JPH0532072A

JPH0532072A - 熱転写色素供与材料

Info

Publication number: JPH0532072A
Application number: JP3323994A
Authority: JP
Inventors: Hideo Usui; 英夫臼井
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1991-03-15
Filing date: 1991-11-13
Publication date: 1993-02-09

Abstract

(57)【要約】【目的】転写性の悪化、融着等の悪影響を引き起こす
ことなく、熱転写色素供与材料と受像材料の転写時のズ
レ発生を防止する。【構成】支持体の一方の面に少なくとも一層の色素供
与層を有する熱転写色素供与材料において、熱転写時に
受像材料と接する熱転写色素供与材料の表面層にフッ素
及び塩素を有するポリマーを含有することを特徴とする
熱転写色素供与材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱転写記録用の熱転写
色素供与材料に関するものであり、特に熱転写時におけ
る熱転写色素供与材料と熱転写受像材料の密着性を改良
し摩擦力を高めることにより、色素供与材料と受像材料
を重ねて熱転写を行う際に両者がずれたりシワを生じる
ことによる転写画像のズレ、シワ等の欠陥を改良した熱
転写色素供与材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、情報産業の急速な発展に伴い、種
々の情報処理システムが開発され、またそれぞれの情報
処理システムに適した記録方法および装置も開発、採用
されている。このような記録方法の一つとして熱転写記
録方法は、使用する装置が軽量かつコンパクトで騒音が
なく、操作性、保守性にも優れており、カラー化も容易
であり、最近広く使用されている。この熱転写記録方法
には大きく分けて熱溶融型と熱移行型の２種類がある。
後者の方法は支持体上にバインダーと熱移行性色素を含
有する色素供与層を有する熱転写色素供与材料を熱転写
受像材料と重ね合わせて、色素供与材料の支持体側から
熱印加し、熱印加したパターン状に熱移行性色素を記録
媒体（熱転写受像材料）に転写させて転写像を得る方法
である。なお、ここで熱移行性の色素とは、昇華または
媒体中での拡散により熱転写色素供与材料から熱転写受
像材料へ転写しうる色素をいう。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、この熱移行型
の熱転写記録方法に用いられる熱転写色素供与材料には
次のような問題がある。すなわち、カラー画像を形成す
るためには通常イエロー、マゼンタ、シアンの３色の熱
転写色素供与材料で順に３回の転写を行う必要があり、
１画像用としてイエロー色素転写部分、マゼンタ色素転
写部分、シアン色素転写部分を順に塗り分けた連続した
色素供与材料を作り、受像材料と重ねて、サーマルヘッ
ドによる加熱を３回行うことによりカラー画像を形成し
ている。この際、色素供与材料と受像材料の密着が不充
分で、色素供与材料と受像材料を重ねて搬送する際にず
れが生じるという問題が生じた。これは、接しあう色素
供与材料の色素供与層表面と受像材料の受像面との摩擦
が不足していることが原因で両者間の摩擦力を高くすけ
ば良いことが判明した。種々の添加物等や表面形状につ
いて検討を行ったが、転写性の悪化、画像への悪作用、
融着等の副作用を克服して、必要な摩擦力を得ることは
困難であった。従って、本発明は、転写性の悪化、画像
への悪作用、融着等の悪影響を引き起こすことなく、熱
転写色素供与材料と受像材料との摩擦力を高め、転写時
のズレを防止することを目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記課題は、支持体の一
方の面に少なくとも一層の色素供与層を有する熱転写色
素供与材料において、熱転写時に受像材料と接する熱転
写色素供与材料の表面層に下記一般式（Ｉ）で表される
繰り返し単位を有するポリマーを含有することを特徴と
する熱転写色素供与材料により達成された。

【０００５】

【化２】

【０００６】式（Ｉ）中、Ｒf は少なくとも１以上の塩
素及びフッ素で置換されたアルキル基を、ｎは５以上１
０００以下の整数を、Ｒは水素原子又はメチル基を表
す。

【０００７】本発明の一般式（Ｉ）で表される繰り返し
単位を有するポリマーについて詳細に説明する。一般式
（Ｉ）において、Ｒf は少なくとも１以上の塩素及びフ
ッ素で置換されたアルキル基を表し、直鎖でも分岐鎖で
もよく、より好ましくは、 −Ｃ_p（Ｃｌ）_q（Ｆ）_r（Ｈ）_s で表されるアルキル基である。ここで、ｐ、ｑ、ｒは１
以上の整数であり、ｓは０又は１以上の整数であり、２
ｐ＋１＝ｑ＋ｒ＋ｓである。ｐは好ましくは１〜２０の
整数であり、より好ましくは４〜１０の整数である。ｑ
は好ましくは１以上でｐ未満の整数である。ｒは好まし
くは１以上２ｐ以下の整数である。ｎは５以上１０００
以下の整数を表し、好ましくは１０〜１０００である。
Ｒは水素原子又はメチル基を表す。

【０００８】本発明のポリマーは一般式（Ｉ）で表され
る繰り返し単位を有するポリマーであり、一般式（Ｉ）
で表される単位の単独重合体であっても、一般式（Ｉ）
で表される単位を２種以上有する共重合体であってもよ
い。更には、一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位と他
の繰り返し単位との共重合体であってもよい。共重合さ
れる他の繰り返し単位としては、アクリル酸又はメタク
リル酸のフッ素置換もしくは無置換アルキルエステルよ
り誘導される繰り返し単位が挙げられる。本発明のポリ
マーが他の繰り返し単位との共重合体の場合は、一般式
（Ｉ）で表される繰り返し単位を５〜９５モル％、特に
好ましくは１０〜９５モル％含有する。

【０００９】本発明の一般式（Ｉ）の化合物及びその共
重合体化合物は、（ｉ）アクリル酸又はメタクリル酸系
の化合物を塩フッ化アルキルアルコールとエステル化反
応し、合成したモノマーを重合するか、（ii）このモノ
マーに、フッ化アルキルアルコールとアクリル酸又はメ
タクリル酸とからエステル化反応して得られるモノマ
ー、又は、アルコール類とアクリル酸又はメタクリル酸
とからエステル化反応して得られるモノマーを混合して
重合することによって得られる。更には、(iii）アクリ
ル酸あるいはメタクリル酸モノマーを重合した後、この
ポリマー中のペンダントＣＯＯＨと塩フッ化アルキルア
ルコールとを高分子反応でエステル化する方法がある。
本発明に用いられる一般式（Ｉ）の化合物の具体例を以
下に示すが、本発明はこれらに限定されない。

【００１０】

【化３】

【００１１】

【化４】

【００１２】

【化５】

【００１３】一般式（Ｉ）の化合物の市販されている物
質としては旭硝子（株）製アサヒガードＡＧ６６０が優
れた性能を有し、添加量の調節により摩擦係数を５０％
以上上昇させることが出来る。本発明において、フッ素
及び塩素を含有したポリマーの添加量は０．１ｍｇ／ｍ
²〜１００ｍｇ／ｍ²、好ましくは０．５ｍｇ／ｍ²〜
３０ｍｇ／ｍ²、特に好ましくは３ｍｇ／ｍ²〜２０ｍ
ｇ／ｍ²である。

【００１４】熱転写色素供与材料の支持体としては従来
公知のものがいずれも使用できる。例えばポリエチレン
テレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、グラ
シン紙、コンデンサー紙、セルロースエステル、弗素ポ
リマー、ポリエーテル、ポリアセタール、ポリオレフィ
ン、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリプ
ロピレン、ポリスルフォン、セロファン等が挙げられ
る。熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に２〜
３０μｍである。必要に応じて下塗り層を付与してもよ
い。

【００１５】熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材料
は、基本的には、支持体上に熱によって可動性になる色
素とバインダーを含有する色素供与層を有するものであ
る。この熱転写色素供与材料は、従来公知の熱によって
昇華するか可動性になる色素とバインダー樹脂とを適当
な溶剤中に溶解または分散させて塗工液を調製し、これ
を従来公知の熱転写色素供与材料用の支持体の一方の面
に、例えば約０．２〜５μｍ、好ましくは０．４〜２μ
ｍの乾燥膜厚になる塗布量で塗布乾燥して色素供与層を
形成することによって得られる。色素供与層は一層で形
成されてもよいが、多数回繰り返し使用する方法に用い
る場合等のために、２層以上の構成で形成してもよい。
この場合、各層中の色素含有量、色素／バインダー比は
それぞれ異なっていてもよい。

【００１６】このような色素供与層の形成に有用である
色素としては、従来熱転写色素供与材料に使用されてい
る色素はいずれも使用できるが、本発明で特に好ましい
ものは、約１５０〜８００程度の小さい分子量を有する
ものであり、転写温度、色相、耐光性、インキおよびバ
インダー樹脂中での溶解性、分散性などを考慮して選択
される。具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油
溶性染料などが挙げられるが、とりわけ、スミカロンイ
エローＥ４ＧＬ、ダイアニクスイエローＨ２Ｇ−ＦＳ、
ミケトンポリエルテルイエロー３ＧＳＬ、カヤセットイ
エロー９３７、スミカロンレッドＥＦＢＬ、ダイアニク
スレッドＡＣＥ、ミケトンポリエルテルレッドＦＢ、カ
ヤセットレッド１２６、ミケトンファストブリリアント
ブルーＢ、カヤセットブルー１３６などが好適に用いら
れる。また下記の一般式（Ｙ）で表されるイエロー色素
を用いることが好ましい。

【００１７】

【化６】

【００１８】一般式（Ｙ）中、Ｄ¹は水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アリール基、アルコキシカルボニ
ル基、シアノ基又はカルバモイル基を表わし、Ｄ²は水
素原子、アルキル基又はアリール基を表わし、Ｄ³はア
リール基またはヘテリル基を表わし、Ｄ⁴及びＤ⁵は、
各々独立に、水素原子又はアルキル基を表わす。上記の
基はさらに置換されてもよい。具体的な化合物例を以下
に示す。

【００１９】

【化７】

【００２０】

【化８】

【００２１】

【化９】

【００２２】マゼンタ色素としては次の一般式（Ｍ）の
色素が好ましい。

【００２３】

【化１０】

【００２４】一般式（Ｍ）中、Ｄ⁶〜Ｄ¹⁰は、各々独立
に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、シアノ基、アシル
アミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、スルホニル基、アシル基またはアミノ基を
表わし、Ｄ¹¹及びＤ¹²は、各々独立に、水素原子、アル
キル基またはアリール基を表わす。Ｄ¹¹とＤ¹²は互いに
結合して環を形成してもよく、またＤ⁸とＤ¹¹又は／及
びＤ⁹とＤ¹²が結合して環を形成してもよい。Ｘ、Ｙ及
びＺは、各々独立に、＝Ｃ（Ｄ¹³）−又は窒素原子を表
わし、Ｄ¹³は水素原子、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基又はアミノ基を表す。また
ＸとＹが＝Ｃ（Ｄ¹³）−の時、又はＹとＺが＝Ｃ
（Ｄ¹³）−の時、２つのＤ¹³は互いに結合して飽和ない
し不飽和炭素環を形成してもよい。上記の基はさらに置
換されてもよい。具体的な化合物例を以下に示す。

【００２５】

【化１１】

【００２６】

【化１２】

【００２７】

【化１３】

【００２８】

【化１４】

【００２９】またシアン色素としては次の一般式（Ｃ）
の色素が好ましい。

【００３０】

【化１５】

【００３１】一般式（Ｃ）中、Ｄ¹⁴〜Ｄ²¹はＤ⁶〜Ｄ¹⁰
と同意であり、Ｄ²²、Ｄ²³はＤ¹¹、Ｄ¹²と同意である。
具体的な化合物例を以下に示す。

【００３２】

【化１６】

【００３３】

【化１７】

【００３４】

【化１８】

【００３５】上記一般式（Ｙ）、（Ｍ）、（Ｃ）の化合
物について、特開平３−２０５１８９号記載の退色防止
基を導入すると、光堅牢性が向上するので好ましい。

【００３６】又、上記の色素と共に用いるバインダー樹
脂としては、このような目的に従来公知であるバインダ
ー樹脂のいずれも使用することができ、通常耐熱性が高
く、しかも加熱された場合に色素の移行を妨げないもの
が選択される。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステ
ル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリ
アクリル系樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポ
リアクリルアミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリ
ル）、ポリビニルピロリドンを始めとするビニル系樹
脂、ポリ塩化ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレ
ン、ポリフェニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例
えばメチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロースアセテート水素フタレー
ト、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネ
ート、セルロースアセテートブチレート、セルロースト
リアセテート）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラールなどの部
分ケン化ポリビニルアルコール）、石油系樹脂、ロジン
誘導体、クマロン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポ
リオレフィン系樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン）などが用いられる。

【００３７】このようなバインダー樹脂は、例えば色素
１００重量部当たり約８０〜６００重量部の割合で使用
するのが好ましい。本発明において、上記の色素および
バインダー樹脂を溶解または分散するためのインキ溶剤
としては、従来公知のインキ溶剤が自由に使用できる。

【００３８】色素供与層は、印字したとき所望の色相を
転写できるように色素を選択し、必要に応じて、色相の
異なる２層以上の色素供与層を一つの熱転写色素供与材
料に並べて形成されていてもよい。例えば、分色信号に
応じて各色の印字を繰り返してカラー写真のような画像
を形成するときには、印字したときの色相がシアン、マ
ゼンタ、イエローの各色であることが望ましく、このよ
うな色相を与える色素を含有する３つの色素供与層を並
べる。あるいは、シアン、マゼンタ、イエローに加えて
更にブラックの色相を与える色素を含有する色素供与層
を追加してもよい。なお、これら色素供与層の形成の際
にいずれかの色素供与層の形成と同時に位置検出用のマ
ークを設けると、色素供与層形成とは別のインキや印刷
工程を要しないので好ましい。

【００３９】本発明において、熱転写受像材料に用いる
支持体は転写温度に耐えることができ、平滑性、白色
度、滑り性、摩擦性、帯電防止性、転写後のへこみなど
の点で要求を満足できるものならばどのようなものでも
使用できる。例えば、合成紙（ポリオレフィン系、ポリ
スチレン系などの合成紙）、上質紙、アート紙、コート
紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂また
はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合
成樹脂内添紙、板紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィ
ンコート紙（特にポリエチレンで両側を被覆した紙）な
どの紙支持体、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリスチレンメタクリレー
ト、ポリカーボネート等の各種のプラスチックフィルム
またはシートとこのプラスチックに白色反射性を与える
処理をしたフィルムまたはシート、また上記の任意の組
合せによる積層体も使用できる。

【００４０】熱転写受像材料には受像層が設けられる。
この受像層は、印字の際に熱転写色素供与材料から移行
してくる熱移行性色素を受け入れ、熱移行性色素が染着
する働きを有している熱移行性色素を受容しうる物質を
単独で、またはその他のバインダー物質とともに含んで
いる厚み０．５〜５０μｍ程度の被膜であることが好ま
しい。熱移行性色素を受容しうる物質の代表例であるポ
リマーとしては次のような樹脂が挙げられる。

【００４１】（イ）エステル結合を有するものテレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸
基、カルボキシル基などが置換していてもよい）と、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノール
Ａなどの縮合により得られるポリエステル樹脂：ポリメ
チルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ
メチルアクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポ
リアクリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エス
テル樹脂：ポリカーボネート樹脂：ポリ酢酸ビニル樹
脂：スチレンアクリレート樹脂：ビニルトルエンアクリ
レート樹脂など。具体的には特開昭５９−１０１３９５
号、同６３−７９７１号、同６３−７９７２号、同６３
−７９７３号、同６０−２９４８６２号に記載のものを
挙げることができる。また、市販品としては東洋紡製の
バイロン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バ
イロン３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４
０、バイロンＧＫ−１３０、花王製のＡＴＲ−２００
９、ＡＴＲ−２０１０などが使用できる。

【００４２】（ロ）ウレタン結合を有するものポリウレ
タン樹脂など。（ハ）アミド結合を有するものポリアミド樹脂など。（ニ）尿素結合を有するもの尿素樹脂など。（ホ）スルホン結合を有するものポリスルホン樹脂な
ど。（ヘ）その他極性の高い結合を有するものポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂な
ど。上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。

【００４３】熱転写受像材料中、特に受像層中には、熱
移行性色素を受容しうる物質として、または色素の拡散
助剤として高沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させるこ
とができる。高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例とし
ては特開昭６２−１７４７５４号、同６２−２４５２５
３号、同６１−２０９４４４号、同６１−２００５３８
号、同６２−８１４５号、同６２−９３４８号、同６２
−３０２４７号、同６２−１３６６４６号に記載の化合
物を挙げることができる。

【００４４】本発明において、熱転写受像材料の受像層
は、熱移行性色素を受容しうる物質を水溶性バインダー
に分散して担持する構成としてもよい。この場合に用い
られる水溶性バインダーとしては公知の種々の水溶性ポ
リマーを使用しうるが、硬膜剤により架橋反応しうる基
を有する水溶性のポリマーが好ましく、中でもゼラチン
類が特に好ましい。受像層は２層以上の層で構成しても
よい。その場合、支持体に近い方の層にはガラス転位点
の低い合成樹脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤を
用いて色素に対する染着性を高めた構成にし、最外層に
はガラス転位点のより高い合成樹脂を用いたり、高沸点
有機溶剤や熱溶剤の使用量を必要最小限にするかもしく
は使用しないで表面のベタツキ、他の物質との接着、転
写後の他物質への再転写、熱転写色素供与材料とのブロ
ッキング等の故障を防止する構成にすることが望まし
い。また、熱転写時に色素供与材料と接する、熱転写受
像材料の表面層にスクワランを添加し、色素供与材料と
受像材料が熱で融着するのを防止する構成とすることも
好ましい。受像層の厚さは全体で０．５〜５０μｍ、特
に３〜３０μｍの範囲が好ましい。２層構成の場合最外
層は０．１〜２μｍ、特に０．２〜１μｍの範囲にする
のが好ましい。

【００４５】本発明において、熱転写受像材料は、支持
体と受像層の間に中間層を有してもよい。中間層は構成
する材質により、クッション層、多孔層、色素の拡散防
止層のいずれか又はこれらの２つ以上の機能を備えた層
であり、場合によっては接着剤の役目も兼ねている。色
素の拡散防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散す
るのを防止する役目を果たすものである。この拡散防止
層を構成するバインダーとしては、水溶性でも有機溶剤
可溶性でもよいが、水溶性のバインダーが好ましく、そ
の例としては前述の受像層のバインダーとして挙げた水
溶性バインダー、特にゼラチンが好ましい。多孔層は、
熱転写時に印加した熱が受像層から支持体へ拡散するの
を防止し、印加された熱を有効に利用する役目を果たす
層である。

【００４６】本発明において、熱転写受像材料を構成す
る受像層、クッション層、多孔層、拡散防止層、接着層
などには、シリカ、クレー、タルク、ケイソウ土、炭酸
カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸ア
ルミニウム、合成ゼオライト、酸化亜鉛、リトポン、酸
化チタン、アルミナなどの微粉末を含有させてもよい。

【００４７】熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いても
よい。その例としては、Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａ
ｎ編「ＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆＳｙｎｔｈ
ｅｔｉｃＤｙｅｓ」第Ｖ巻，第８章、特開昭６１−１
４３７５２号などに記載されている化合物を挙げること
ができる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマ
リン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリ
ル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化
合物、カルボスチリル系化合物、２, ５−ジベンゾオキ
サゾールチオフェン系化合物などが挙げられる。蛍光増
白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることができる。

【００４８】本発明に用いる熱転写色素供与材料および
熱転写受像材料を構成する層は硬膜剤によって硬化され
ていてもよい。有機溶剤系のポリマーを硬化する場合に
は、特開昭６１−１９９９９７号、同５８−２１５３９
８号等に記載されている硬膜剤が使用できる。ポリエス
テル樹脂に対しては特にイソシアネート系の硬膜剤の使
用が好ましい。水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第
４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６
５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−１８９４２
号等に記載の硬膜剤が使用に適している。より具体的に
は、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒド等）、アジ
リジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系
硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニルスルホニル
アセタミド）エタン等）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジ
メチロール尿素等）、あるいは高分子硬膜剤（特開昭６
２−２３４１５７号などに記載の化合物）が挙げられ
る。

【００４９】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
退色防止剤を用いてもよい。退色防止剤としては、例え
ば酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯
体がある。酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合
物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒ
ンダ−ドフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒン
ダ−ドアミン誘導体、スピロインダン系化合物がある。
また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効
である。

【００５０】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物（米国特許第３，５３３，７９４号など）、
４−チアゾリドン系化合物（米国特許第３，３５２，６
８１号など）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−
２７８４号など) 、その他の特開昭５４−４８５３５
号、同６２−１３６６４１号、同６１−８８２５６号等
に記載の化合物がある。また、特開昭６２−２６０１５
２号記載の紫外線吸収性ポリマーも有効である。金属錯
体としては、米国特許第４，２４１，１５５号、同４，
２４５，０１８号第３〜３６欄、同４，２５４，１９５
号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号、同６１−
８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特開平１−７５５
６８号、特開昭６３−１９９２４８号等に記載されてい
る化合物がある。

【００５１】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。受像材料に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよい
し、色素供与材料から転写させるなどの方法で外部から
受像材料に供給するようにしてもよい。上記の酸化防止
剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせ
て使用してもよい。

【００５２】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防
止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用するこ
とができる。非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活
性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる
ことができる。これらの具体例は特開昭６２−１７３４
６３号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。

【００５３】また、熱移行性色素を受容しうる物質、離
型剤、退色防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、その他
の疎水性化合物を水溶性バインダー中に分散する際に
は、分散助剤として界面活性剤を用いるのが好ましい。
この目的のためには、上記の界面活性剤の他に、特開昭
５９−１５７６３６号の３７〜３８頁に記載の界面活性
剤が特に好ましく用いられる。

【００５４】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
マット剤を用いることができる。マット剤としては二酸
化ケイ素、ポリオレフィンまたはポリメタクリレートな
どの特開昭６１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物
の他に、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネー
ト樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７
４９４４号、同６３−２７４９５２号記載の化合物があ
る。

【００５５】前述のように、本発明の色素供与材料は、
転写画像の形成に使用される。このようなプロセスは、
レーザを用いて前述のように色素供与材料を画像に従っ
て加熱し、色素画像を受像材料に転写して転写画像を形
成することからなる。

【００５６】本発明の色素供与材料は、シート形態又は
連続のロール若しくはリボンとして使用される。連続の
ロール若しくはリボンを使用する場合には、唯一種の色
素を有するか、或いは熱移行性のシアン及び／又はマゼ
ンタ及び／又はイエロー及び／又はブラックその他の色
素のような相異する色素の域を別々に有する。即ち、一
色、二色、三色、又は四色の材料が（あるいは更に多色
の材料も）、本発明の範囲内に含まれる。

【００５７】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明
の効果を更に詳細に説明する。しかし、本発明はこれら
に限定されない。以下において、特に規定のないかぎ
り、「部」は「重量部」を示す。

【００５８】実施例１（熱転写色素供与材料の作成）片面に熱硬化アクリル樹
脂からなる耐熱滑性層を設けた厚さ６μｍのポリエステ
ルフィルム（帝人製）を支持体とし、この支持体の耐熱
滑性層を設けた側と反対側の面に下記組成の色素供与層
形成用インクを黒色マーキング層、イエロー色素供与
層、マゼンタ色素供与層、シアン色素供与層の順にワイ
ヤーバーで塗布し、乾燥した。これを試料１０１とし
た。

【００５９】黒色マーキング層用インクＸＥＬ検知マーク墨（諸星インキ（株）製）１００ｇＸＥＬ硬化剤（Ｄ）（諸星インキ（株）製）４ｇメチルエチルケトン４０ｇトルエン４０ｇ乾燥塗布量１．２ｇ／ｍ²

【００６０】イエロー色素供与層用インク色素Ｙ−１４部ポリビニルブチラール樹脂（デンカブチラール５０００Ａ、電気化学製）２．５部ポリビニルブチラール樹脂（デンカブチラール３０００−１、電気化学製）０．５部ポリイソシアネート（タケネートＤ１１０Ｎ、武田薬品製）０．１部シリコンオイル（ＫＦ９６、信越シリコーン製）０．０５部メチルエチルケトン５０部トルエン５０部乾燥塗布量１．２ｇ／ｍ²

【００６１】マゼンタ色素供与層用インク色素Ｍ−２３部ポリビニルブチラール樹脂（デンカブチラール５０００Ａ、電気化学製）２．５部ポリビニルブチラール樹脂（デンカブチラール３０００−１、電気化学製）０．５部ポリイソシアネート（タケネートＤ１１０Ｎ、武田薬品製）０．１部シリコンオイル（ＫＦ９６、信越シリコーン製）０．０５部メチルエチルケトン５０部トルエン５０部乾燥塗布量１．２ｇ／ｍ²

【００６２】シアン色素供与層用インク色素Ｃ−５３部ポリビニルブチラール樹脂（デンカブチラール５０００Ａ、電気化学製）２．５部ポリビニルブチラール樹脂（デンカブチラール３０００−１、電気化学製）０．５部ポリイソシアネート（タケネートＤ１１０Ｎ、武田薬品製）０．１部シリコンオイル（ＫＦ９６、信越シリコーン製）０．０５部メチルエチルケトン５０部トルエン５０部乾燥塗布量１．２ｇ／ｍ²

【００６３】（熱転写受像材料の作成）支持体として厚
さ１７５μｍの上質紙の片面に酸化チタンと群青を練り
込んだ低密度ポリエチレンを厚さ３３μｍにラミネート
し、それとは反対側の面に高密度ポリエチレンを厚さ３
２μｍにラミネートしたポリエチレンコート紙を用い
た。この低密度ポリエチレンラミネート側に親水性バイ
ンダー層用組成物（１）をゼラチンが１ｇ／ｍ²となる
ように塗布した。

【００６４】親水性バインダー層用組成物（１）ゼラチン６０ｇ水３０００ｇ界面活性剤（下記化１９で表される化合物）２．３ｇ増粘剤（ポリスチレンスルホン酸カリウム塩）１．４ｇ

【００６５】

【化１９】

【００６６】さらにこの親水性バインダー層の上に下記
組成の受像層用塗料組成物（２）をギーサー塗布によっ
てポリエステル量が１０ｇ／ｍ²となるように塗布し
て、熱転写受像材料を作成した。乾燥はドラフト内で自
然乾燥後、１００℃のオーブン中で３０分間行なった。

【００６７】受像層用塗料組成物（２）ポリエステル樹脂（１）* ２０ｇポリイソシアネート（ＫＰ−９０、大日本インキ製）３ｇアミノ変性シリコーンオイル（ＫＦ−８５７、信越シリコーン製）０．５ｇマット剤（フロービーズＣＬ２０８０、住友精化製）０．０１ｇメチルエチルケトン１００ｃｃトルエン１００ｃｃ

【００６８】上記ポリエステル樹脂（１）* の組成（モ
ル％）と分子量を下記表Ａに示す。

【００６９】

【表１】

【００７０】尚、ここでＴＰＡはテレフタル酸、ＩＰＡ
はイソフタル酸、ＳＩＰＡは下記化２０、ＢＩＳ−Ａ−
ＥＤは下記化２１、ＥＧはエチレングリコールである。

【００７１】

【化２０】

【００７２】

【化２１】

【００７３】試料１０１おいて、イエロー色素供与層用
インク、マゼンタ色素供与層用インク、シアン色素供与
層用インクの各々に、下記表Ｂに示すフッ素及び塩素を
含有した本発明のポリマーを表Ｂに示す量で添加して試
料１０２〜１１４を作成した。尚、使用した本発明のポ
リマーの重合度（ｎ）は、化合物（１）〜（４）ではｎ
＝５０、化合物（５）〜（７）ではｎ＝２００、化合物
（８）〜（１０）ではｎ＝１００である。

【００７４】

【表２】

【００７５】摩擦係数の測定試料１０１〜１１４のイエロー、マゼンタ、シアンの各
塗布面と受像シートの受像面を重ね、重りＷ₀を乗せ水
平方向に引き、その時に要する力Ｗ₁を測定し、摩擦係
数Ｗ₁／Ｗ₀を求めた。結果を表Ｃに示す。

【００７６】転写ムライエロー、マゼンタ、シアン、青、緑、赤、黒の各色で
８段階の濃度とした画像パターンをパーソナルコンピュ
ーターで作成し、富士フイルム製ビデオプリンタＶＰ７
１００により転写を行い、画像の色ズレ、シワの発生を
評価した。結果を表Ｃに示す。

【００７７】

【表３】

【００７８】表Ｃに示すように、本発明の試料は比較例
に比べ摩擦係数が高くなり、画像上のトラブル即ち画像
のズレ、シワの発生が大幅に減少し、優れた効果を示し
ていることが明瞭である。

【００７９】

【発明の効果】本発明に従い、熱転写時に受像材料と接
する表面層にフッ素及び塩素を有するポリマーを含有さ
せた熱転写色素供与材料を用いることにより、転写性の
悪化、画像への悪作用、融着等の悪影響を引き起こすこ
となく、熱転写色素供与材料と受像材料との摩擦力を高
め、転写時の画像の色ズレやシワを防止することがで
き、優れた画像が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】【請求項１】支持体の一方の面に少なくとも一層の色
素供与層を有する熱転写色素供与材料において、熱転写
時に受像材料と接する熱転写色素供与材料の表面層に下
記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有するポリマ
ーを含有することを特徴とする熱転写色素供与材料。【化１】式（Ｉ）中、Ｒf は少なくとも１以上の塩素及びフッ素
で置換されたアルキル基を、ｎは５以上１０００以下の
整数を、Ｒは水素原子又はメチル基を表す。