不充分とな
り、色素受容層中への色素の移行が充分行われなくな
り、受容層表面に色素がとどまってしまう。このため、
得られる画像は不安定で、こすったり、他のシートと重
ねたりすると、容易にはがれたり、他のシートに移行し
てしまう。この問題を解決する方法として特開平３−２
４８８５５号には、光熱変換層を透明な受像材料上に設
け、受像材料側からレーザー照射する装置の例が記載さ
れている。しかし、この方法では透明な材料への記録し
かできない。また、受像材料から熱が色素供与材料へ伝
わって、色素の移行をさせるためには、高いレーザー照
射光量が必要となり、レーザー光源への負担が大きくな
る。本発明の目的は、これらの欠点のない記録方法を見
出すことである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記及びその他の目的は
下記に示す本発明により達成される。すなわち、本発明
は、熱移行性色素およびレーザー光を吸収し熱に変換す
る光熱変換剤を含有する熱転写色素供与材料に、画像信
号に対応したレーザー光を照射し、前記色素供与材料中
の光熱変換剤が吸収した光を熱に変換し、この熱により
前記色素供与材料から移行してくる熱移行性色素を受容
し、画像を記録するための熱転写受像材料が、支持体上
に、前記熱移行性色素を受容する色素受容層を有し、且
つ前記色素受容層中または色素受容層に接する層中に光
熱変換剤として赤外吸収色素を含有することを特徴とす
る熱転写受像材料を用いることにより達成される。

【０００６】熱転写色素供与材料の支持体としては従来
公知のものがいずれも使用できる。例えばポリエチレン
テレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、グラ
シン紙、コンデンサー紙、セルロースエステル、弗素ポ
リマー、ポリエーテル、ポリアセタール、ポリオレフィ
ン、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリプ
ロピレン、ポリスルフォン、セロファン等が挙げられ
る。特に透光性がよく、耐熱性のよい支持体が好まし
い。熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に２〜
２００μｍである。必要に応じて下塗り層を付与しても
よい。

【０００７】熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材料
は、基本的には、支持体上に熱によって可動性になる色
素とバインダーを含有する色素供与層を有するものであ
る。この熱転写色素供与材料は、従来公知の熱によって
昇華するか可動性になる色素とバインダー樹脂とを適当
な溶剤中に溶解または分散させて塗工液を調製し、これ
を従来公知の熱転写色素供与材料用の支持体の一方の面
に、例えば約０．２〜５μｍ、好ましくは０．４〜２μ
ｍの乾燥膜厚になる塗布量で塗布乾燥して色素供与層を
形成することによって得られる。色素供与層は一層で形
成されてもよいが、多数回繰り返し使用する方法に用い
る場合等のために、２層以上の構成で形成してもよい。
この場合、各層中の色素含有量、色素／バインダー比は
それぞれ異なっていてもよい。色素塗布量は０．０３〜
５ｇ／ｍ²、好ましくは０．１〜２ｇ／ｍ²である。

【０００８】このような色素供与層の形成に有用である
色素としては、従来熱転写色素供与材料に使用されてい
る色素はいずれも使用できるが、本発明で特に好ましい
ものは、約１５０〜８００程度の小さい分子量を有する
ものであり、転写温度、色相、耐光性、インキおよびバ
インダー樹脂中での溶解性、分散性などを考慮して選択
される。具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油
溶性染料などが挙げられる。また下記の一般式（Ｙ）で
表されるイエロー色素を用いることが好ましい。

【０００９】

【化１】

【００１０】（式中、Ｄ¹は水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基、アルコキシカルボニル基、シ
アノ基又はカルバモイル基を表わし、Ｄ²は水素原子、
アルキル基又はアリール基を表わし、Ｄ³はアリール基
またはヘテリル基を表わし、Ｄ⁴、Ｄ⁵は水素原子又は
アルキル基を表わす。上記の基はさらに置換されてもよ
い。）具体的な化合物例を以下に示す。

【００１１】

【化２】

【００１２】

【化３】

【００１３】

【化４】

【００１４】マゼンタ色素としては次の一般式（Ｍ）の
色素が好ましい。

【００１５】

【化５】

【００１６】（式中、Ｄ⁶〜Ｄ¹⁰は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、シアノ基、アシルアミノ基、スルホニルア
ミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アシル基またはアミノ基を表わし、Ｄ¹¹、Ｄ¹²は水
素原子、アルキル基またはアリール基を表わす。Ｄ¹¹と
Ｄ¹²は互いに結合して環を形成してもよく、またＤ⁸と
Ｄ¹¹又は／およびＤ⁹とＤ¹²が結合して環を形成しても
よい。Ｘ、Ｙ及びＺは＝Ｃ（Ｄ¹³）− 又は窒素原子
を表わす（Ｄ¹³は水素原子、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基を表わ
す）。またＸとＹが＝Ｃ（Ｄ¹³）− の時またはＹと
Ｚが＝Ｃ（Ｄ¹³）− の時、２つのＤ¹³は互いに結合
して飽和ないし不飽和炭素環を形成してもよい。上記の
基はさらに置換されてもよい。）具体的な化合物例を以
下に示す。

【００１７】

【化６】

【００１８】

【化７】

【００１９】

【化８】

【００２０】

【化９】

【００２１】またシアン色素としては次の一般式（Ｃ）
の色素が好ましい。

【００２２】

【化１０】

【００２３】（式中、Ｄ¹⁴〜Ｄ²¹はＤ⁶〜Ｄ¹⁰と同意で
あり、Ｄ²²、Ｄ²³はＤ¹¹、Ｄ¹²と同意である。）具体的
な化合物例を以下に示す。

【００２４】

【化１１】

【００２５】

【化１２】

【００２６】

【化１３】

【００２７】上記一般式（Ｙ）、（Ｍ）、（Ｃ）の化合
物について、特開平３−２０５１８９号記載の退色防止
基を導入すると、光堅牢性が向上するので好ましい。

【００２８】又、上記の色素と共に用いるバインダー樹
脂としては、このような目的に従来公知であるバインダ
ー樹脂のいずれも使用することができ、通常耐熱性が高
く、しかも加熱された場合に色素の移行を妨げないもの
が選択される。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステ
ル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリ
アクリル系樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポ
リアクリルアミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリ
ル）、ポリビニルピロリドンを始めとするビニル系樹
脂、ポリ塩化ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレ
ン、ポリフェニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例
えばメチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロースアセテート水素フタレー
ト、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネ
ート、セルロースアセテートブチレート、セルロースト
リアセテート）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラールなどの部
分ケン化ポリビニルアルコール）、石油系樹脂、ロジン
誘導体、クマロン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポ
リオレフィン系樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン）などが用いられる。

【００２９】このようなバインダー樹脂は、例えば色素
１００重量部当たり約２０〜６００重量部の割合で使用
するのが好ましい。本発明において、上記の色素および
バインダー樹脂を溶解または分散するためのインキ溶剤
としては、従来公知のインキ溶剤が自由に使用できる。

【００３０】本発明において、色素供与材料に用いる光
熱変換剤としては、カーボンブラックの他、赤外吸収色
素や熱移行性のない色素、紫外線吸収剤等が用いられ
る。用いるレーザー光の波長を好ましく吸収する光熱変
換剤を用いるのがよい。赤外線レーザーを用いる場合に
は赤外吸収色素が好ましく、例えば特開平３−２６５９
３号、同３−９７５８９号、同３−９７５９１号、同３
−９７５９０号、同３−３４８９１号、同３−４２２８
１号、同３−３０９９２号、同３−３６０９３号、同３
−３６０９５号、同３−３６０９４号、同２−２０７４
号、同３−６３１８５号、米国特許第５，０１９，５９
４号、特願平２−２９９９０２号、同２−２９９００７
号、同２−２９７１６５号、同２−２９５３０４号、同
２−２８６９５８号、同２−２９５３０３号に記載の化
合物が好ましい。赤外吸収色素の具体的な化合物例を以
下に示す。

【００３１】

【化１４】

【００３２】

【化１５】

【００３３】

【化１６】

【００３４】

【化１７】

【００３５】

【化１８】

【００３６】光熱変換剤は、色素供与層中に含まれてい
てもよいし、別に光熱変換層を設けてもよい。例えば、
光熱変換層は支持体と色素供与層の間、又は支持体の色
素供与層とは反対の側に設けてもよい。また、支持体中
に含まれていてもよい。

【００３７】赤外吸収色素や熱移行性のない色素、紫外
線吸収剤などを光熱変換層に用いる場合、これらの光熱
変換剤は色素供与層に用いるのと同様のバインダーと共
に有機溶剤または水に溶解または分散し、支持体上に塗
布して、光熱変換層を設けることができる。これら光熱
変換剤の塗布量は、用いるレーザー光の波長の光に対す
る吸光度が０．２以上、好ましくは０．５以上になるよ
うに設定する。通常、０．０１ｇ／ｍ²から１ｇ／ｍ²
が好ましい。また、バインダーの光熱変換剤に対する比
率は０．１から５位が好ましく、特に０．５〜２が好ま
しい。また、これらの光熱変換剤を含む光熱変換層は、
支持体と色素供与層の間に設けるのが好ましい。

【００３８】次に、カーボンブラックを光熱変換層に用
いる場合について述べる。光熱変換層のカーボンブラッ
クは親水性バインダー中に分散されるのが好ましい。親
水性バインダーとしては、透明か半透明の親水性コロイ
ドが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、
セルロース誘導体等の蛋白質や澱粉、アラビアゴム等の
多糖類のような天然物質とポリビニルピロリドン、アク
リルアミド重合体等の水溶性ポリビニル化合物のような
合成重合物質を含む。これらの中でゼラチンおよびポリ
ビニルアルコールが好ましく、ゼラチンが特に好まし
い。特に、吸油量の大きいカーボンブラックを親水性バ
インダーを用いて分散すると、カーボンブラックが凝集
しにくく、転写画像の質が低下しない。また、光熱変換
層を色素供与層と支持体との間に設けることによって、
カーボンブラックの融着やアブレーションが防止でき
る。光熱変換層中のカーボンブラックの量は０．１ｇ／
ｍ²〜５０ｇ／ｍ²が好ましく、０．５ｇ／ｍ²〜２０
ｇ／ｍ²使用した場合には特に良好な結果を得ることが
できる。カーボンブラックを親水性バインダー中に分散
する場合、分散剤として界面活性剤を用いるのが好まし
い。界面活性剤はアニオン型、カチオン型、ノニオン型
のいずれもが使用できるが、ノニオン型が特に好まし
い。

【００３９】色素供与材料には、支持体と光熱変換層と
の間、あるいは光熱変換層と色素供与層との間には中間
層を設けてもよい。好ましい具体例としては、（アクリ
ロニトリル／塩化ビニリデン／アクリル酸）共重合体
（重量比１４：８０：６）、（アクリル酸ブチル／メタ
クリル酸−２−アミノエチル／メタクリル酸−２−ヒド
ロキシエチル）共重合体（重量比３０：２０：５０）、
線状／飽和ポリエステル例えばボスティック７６５０
（エムハート社、ボスティック・ケミカル・グループ）
または塩素化高密度ポリ（エチレン−トリクロロエチレ
ン）樹脂が挙げられる。中間層の塗布量には特別な制限
はないが、通常０．１〜２．０ｇ／ｍ²の量で用いられ
る。

【００４０】色素供与層は、印字したとき所望の色相を
転写できるように色素を選択し、必要に応じて、色相の
異なる２層以上の色素供与層を一つの熱転写色素供与材
料に並べて形成されていてもよい。例えば、分色信号に
応じて各色の印字を繰り返してカラー写真のような画像
を形成するときには、印字したときの色相がシアン、マ
ゼンタ、イエローの各色であることが望ましく、このよ
うな色相を与える色素を含有する３つの色素供与層を並
べる。あるいは、シアン、マゼンタ、イエローに加えて
更にブラック等の他の色相を与える色素を含有する色素
供与層を追加してもよい。なお、色素供与材料には位置
検出用のマークを設けると、熱転写の最初の色相の位置
を検知するのに好ましい。

【００４１】本発明において、熱転写受像材料に用いる
支持体は転写温度に耐えることができ、平滑性、滑り
性、摩擦性、帯電防止性、転写後のへこみなどの点で要
求を満足できるものならばどのようなものでも使用でき
る。例えば、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン
系などの合成紙）、上質紙、アート紙、コート紙、キャ
ストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマル
ジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内
添紙、板紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート
紙（特にポリエチレンで両側を被覆した紙）などの紙支
持体、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリスチレンメタクリレート、ポリカ
ーボネート等の各種のプラスチックフィルムまたはシー
トとこのプラスチックに白色反射性を与える処理をした
フィルムまたはシート、また上記の任意の組合せによる
積層体も使用できる。

【００４２】熱転写受像材料には色素受容層が設けられ
る。この受容層は、印字の際に熱転写色素供与材料から
移行してくる熱移行性色素を受け入れ、熱移行性色素が
染着する働きを有している熱移行性色素を受容しうる物
質を単独で、またはその他のバインダー物質とともに含
んでいる厚み０．５〜５０μｍ程度の被膜であることが
好ましい。熱移行性色素を受容しうる物質の代表例であ
るポリマーとしては次のような樹脂が挙げられる。

【００４３】（イ）エステル結合を有するものテレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸
基、カルボキシル基などが置換していてもよい）と、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノール
Ａなどの縮合により得られるポリエステル樹脂：ポリメ
チルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ
メチルアクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポ
リアクリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エス
テル樹脂：ポリカーボネート樹脂：ポリ酢酸ビニル樹
脂：スチレンアクリレート樹脂：ビニルトルエンアクリ
レート樹脂など。具体的には特開昭５９−１０１３９５
号、同６３−７９７１号、同６３−７９７２号、同６３
−７９７３号、同６０−２９４８６２号に記載のものを
挙げることができる。また、市販品としては東洋紡製の
バイロン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バ
イロン３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４
０、バイロンＧＫ−１３０、花王製のＡＴＲ−２００
９、ＡＴＲ−２０１０などが使用できる。

【００４４】（ロ）ウレタン結合を有するものポリウレタン樹脂など。（ハ）アミド結合を有するものポリアミド樹脂など。（ニ）尿素結合を有するもの尿素樹脂など。（ホ）スルホン結合を有するものポリスルホン樹脂など。（ヘ）その他極性の高い結合を有するものポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂な
ど。上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。

【００４５】熱転写受像材料中、特に受容層中には、熱
移行性色素を受容しうる物質として、または色素の拡散
助剤として高沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させるこ
とができる。高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例とし
ては特開昭６２−１７４７５４号、同６２−２４５２５
３号、同６１−２０９４４４号、同６１−２００５３８
号、同６２−８１４５号、同６２−９３４８号、同６２
−３０２４７号、同６２−１３６６４６号に記載の化合
物を挙げることができる。

【００４６】本発明において、熱転写受像材料の受容層
は、熱移行性色素を受容しうる物質を水溶性バインダー
に分散して担持する構成としてもよい。この場合に用い
られる水溶性バインダーとしては公知の種々の水溶性ポ
リマーを使用しうるが、硬膜剤により架橋反応しうる基
を有する水溶性のポリマーが好ましく、中でもゼラチン
類が特に好ましい。受容層は２層以上の層で構成しても
よい。その場合、支持体に近い方の層にはガラス転位点
の低い合成樹脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤を
用いて色素に対する染着性を高めた構成にし、最外層に
はガラス転位点のより高い合成樹脂を用いたり、高沸点
有機溶剤や熱溶剤の使用量を必要最小限にするかもしく
は使用しないで表面のベタツキ、他の物質との接着、転
写後の他物質への再転写、熱転写色素供与材料とのブロ
ッキング等の故障を防止する構成にすることが望まし
い。受容層の厚さは全体で０．５〜５０μｍ、特に３〜
３０μｍの範囲が好ましい。２層構成の場合最外層は
０．１〜２μｍ、特に０．２〜１μｍの範囲にするのが
好ましい。

【００４７】熱転写受像材料に光熱変換剤として用いる
赤外吸収色素は、受容層中又は支持体中に含まれていて
もよいし、受容層と支持体との間、又は受容層表面に光
熱変換層として設けた層中に含まれていてもよい。好ま
しくは受容層中に含まれているのがよい。これら赤外吸
収色素の塗布量は、受容層中、支持体中および光熱変換
層中のいずれの場合においても、０．０１〜５ｇ／ｍ²
の範囲が好ましく、特に好ましくは０．５〜２ｇ／ｍ²
の範囲である。赤外吸収色素が受容層中に含まれる場合
は、前記の受容層を形成する時に使用する組成物中に溶
解又は分散して含ませることができる。また、支持体中
に含まれる場合は、支持体の形成時にその組成物中に含
めてもよい。特に樹脂被覆紙を用いる場合は、樹脂層中
に含めるのが好ましい。受容層とは別に光熱変換層を形
成する場合は、前記色素供与材料の場合と同様にして形
成することができる。即ち、赤外吸収色素を受容層に用
いるのと同様のバインダーと共に有機溶媒または水に溶
解または分散し、塗布して、光熱変換層を設けることが
できる。この光熱変換層の厚さは０．１〜５μｍが好ま
しく、特に０．２〜２μｍが好ましい。また、赤外吸収
色素のバインダーとの重量比は０．１〜５が好ましく、
特に０．５〜２が好ましい。受像材料に含まれる光熱変
換剤として用いられる赤外吸収色素としては、前記色素
供与材料に用いる赤外吸収色素に記載の化合物を用いる
ことができる。

【００４８】本発明において、熱転写受像材料は、支持
体と受容層の間に中間層を有してもよい。中間層は構成
する材質により、クッション層、多孔層、色素の拡散防
止層のいずれか又はこれらの２つ以上の機能を備えた層
であり、場合によっては接着剤の役目も兼ねている。色
素の拡散防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散す
るのを防止する役目を果たすものである。この拡散防止
層を構成するバインダーとしては、水溶性でも有機溶剤
可溶性でもよいが、水溶性のバインダーが好ましく、そ
の例としては前述の受像層のバインダーとして挙げた水
溶性バインダー、特にゼラチンが好ましい。多孔層は、
熱転写時に印加した熱が受像層から支持体へ拡散するの
を防止し、印加された熱を有効に利用する役目を果たす
層である。

【００４９】本発明において、熱転写受像材料を構成す
る受容層、光熱変換層、クッション層、多孔層、拡散防
止層、接着層などには、シリカ、クレー、タルク、ケイ
ソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオライト、酸化亜鉛、
リトポン、酸化チタン、アルミナなどの微粉末を含有さ
せてもよい。

【００５０】熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いても
よい。その例としては、Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａ
ｎ編「ＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆＳｙｎｔｈ
ｅｔｉｃＤｙｅｓ」第Ｖ巻，第８章、特開昭６１−１
４３７５２号などに記載されている化合物を挙げること
ができる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマ
リン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリ
ル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化
合物、カルボスチリル系化合物、２, ５−ジベンゾオキ
サゾールチオフェン系化合物などが挙げられる。蛍光増
白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることができる。

【００５１】本発明において、熱転写色素供与材料と熱
転写受像材料との離型性を向上させるために、色素供与
材料及び／又は受像材料を構成する層中、特に好ましく
は両方の材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含
有させるのが好ましい。離型剤としては、ポリエチレン
ワックス、アミドワックス、シリコン系樹脂の微粉末、
フッ素系樹脂の微粉末等の固形あるいはワックス状物
質：弗素系、リン酸エステル系等の界面活性剤：パラフ
ィン系、シリコーン系、弗素系のオイル類等、従来公知
の離型剤がいずれも使用できるが、特にシリコーンオイ
ルが好ましい。

【００５２】シリコーンオイルとしては、無変性のもの
以外にカルボキシ変性、アミノ変性、エポキシ変性、ポ
リエーテル変性、アルキル変性等の変性シリコーンオイ
ルを単独あるいは２種以上併用して用いることができ
る。その例としては、信越シリコーン（株）発行の「変
性シリコーンオイル」技術資料の６〜１８Ｂ頁に記載の
各種変性シリコーンオイルを挙げることができる。有機
溶剤系のバインダー中に用いる場合は、このバインダー
の架橋剤と反応しうる基（例えばイソシアネートと反応
しうる基）を有するアミノ変性シリコーンオイルが、ま
た水溶性バインダー中に乳化分散して用いる場合は、カ
ルボキシ変性シリコーンオイル（例えば信越シリコーン
（株）製：商品名Ｘ−２２−３７１０）あるいはエポキ
シ変性シリコーンオイル（例えば信越シリコーン（株）
製：商品名ＫＦ−１００Ｔ）が有効である。

【００５３】本発明に用いる熱転写色素供与材料および
熱転写受像材料を構成する層は硬膜剤によって硬化され
ていてもよい。有機溶剤系のポリマーを硬化する場合に
は、特開昭６１−１９９９９７号、同５８−２１５３９
８号等に記載されている硬膜剤が使用できる。ポリエス
テル樹脂に対しては特にイソシアネート系の硬膜剤の使
用が好ましい。水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第
４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６
５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−１８９４２
号等に記載の硬膜剤が使用に適している。より具体的に
は、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒド等）、アジ
リジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系
硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニルスルホニル
アセタミド）エタン等）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジ
メチロール尿素等）、あるいは高分子硬膜剤（特開昭６
２−２３４１５７号などに記載の化合物）が挙げられ
る。

【００５４】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
退色防止剤を用いてもよい。退色防止剤としては、例え
ば酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯
体がある。酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合
物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒ
ンダ−ドフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒン
ダ−ドアミン誘導体、スピロインダン系化合物がある。
また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効
である。

【００５５】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物（米国特許第３，５３３，７９４号など）、
４−チアゾリドン系化合物（米国特許３，３５２，６８
１号など）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−２
７８４号など) 、その他の特開昭５４−４８５３５号、
同６２−１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記
載の化合物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号
記載の紫外線吸収性ポリマーも有効である。金属錯体と
しては、米国特許第４，２４１，１５５号、同第４，２
４５，０１８号第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５
号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号、同６１−
８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特開平１−７５５
６８号、特開昭６３−１９９２４８号等に記載されてい
る化合物がある。

【００５６】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。受像材料に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよい
し、色素供与材料から転写させるなどの方法で外部から
受像材料に供給するようにしてもよい。上記の酸化防止
剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせ
て使用してもよい。

【００５７】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防
止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用するこ
とができる。非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活
性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる
ことができる。これらの具体例は特開昭６２−１７３４
６３号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。

【００５８】また、熱移行性色素を受容しうる物質、離
型剤、退色防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、その他
の疎水性化合物を水溶性バインダー中に分散する際に
は、分散助剤として界面活性剤を用いるのが好ましい。
この目的のためには、上記の界面活性剤の他に、特開昭
５９−１５７６３６号の３７〜３８頁に記載の界面活性
剤が特に好ましく用いられる。

【００５９】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
マット剤を用いることができる。マット剤としては二酸
化ケイ素、ポリオレフィンまたはポリメタクリレートな
どの特開昭６１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物
の他に、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネー
ト樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７
４９４４号、同６３−２７４９５２号記載の化合物があ
る。

【００６０】前述のように、本発明において色素供与材
料および受像材料は、転写画像の形成に使用される。こ
のようなプロセスは、レーザを用いて前述のように色素
供与材料を画像に従って加熱し、色素画像を受像材料に
転写して転写画像を形成することからなる。

【００６１】本発明の色素供与材料は、シート形態又は
連続のロール若しくはリボンとして使用される。連続の
ロール若しくはリボンを使用する場合には、唯一種の色
素を有するか、或いは熱移行性のシアン及び／又はマゼ
ンタ及び／又はイエロー及び／又はブラックその他の色
素のような相異する色素の域を別々に有する。即ち、一
色、二色、三色、又は四色の材料が（あるいは更に多色
の材料も）、本発明の範囲内に含まれる。

【００６２】本発明の好ましい実施態様では、色素供与
材料はポリエチレンテレフタレート支持体をシアン色
素、マゼンタ色素およびイエロー色素の逐次繰返し域で
塗布したものからなり、前記工程を各色毎に逐次実施し
て三色の転写画像を形成する。勿論、この工程を単色で
実施した際には、モノクロームの転写画像が得られる。
色素供与材料から受像材料に色素を熱転写するのに、ア
ルゴンやクリプトンのようなイオンガスレーザ、銅、金
及びカドミウムのような金属蒸気レーザ、ルビーやＹＡ
Ｇのような固体レーザ、又は７５０〜８７０ｎｍの赤外
域で放出するガリウム−ヒ素のような半導体レーザなど
数種のレーザが使用できる。しかしながら実際的には、
小型、低コスト、安定性、信頼性、耐久性及び変調の容
易さの点で半導体レーザが有利である。

【００６３】色素供与材料に照射されるレーザー光が赤
外光の場合は、色素供与材料に吸収されなかったレーザ
ー光が受像材料中の赤外吸収色素に吸収され、熱に変換
される。色素供与材料に照射されるレーザー光が赤外光
でないの場合は、受像材料中の赤外吸収色素が吸収する
赤外レーザー光を同時に照射する。この場合、受像材料
を照射するレーザー光は画像信号に応じて強度変調され
たレーザー光でもよいが、均一な光量のレーザー光でも
よい。本発明の色素供与材料から色素を転写するのに使
用可能なレーザは、商業的に入手することができる。

【００６４】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明
の効果を更に詳細に説明する。実施例１厚さ２５μｍのポリエステルフィルム（帝人製）を支持
体とし、下記組成の色素供与層形成用インクを乾燥後の
塗布量が１．２ｇ／ｍ²となるように塗布して色素供与
材料Ｃ−１、Ｍ−１、Ｙ−１を得た。

【００６５】色素供与層形成用シアンインク組成物赤外吸収色素−Ａ（下記化１９）１．５ｇシアン色素Ｃ−１３ｇポリビニルブチラール樹脂２．５ｇ（デンカブチラール５０００Ａ：電気化学製）ポリイソシアネート０．１ｇ（タケネートＤ１１０Ｎ：武田薬品製）アミノ変成シリコーンオイル０．００４ｍｌ（ＫＦ−８５７：信越シリコーン製）メチルエチルケトン５０ｍｌトルエン５０ｍｌ

【００６６】

【化１９】

【００６７】色素供与層形成用マゼンタインク組成物赤外吸収色素−Ｂ（下記化２０）１．６ｇマゼンタ色素Ｍ−３２．５ｇポリビニルブチラール樹脂２．５ｇ（エスレックスＢＸ−１：積水化学製）ポリイソシアネート０．１ｇ（ＫＰ−９０：大日本インキ化学製）アミノ変成シリコーンオイル０．００４ｍｌ（ＫＦ−８５７：信越シリコーン製）メチルエチルケトン７０ｍｌトルエン３０ｍｌ

【００６８】

【化２０】

【００６９】色素供与層形成用イエローインク組成物赤外吸収色素−Ｃ（下記化２１）１．５ｇイエロー色素Ｙ−６３ｇエチルセルロース３ｇメチルエチルケトン５０ｍｌトルエン５０ｍｌ

【００７０】

【化２１】

【００７１】（熱転写受像材料（１）の作成）支持体と
して厚み１５０μｍの合成紙（王子油化製、ＹＵＰＯ−
ＦＰＧ−１５０）を用い、表面に下記組成の受像層用塗
布組成物（１）をワイヤーバーコーティングにより乾燥
時の厚さが８μｍとなるように塗布して熱転写受像材料
（１）を形成した。乾燥はドライヤーで仮乾燥後、温度
１００℃のオーブン中で３０分間行った。

【００７２】受像層用塗布組成物（１）赤外吸収色素−Ｄ（下記化２２）４ｇポリエステル樹脂２２ｇ（バイロン−２００：東洋紡製）ポリイソシアネート４ｇ（ＫＰ−９０大日本インキ化学製）アミノ変性シリコーンオイル０．５ｇ（ＫＦ−８５７：信越シリコーン製）メチルエチルケトン８５ｍｌトルエン８５ｍｌ

【００７３】

【化２２】

【００７４】また比較用材料として、シアン、マゼン
タ、イエローの色素供与材料のインク組成物および受像
材料（１）の塗布組成物より赤外吸収色素を除いた組成
物を調製し、それぞれ比較用色素供与材料Ｃ−ａ、Ｍ−
ａ、Ｙ−ａ及び受像材料（ａ）を作成した。

【００７５】ドラム上に受像材料を受容層を外側にして
固定し、その上に色素供与層が受像材料の受容層と接す
るように色素供与材料を重ね、テープで止めた。次に、
この組み合わせた材料に、焦点を合わせた８３０ｎｍの
レーザー光を照射し、色素を受像材料に転写した。レー
ザー光は松下電子製の半導体レーザーＬＮ９８８０から
発生させたもので、スポット径を２０μｍ、照射時間を
５ｍ秒にした。レーザーの出力は７５ｍＷであった。ド
ラムを回転し、レーザーを走査することにより、画像信
号に対応した色素像を転写することができた。得られた
結果を表Ａに示す。

【００７６】

【表１】

【００７７】転写濃度はＸ−ライト反射濃度計を用い、
各色素の吸収に対応するフィルターを通して測定した。
耐摩擦性は、転写記録後の受像材料の受容層表面を指で
こすって色素のとれ具合を以下の基準で評価した。 ○ ：色素がほとんどとれない。 △ ：色素がわずかに指につく。 × ：色素がほとんどとれる。

【００７８】

【発明の効果】本実施例より、本発明の材料を用いる
と、転写濃度が高く、耐摩擦性に優れた記録画像が得ら
れることがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱移行性色素およびレーザー光を吸収し
熱に変換する光熱変換剤を含有する熱転写色素供与材料
に、画像信号に対応したレーザー光を照射し、前記色素
供与材料中の光熱変換剤が吸収した光を熱に変換し、こ
の熱により前記色素供与材料から移行してくる熱移行性
色素を受容し、画像を記録するための熱転写受像材料
が、支持体上に、前記熱移行性色素を受容する色素受容
層を有し、且つ前記色素受容層中または色素受容層に接
する層中に光熱変換剤として赤外吸収色素を含有するこ
とを特徴とする熱転写受像材料。