JPH05201844A - 日焼け止めの製造方法 - Google Patents

日焼け止めの製造方法

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JPH05201844A JP4266307A JP26630792A JPH05201844A JP H05201844 A JPH05201844 A JP H05201844A JP 4266307 A JP4266307 A JP 4266307A JP 26630792 A JP26630792 A JP 26630792A JP H05201844 A JPH05201844 A JP H05201844A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ＵＶＡ及びＵＶＢ輻射線に対し、よく釣り合
った吸収性を有し、一層よいＳＰＦ値を有する日焼け止
め。 【構成】 粒状酸化亜鉛を油中で、粒状粉砕媒体及び前
記油のための有機分散剤を存在させて粉砕し、前記粉砕
を、前記粒状酸化亜鉛が0.005 〜0.15μの平均粒径を有
し、分散物が可視光線に対し実質的に透明で、紫外線に
対する吸収性を有し、308 nmの波長での吸光係数〔Ｅ(3
08）〕が少なくとも９リットル/g/cm であり、360 nmの
波長での吸光係数〔Ｅ(360）〕が少なくとも９リットル
/g/cm であり、Ｅ(360）：Ｅ(308）の比が0.75：１〜1.
5 ：１の範囲にあるようになる時間継続し、前記粒状粉
砕媒体を分散物から分離し、前記分散物を一種類以上の
化粧品として許容出来る材料と混合することからなる日
焼け止めの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、日焼け止め(sunscree
n）の製造方法に関し、詳しくは酸化亜鉛の分散物を含
有する日焼け止めの製造方法に関する。
【０００２】屋外でのレジャー活動をする人々の数が一
般に増大し、日光に曝されることが多くなり、そのよう
な露出に伴われる健康問題に益々注意が払われるように
なってきたため、効率の高い効果的な日焼け止め調合品
が要求されるようになってきている。理想的な日焼け止
めは、ＵＶＢ輻射線（波長290 〜320 nm）及びＵＶＡ輻
射線（波長320 〜400 nm）の両方に対して保護を与える
ことができるものであると言うことが現在広く認められ
ている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＵＶ
Ａ及びＵＶＢ輻射線に対し釣り合った保護を与える日焼
け止めを製造する効果的な方法を与えることにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明による日焼け止め
の製造方法は、粒状酸化亜鉛を油中で、粒状粉砕媒体及
び前記油中での前記酸化亜鉛のための有機分散剤を存在
させて粉砕して分散物を形成し、前記粉砕を、前記粒状
酸化亜鉛が0.005 〜0.15μの平均粒径を有し、分散物が
可視光線に対し実質的に透明で、紫外線に対する吸収性
を有し、308 nmの波長での吸光係数〔Ｅ(308）〕が少な
くとも９リットル/g/cm であり、360 nmの波長での吸光
係数〔Ｅ(360）〕が少なくとも９リットル/g/cm であ
り、Ｅ(360）：Ｅ(308）の比が0.75：１〜1.5 ：１の範
囲にあるようになる時間継続し、前記粒状粉砕媒体を分
散物から分離し、前記分散物を一種類以上の化粧品とし
て許容出来る材料と混合することからなる。
【０００５】本発明の好ましい方法として、酸化亜鉛と
二酸化チタンとの混合物を含む分散物が製造される。
【０００６】本発明の好ましい態様による日焼け止めの
製造方法は、粒状酸化亜鉛及び粒状二酸化チタンを油中
で、粒状粉砕媒体及び前記油中の前記酸化亜鉛のための
有機分散剤及び前記油中の前記二酸化チタンのための有
機分散剤を存在させて粉砕し、前記粉砕を、前記粒状酸
化亜鉛及び前記粒状二酸化チタンが夫々0.005 〜0.15μ
の平均粒径を有し、混合酸化物分散物を形成し、前記分
散物が可視光線に対し実質的に透明で、紫外線に対する
吸収性を有し、308 nmの波長での吸光係数〔Ｅ(308）〕
が少なくとも15リットル/g/cm であり、360 nmの波長で
の吸光係数〔Ｅ(360）〕が少なくとも10リットル/g/cm
であり、Ｅ(360）：Ｅ(308）の比が0.3：１〜1.5 ：１
の範囲にあるようになる時間継続し、前記粒状粉砕媒体
を分散物から分離し、前記分散物を一種類以上の化粧品
として許容出来る材料と混合することからなる。
【０００７】上記好ましい方法で形成される混合酸化物
分散物は、酸化亜鉛と二酸化チタンとを同時に粉砕する
か、又は二つの酸化物を別々に粉砕し、然る後、それに
よって生成したそれら分散物を混合することによって製
造することができる。酸化物を別々に粉砕した場合、そ
れらを一緒に混合する前に、粒状粉砕媒体を分散物の一
方又は両方から除去する。
【０００８】本発明の方法に従って製造される日焼け止
めは、ＵＶＡとＵＶＢの両方の輻射線からの保護を与え
るが、二酸化チタンを使用することによって、ＵＶＡ及
びＵＶＢに対する吸収性の釣り合いに対し、酸化亜鉛単
独の場合よりも一層大きな融通性を与えることができ
る。
【０００９】酸化亜鉛、又は酸化亜鉛と二酸化チタンの
量は、製造される日焼け止めの種類及びその希望の日焼
け止め効果に依存する。しかし、分散物中の固体含有量
を大きくする方が望ましい。なぜなら、それによってそ
の分散物から広範な最終生成物を製造することができる
ようになるからである。
【００１０】本発明の方法で用いるのに適した30重量％
より多い酸化亜鉛を含む酸化亜鉛分散物を同時出願中の
特許出願に記載してある。
【００１１】好ましい方法は混合酸化物分散物を用い、
その好ましい方法で用いられる新規な分散物は、油と、
0.005 〜0.15μの平均粒径を有する酸化亜鉛粒子と、0.
005〜0.15μの平均粒径を有する二酸化チタン粒子と、
前記油中の前記粒子のための有機分散剤とからなり、前
記粒子の量は、前記分散物の全固体含有量が30重量％よ
り多くなるような量であり、前記分散物は、可視光線に
対し実質的に透明で、紫外線に対する吸収性を有し、30
8 nmの波長での吸光係数〔Ｅ(308）〕が少なくとも15リ
ットル/g/cm であり、360 nmの波長での吸光係数〔Ｅ(3
60）〕が少なくとも10リットル/g/cm であり、Ｅ(36
0）：Ｅ(308）の比が0.3 ：１〜1.5 ：１の範囲にあ
る。
【００１２】この混合酸化物分散物は、40重量％より大
きな全固体含有量を有するのが好ましい。なぜなら、こ
の大きな固体含有量によって最終的日焼け止めを配合す
る際の融通性が得られるからである。
【００１３】粒状酸化亜鉛、及び好ましい態様として、
粒状二酸化チタンは、粒子が0.005〜0.15μの平均粒径
を持つようになるまで油中で粉砕し、粒子が実質的に球
形である場合には、この大きさは直径を表すものと取る
ことができる。しかし、本発明は、非球形の粒子を使用
することも包含するので、そのような場合には粒径は最
大径を指すものとする。酸化亜鉛の粒子は、それらが実
質的に球形の場合には、好ましくは0.01〜0.1 μの範
囲、最も好ましくは0.03〜0.07μの範囲の平均粒径を有
する。二酸化チタンの粒子は、それらが実質的に球形の
場合には、0.01〜0.03μの範囲の平均粒径を有する。針
状の形を有する粒子の場合には、平均最大粒径は、酸化
亜鉛については0.05〜0.12μの範囲にあり、二酸化チタ
ンの場合には0.02〜0.1 μの範囲にあるのが好ましい。
【００１４】本発明で用いられる粒子は、希望により、
例えば、アルミニウム、珪素、チタン、ジルコニウム、
マグネシウム、又は亜鉛の酸化物又は含水酸化物の一種
類以上で被覆してもよく、或は被覆しなくてもよい。
【００１５】酸化亜鉛粒子又は酸化チタン粒子又はそれ
らの両方に有用な一つの好ましい被覆は、アルミニウム
の酸化物又は含水酸化物及び珪素の酸化物又は含水酸化
物から形成される。酸化アルミニウム及び酸化珪素の被
覆が二酸化チタン粒子の上に存在する場合、Ａl2Ｏ3 ：
ＳｉＯ2 の重量比が少なくとも1.0 で、4.5 以下である
のが好ましく、一層好ましくはその比は1.5 〜3.5 の範
囲にある。酸化亜鉛粒子の場合には、被覆はアルミニウ
ム及び珪素の酸化物を、少なくとも0.5 で、4.5 以下の
Ａl2Ｏ3 ：ＳｉＯ2 の重量比で含むのが好ましく、一層
好ましくはその比は0.5 〜3.5 の範囲にある。
【００１６】そのようなアルミニウム及び珪素の酸化物
の被覆を用いる場合には、存在する被覆の実際の量は、
Ａl2Ｏ3 として表したアルミニウムの酸化物又は含水酸
化物の量が固体〔酸化亜鉛及び（又は）二酸化チタン〕
の重量に基づいて1.0 〜30.0重量％であり、好ましくは
固体〔酸化亜鉛及び（又は）二酸化チタン〕の重量に基
づいて3.0 〜15.0重量％のＡl2Ｏ3 になるような量であ
る。従って、珪素の酸化物又は含水酸化物の量は、酸化
物又は含水酸化物の被覆量の比率を、特定化した範囲内
に維持するのに必要な量になり、一般的に言って珪素の
酸化物又は含水酸化物の重量は、固体〔酸化亜鉛及び
（又は）二酸化チタン〕に基づいて0.2 〜20.0重量％の
ＳｉＯ2 の範囲、好ましくは1.5 〜7.0 重量％の範囲に
なる。
【００１７】もし望むならば、粒状材料は、有機珪素化
合物、例えば重合体有機珪素化合物の如き有機材料の一
種類以上の被覆を持っていてもよい。存在してもよい他
の有機被覆剤は、ポリオール、アミン又はアルカノール
アミンである。
【００１８】本発明で用いられる粒状酸化亜鉛は、どの
ような適当な方法によって形成してもよく、典型的な方
法は亜鉛を溶融し、蒸発させた後、気相で酸化するフラ
ンス法(French Method）、亜鉛鉱石を焼結し、コークス
で還元し、このようにして得られた亜鉛を酸化して酸化
亜鉛にするアメリカ法、及び塩化亜鉛又は硫酸亜鉛の如
き水溶性亜鉛塩を結晶化し、次に焼結により酸化亜鉛に
転化する湿式法である。
【００１９】二酸化チタン粒子は、アナターゼ型二酸化
チタン、ルチル型二酸化チタン、又は無定形でもよい。
それらはどのような適当な方法によって形成してもよ
い。典型的な方法には、四塩化チタン、有機又は無機チ
タネートの如き適当なチタン化合物の加水分解、又は酸
化可能なチタン化合物を気相で酸化することを含んでい
てもよい。
【００２０】典型的な方法として、チタン含有量鉱石を
濃硫酸で消化し、消化ケーキ(cake)を水又は希酸に溶解
し、硫酸チタニル溶液を生成させる。硫酸チタニル溶液
の加水分解により、含水二酸化チタンの沈澱物を生成
し、可溶性鉄化合物は溶液中に残留する。含水二酸化チ
タンを中和し、適当な不純物濃度まで洗浄し、もし望む
ならば、水酸化ナトリウムで処理し、次に塩酸で処理し
て針状二酸化チタン生成物を形成する。
【００２１】本発明の方法では、上で規定したような吸
光係数Ｅ(308）及びＥ(360）が特定化された値に達する
まで油中で粒子を粉砕する。酸化亜鉛を単独で用いる場
合、Ｅ(308）は９リットル/g/cm より大きく、Ｅ(360）
は９リットル/g/cm より大きく、好ましくは10リットル
/g/cm より大きい。一層好ましくはＥ(308）及びＥ(36
0）の両方が12リットル/g/cm より大きく、最も好まし
くはＥ(308）及びＥ(360）の両方が12〜30リットル/g/c
m である。混合酸化物分散物が本発明の好ましい態様に
従い形成される場合、分散物のＥ(308）は少なくとも15
リットル/g/cm であり、好ましくは15〜55リットル/g/c
m であり、分散物のＥ(360）は少なくとも10リットル/g
/cm であり、好ましくは12〜25リットル/g/cm である。
【００２２】比Ｅ(360）：Ｅ(308）は、本発明の方法で
製造された分散物のＵＶＡ及びＵＶＢの光に対する相対
的吸収性についての指示を与える。酸化亜鉛が唯一の使
用粒状材料である場合、この比は0.75：１〜1.5 ：１の
範囲にあり、好ましくは0.9：１〜1.2 ：１の範囲にあ
る。好ましい方法として、混合酸化物分散物のための比
Ｅ(360）：Ｅ(308）は0.3 ：１〜1.5 ：１の範囲にあ
り、好ましくは0.5 ：１〜1.2 ：１の範囲にある。
【００２３】油は、化粧品日焼け止め調合品中に価値が
あると認められるどのような油でもよい。そのような油
は通常植物油、例えば、脂肪酸グリセリド、脂肪酸エス
テル、脂肪アルコールであり、典型的な例はひまわり油
（脂肪酸グリセリド）、ひまし油、オレイン及びリノー
ルグリセリド、オレイルアルコール、イソプロピルパル
ミテート、ペンタエリトリトールテトラカプリレート／
カプレート、ココナッツ脂肪酸のプロピレングリコール
ジエステル及びペンタエリトリトールテトライソステア
レートである。
【００２４】酸化亜鉛、又は好ましい方法として酸化亜
鉛と二酸化チタンとの粉砕を油中で粉砕するのに用いら
れるミルは、その生成物を粉砕するのに粒状粉砕媒体を
用いるものである。そのようなミルは一つ以上の撹拌器
を具え、粉砕媒体として砂、ガラスビーズ、セラミック
ビーズ、又は他の粒子を用いたビーズ(bead)ミルであ
る。
【００２５】高速度で作動するミルが特に有用であり、
ミルの大きさにより、2500回転／分間(rpm）の程度の速
度は異常なものではない。例えば、1000rpm 〜6000rpm
の速度で作動するミルが適切である。撹拌器の先端速度
が10メートル／秒まで、及びそれを越えることがある撹
拌器ミルも有用である。もし望むならば、ミルを冷却し
てもよい。分散物の成分は高速撹拌器を用いて予め混合
してもよく、或は油を最初にミルに入れ、次に続いて酸
化亜鉛及び（又は）二酸化チタン、及び有機分散剤を一
緒に油に添加してもよい。必要な時間粉砕を行なった
後、分散物を狭い間隙を通して篩にかけることにより、
粉砕媒体から分離する。
【００２６】本発明の方法で製造される分散物は、選択
された油中への粒状酸化亜鉛、又は酸化亜鉛と二酸化チ
タンの分散を促進するため有機分散剤を含んでいる。多
くの種類の有機分散剤が開発されており、油状媒体への
粒子の分散を促進するのに用いるため入手することがで
きる。典型的には分散剤は、式ＸＣＯＡＲ（式中、Ａは
二価の架橋基であり、Ｒは主に第二又は第三アミノ基、
又は酸とそれらとの塩、又は第四アンモニウム塩基であ
り、Ｘはポリエステル鎖の残基であり、それは−ＣＯ−
基と一緒になって、式ＨＯ−Ｒ′−ＣＯＯＨのヒドロキ
シカルボン酸から誘導される）を有するものにすること
ができる。典型的な分散剤の例として、リシノール酸、
ヒドロキシステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸
の外に少量のステアリン酸及びパルミチン酸を含んだ水
素化ひまし油脂肪酸を基にしたものである。
【００２７】一種類以上のヒドロキシカルボン酸のポリ
エステル又は塩である分散剤を用いることもできる。こ
れらのポリエステルもヒドロキシカルボン酸と、ヒドロ
キシ基を含まないカルボン酸から形成してもよい。種々
の分子量の化合物を用いることができる。
【００２８】他の適当な分散剤は、６〜22Ｃ飽和又は不
飽和脂肪酸を基にした脂肪酸アルカノールアミドとカル
ボン酸とのモノエステル及びそれらの塩である。アルカ
ノールアミドは、例えば、エタノールアミン、プロパノ
ールアミン、又はアミノエチルエタノールアミンを基に
するものである。別の分散剤は、アクリル酸又はメタク
リル酸の重合体又は共重合体、例えば、そのような単量
体のブロック共重合体を基にするものである。
【００２９】同様な一般的形態の別の分散剤は、エトキ
シル化燐酸エステルを基にしたものの如き置換基ラジカ
ル中にエポキシ基を有するものである。
【００３０】分散剤は、そのようなものとして特別に入
手することができる超分散剤として商業的に言及されて
いるものの一つでもよく、特に有用な型の超分散剤はポ
リヒドロキシステアリン酸である。
【００３１】本発明の好ましい方法として、酸化亜鉛及
び二酸化チタンを分散させる。各酸化物に対し異なった
分散剤を用いてもよいが、両方の酸化物を分散させるの
に一種類の分散剤を用いるのが好ましい。
【００３２】本発明の方法の生成物は、化粧品又はスキ
ンケアーの調合品に用いられるので、成分のもつ毒性及
び刺激性は許容可能な程度でなければならない。
【００３３】分散剤の使用量は種々の因子に依存する
が、一般に粒状材料の重量に基づき５重量％〜35重量
％、好ましくは５〜20重量％の量が用いられる。
【００３４】本発明の方法の第一段階により製造さる分
散物は、便利な形の紫外線吸収剤を与え、それは次に一
種類以上の化粧品として許容出来る材料と一緒に混合
し、種々の形の化粧品組成物を調製する。
【００３５】例えば、ファンデーションは、分散物と、
希望により増量(loading）顔料、着色顔料、油、及び成
形剤と一緒に混合することにより調製する。クリーム
は、分散物と、油、水及び乳化剤とを混合することによ
り調製する。ローションは、分散剤と、油、水、可溶化
剤及び低級アルコールとを混合することにより調製す
る。口紅は、分散剤と油及び着色剤とを混合することに
より調製する。
【００３６】通常、香料、酸化防止剤、湿潤剤、腐食防
止剤の如き更に別の成分を、エマルジョン及び他の成分
と一緒に混合し、商業的日焼け止めを製造する。
【００３７】典型的には、日焼け止めを製造する一般な
方法では、上で記載したように調製した分散物を油相と
混合し、第一相（相Ａ）を形成し、第二相（相Ｂ）を
水、トリエタノールアミン、カルボポール(Carbopol)98
1 として販売されているアクリル酸と長鎖アルキルメタ
クリレートとの共重合体の２％水溶液を混合することに
より調製する。相Ａ及び相Ｂを別々に80℃に加熱し、相
Ａを相Ｂに撹拌しながらゆっくり添加する。混合物を撹
拌しながら冷却し、温度が55℃に達した時、滑らかで光
沢がでるまで機械的混合によりそれを乳化する。乳化し
た混合物を更に撹拌しながら45℃に冷却し、保存剤を添
加した後、撹拌しながら室温へ最終的に冷却する。
【００３８】特定の日焼け止めに用いる量は、日焼け止
めの性質及び希望する紫外線からの保護程度に依存する
であろう。
【００３９】本発明の方法は、多種類の日焼け止めを製
造するための簡単で経済的な方法を与える。特に、酸化
亜鉛、又は酸化亜鉛と二酸化チタンの混合物の分散物を
使用することにより、本発明の方法で記載したように分
散されていない粒状酸化物を用いて製造した同様な日焼
け止めよりも、大きな太陽光からの保護係数を有する日
焼け止めを生ずることが示されている。
【００４０】本発明を次の例で例示する。 例１ 0.05μの平均粒径を有する球状酸化亜鉛の試料を油に分
散した。175gの乾燥生成物を、商標名オンディナ(Ondin
a)Ｌとして販売されている鉱油と、商標名ミリトール(M
yritol)318として販売されているカプリル／カプリン酸
のトリグリセリドとの等重量部混合物249.4g、及びゾル
スパーズ(Solsperse)3000 として知られているポリヒド
ロキシステアリン酸である分散剤13.1g と共に、粉砕媒
体として１mmのガラスビーズが200g入った高速ビーズミ
ル〔アイガー(Eiger）Ｍ−250 −ＶＳＥ〕に入れた。分
散物を45分間粉砕した。分散物の固体含有量は40重量％
であった。
【００４１】粉砕媒体から分離した後、粉砕した分散剤
の一部分（0.02g)をシクロヘキサン(100ml）で希釈し
た。全希釈率は１：5,000 であった。
【００４２】希釈した試料を次に１cmの通過長さを有す
る分光計〔パーキン・エルマー・ラムダー(Perkin Elne
r Lamdba）２〕で露光し、ＵＶ及び可視光線に対する吸
光度を測定した。四つの波長での吸光係数を式Ａ＝Ｅ．
ｃ．ｌ〔式中、Ａ＝吸光度、Ｅ＝吸光係数（リットル/g
/cm ）、ｃ＝濃度（g/l ）、ｌ＝通過長さ（cm）〕から
計算した。
【００４３】ＵＶ及び可視光線の吸光度を上述の如く測
定し、計算した四つの波長での吸光係数は次の通りであ
った： Ｅ(308） Ｅ(360） Ｅ(524） Ｅ(max） λ(max） 11.5 11.5 0.6 11.6 362nm
【００４４】酸化亜鉛分散物の試料を用いて、次の配合
に従い日焼け止め組成物を作った： 油相 ％ ステアリン酸 2.00 ソルビタンモノステアレート〔グリコマル(Gaycomul)Ｓ〕 2.50 ポリオキシエチレン（20）ソルビタンモノステアレート 〔グリコスパーズ(Glycosperse）Ｓ20〕 3.50 グリセロール脂肪酸エステル〔テギンアシッド(Teginacid）Ｈ〕 7.50 ステアリルアルコール及びステアリルアルコールのエトキシレート 〔エマルゲーター(Emulgator）Ｅ2155〕 2.50 アルキル化ポリビニルピロリドン〔アンタロン(Antaron）Ｖ220 〕 2.00 ポリジメチルシロキサン〔ジメチコン(Dimethicone)200/350〕 0.50 ＺｎＯ40％分散物 15.00 鉱油／トリグリセリド 1.75 37.25 水性相 脱塩水 53.14 トリエタノールアミン（99.9％） 0.35 カルボポール981(２％溶液） 7.00 60.49保護剤 プロピレングリコール 2.00 ４−ヒドロキシ安息香酸の混合アルキルエステル 〔ニパスタット(Nipastat)〕 0.15 ソルビン酸 0.10 ２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール 0.01 2.26
【００４５】日焼け止め組成物は、撹拌器としてコロイ
ドミル〔シルバーソン(Silverson)〕を用いてビーカー
中で製造した。油相及び水性相中のものを別々に70℃に
加熱した。次に油相を水性相に撹拌しながらゆっくり添
加した。温度が55℃に達した時、滑らかで光沢がでるま
で機械的混合によりそれを乳化した。乳化した混合物を
更に撹拌しながら45℃に冷却し、保存剤を添加した後、
撹拌しながら室温へ最終的に冷却した。
【００４６】前のものと同様なやり方で更に別の日焼け
止め組成物を製造した。但し酸化亜鉛分散物15部の代わ
りに酸化亜鉛粉末６部を用い、更に鉱油／トリグリセリ
ド混合物を更に９部（合計10.75 部）を油相に添加し
た。
【００４７】次に組成物を、B.L.ディフェイ(Diffey)及
びＪ．ロブソン(Robson)(J. Soc. Cosmet. Chem., Vol.
40, 127-133, 1989）に詳細に記載されているインビト
ロ法により、人間の皮膚に類似した表面不規則性を有す
るテープ基体〔トランスポアー(Transpore)(商標名）テ
ープ、３Ｍ〕を用いて太陽光保護係数（ＳＰＦ）を決定
するため試験した。
【００４８】日焼け止めを適用した基体及び適用しない
基体を通る紫外線の透過率をスペクトロラジオメーター
で測定した値を用いて単色光保護係数、即ち、ＳＰＦ値
を決定した。単色光保護係数は、紫外線Ｂ（ＵＶＢ）輻
射線（290nm 〜320nm ）及び一層長い波長の紫外線Ａ
（ＵＶＡ）輻射線(320nm−400nm)の両方に対する保護に
ついての情報を与える。
【００４９】基体を通過した輻射線の強度は、日焼け止
めがある場合とない場合について290nm から400nm まで
５nmずつ光電流を記録することにより自動的に決定し
た。
【００５０】二種類の日焼け止め組成物についての結果
は次の通りであった：
【００５１】例２ 0.02×0.10μの平均粒径を有する針状粒子で、５％のシ
リカ及び10％のアルミナで被覆された二酸化チタンか
ら、油に入れた二酸化チタンの分散物を調製した。この
二酸化チタン175gを、商標名オンディナＬとして販売さ
れている鉱油と、商標名ミリトール318 として販売され
ているカプリル／カプリン酸のトリグリセリドとの等重
量部混合物245g、及びゾルスパーズ3000として知られて
いるポリヒドロキシステアリン酸である分散剤17.5g と
共に、粉砕媒体として１mmのガラスビーズが200g入った
高速ビーズミル〔アイガーＭ−250 −ＶＳＥ〕に入れ
た。分散物を45分間粉砕した。分散物の固体含有量は40
重量％であった。
【００５２】この二酸化チタン分散物の一部分ずつを、
例１で用いた酸化亜鉛分散物の一部分ずつと撹拌するこ
とにより完全に混合し、二つの混合酸化物分散物を形成
した。酸化亜鉛：二酸化チタンの比は、重量で１：１
（分散物２Ａ）及び３：１（分散物２Ｂ）であった。
【００５３】１：5,000 の希釈率でのＵＶ及び可視光線
の吸光度を、例１に記載した如く夫々の分散物について
測定し、吸光係数は次の通りであった： Ｅ(308） Ｅ(360） Ｅ(524） Ｅ(max） λ(max） ２Ａ 24.4 16.3 4.6 25.0 298nm ２Ｂ 19.3 13.2 2.1 20.0 291nm
【００５４】例１に記載したのと同様なやり方で分散物
２Ａ及び２Ｂから日焼け止めを調製した。例１に記載し
たのと同様なやり方で更に二つの日焼け止め組成物も調
製した。但し一つの場合（２Ｃ）では、酸化亜鉛粉末３
部及び被覆二酸化チタン粉末３部を、酸化亜鉛／二酸化
チタン１：１分散物（分散物２Ａ）15部の代わりに用
い、他方の場合（２Ｄ）では、酸化亜鉛粉末4.5 部及び
二酸化チタン粉末1.5 部を、酸化亜鉛／二酸化チタン
３：１分散物（分散物２Ｂ）15部の代わりに用い、両方
の場合とも、更に９部（合計10.75 部）の鉱油／トリグ
リセリド混合物を油相に添加した。
【００５５】それら粉末含有配合物の両方共粒状の外観
をもち、分散物を用いて配合したクリームよりも劣った
感触を持っていた。次にこれらを例１に記載した如く試
験し、次の如くＳＰＦ値を決定した。
【００５６】例３ 例１で用いたような被覆なし酸化亜鉛粉末及び例２で用
いた被覆二酸化チタン粉末を油に入れた分散物を調製し
た。87.5g の乾燥酸化亜鉛粉末及び87.5g の乾燥二酸化
チタン粉末を、商標名オンディナＬとして販売されてい
る鉱油と、カプリル／カプリン酸のトリグリセリドとの
等重量部混合物249.4g、及びゾルスパーズ3000として知
られているポリヒドロキシステアリン酸である分散剤1
5.31gと共に、粉砕媒体として１mmのガラスビーズが200
g入った高速ビーズミル〔アイガーＭ−250 −ＶＳＥ〕
に入れた。分散物を45分間粉砕した。分散物の固体含有
量は40重量％の固体（酸化亜鉛20％及び二酸化チタン20
％）であった。
【００５７】分散媒体から分離した後、粉砕した分散物
の一部分をシクロヘキサンで希釈し、全希釈率を１：5,
000 にし、ＵＶ及び可視光線の吸光度を、例１に記載し
た如く測定した。計算した四つの波長での吸光係数は次
の通りであった： Ｅ(308） Ｅ(360） Ｅ(524） Ｅ(max） λ(max） 29.0 17.3 2.9 29.3 299nm
【００５８】例１で与えたのと同様な配合であるが、酸
化亜鉛分散物を混合酸化物分散物で置き換えたものを用
い、例１の方法を用いて酸化亜鉛／二酸化チタン共分散
物から日焼け止め組成物を調製した。
【００５９】次に日焼け止めを例１に記載した如く試験
し、ＳＰＦ値を決定した。ＳＰＦ値は10.7であった。
【００６０】例４ 例３と同様な更に別の分散物を調製したが、131.25g の
酸化亜鉛粉末及び43.75gの乾燥被覆二酸化チタンを用
い、40％固体分散物（酸化亜鉛30％及び二酸化チタン10
％）を与えた。
【００６１】１：5,000 の希釈率でのＵＶ及び可視光線
の吸光度を、例１に記載した如く測定し、計算した四つ
の波長での吸光係数は次の通りであった： Ｅ(308） Ｅ(360） Ｅ(524） Ｅ(max） λ(max） 17.6 13.1 2.1 18.7 275nm
【００６２】日焼け止め組成物を例１に記載した如く調
製した。ＳＰＦ値は8.1 であった。

Claims (37)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 粒状酸化亜鉛を油中で、粒状粉砕媒体及
    び前記油のための有機分散剤を存在させて粉砕して分散
    物を形成し、前記粉砕を、前記粒状酸化亜鉛が0.005 〜
    0.15μの平均粒径を有し、分散物が可視光線に対し実質
    的に透明で、紫外線に対する吸収性を有し、308 nmの波
    長での吸光係数〔Ｅ(308）〕が少なくとも９リットル/g
    /cm であり、360 nmの波長での吸光係数〔Ｅ(360）〕が
    少なくとも９リットル/g/cm であり、Ｅ(360）：Ｅ(30
    8）の比が0.75：１〜1.5 ：１の範囲にあるようになる
    時間継続し、前記粒状粉砕媒体を分散物から分離し、前
    記分散物を一種類以上の化粧品として許容出来る材料と
    混合することからなる日焼け止めの製造方法。
  2. 【請求項２】 Ｅ(360）：Ｅ(308）の比が0.9 ：１〜1.
    2 ：１の範囲にある請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 Ｅ(360）が10リットル/g/cm より大きい
    請求項１又は２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 Ｅ(308）及びＥ(360）が、夫々12リット
    ル/g/cm より大きい請求項１〜３のいずれか１項に記載
    の方法。
  5. 【請求項５】 Ｅ(360）及びＥ(308）が、12〜30リット
    ル/g/cm の間にある請求項１〜４のいずれか１項に記載
    の方法。
  6. 【請求項６】 粒状酸化亜鉛及び粒状二酸化チタンを油
    中で、粒状粉砕媒体及び前記油中の前記酸化亜鉛のため
    の有機分散剤及び前記油中の前記二酸化チタンのための
    有機分散剤を存在させて粉砕し、前記粉砕を、前記粒状
    酸化亜鉛及び前記粒状二酸化チタンが夫々0.005 〜0.15
    μの平均粒径を有し、混合酸化物分散物を形成し、前記
    分散物が可視光線に対し実質的に透明で、紫外線に対す
    る吸収性を有し、308 nmの波長での吸光係数〔Ｅ(30
    8）〕が少なくとも15リットル/g/cm であり、360 nmの
    波長での吸光係数〔Ｅ(360）〕が少なくとも10リットル
    /g/cm であり、Ｅ(360）：Ｅ(308）の比が0.31：１〜1.
    5 ：１の範囲にあるようになる時間継続し、前記粒状粉
    砕媒体を分散物から分離し、前記分散物を一種類以上の
    化粧品として許容出来る材料と混合することからなる日
    焼け止めの製造方法。
  7. 【請求項７】 Ｅ(360）：Ｅ(308）の比が0.5 ：１〜1.
    2 ：１の範囲にある請求項６に記載の方法。
  8. 【請求項８】 Ｅ(308）が15〜55リットル/g/cm である
    請求項６又は７に記載の方法。
  9. 【請求項９】 Ｅ(360）が12〜25リットル/g/cm である
    請求項６〜８のいずれか１項に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 二酸化チタンの粒子が実質的に球形で
    あり、0.01〜0.03μの範囲の平均直径を有する請求項６
    〜９のいずれか１項に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 二酸化チタンの粒子が針状であり、0.
    02〜0.1 μの範囲の平均最大粒径を有する請求項６〜９
    のいずれか１項に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 酸化亜鉛の粒子が実質的に球状であ
    り、0.01〜0.1 μの範囲の平均直径を有する請求項１〜
    11のいずれか１項に記載の方法。
  13. 【請求項１３】 平均粒径が0.03〜0.07μである請求項
    12に記載の方法。
  14. 【請求項１４】 酸化亜鉛の粒子が針状であり、0.05〜
    0.12μの範囲の平均最大粒径を有する請求項１〜11のい
    ずれか１項に記載の方法。
  15. 【請求項１５】 酸化亜鉛の粒子又は二酸化チタンの粒
    子が、アルミニウム、珪素、チタン、ジルコニウム、マ
    グネシウム、又は亜鉛の一種類以上の酸化物又は含水酸
    化物からなる被覆を有する請求項１〜14のいずれか１項
    に記載の方法。
  16. 【請求項１６】 被覆がアルミニウムの酸化物又は含水
    酸化物及び珪素の酸化物又は含水酸化物からなる請求項
    15に記載の方法。
  17. 【請求項１７】 二酸化チタン粒子上の被覆が、アルミ
    ニウム及び珪素の酸化物又は含水酸化物を、Ａl2Ｏ3 ：
    ＳｉＯ2 として計算した重量比で少なくとも1.0 で、4.
    5 以下の比で含有する請求項16に記載の方法。
  18. 【請求項１８】 重量比が1.5 〜3.5 の範囲にある請求
    項17に記載の方法。
  19. 【請求項１９】 酸化亜鉛粒子上の被覆が、アルミニウ
    ム及び珪素の酸化物又は含水酸化物を、Ａl2Ｏ3 ：Ｓｉ
    Ｏ2 として計算した重量比で少なくとも0.5で、4.5 以
    下の比で含有する請求項16〜18のいずれか１項に記載の
    方法。
  20. 【請求項２０】 重量比が0.5 〜3.5 の範囲にある請求
    項19に記載の方法。
  21. 【請求項２１】 アルミニウムの酸化物又は含水酸化物
    が、Ａl2Ｏ3 として計算して酸化亜鉛と二酸化チタンと
    の合計重量に基づき1.0 〜30.0重量％の量で存在する請
    求項16〜20のいずれか１項に記載の方法。
  22. 【請求項２２】 アルミニウムの酸化物又は含水酸化物
    が、酸化亜鉛と二酸化チタンとの合計重量に基づき3.0
    〜15.0重量％である請求項21に記載の方法。
  23. 【請求項２３】 珪素の酸化物又は含水酸化物が、Ｓｉ
    Ｏ2 として計算して酸化亜鉛と二酸化チタンとの合計重
    量に基づき0.2 〜20.0重量％の量で存在する請求項16〜
    22のいずれか１項に記載の方法。
  24. 【請求項２４】 珪素の酸化物又は含水酸化物が、酸化
    亜鉛と二酸化チタンとの合計重量に基づき1.5 〜7.0 重
    量％である請求項23に記載の方法。
  25. 【請求項２５】 酸化亜鉛の粒子又は二酸化チタンの粒
    子が有機材料の被覆を有する請求項１〜24のいずれか１
    項に記載の方法。
  26. 【請求項２６】 有機材料が有機珪素化合物、ポリオー
    ル、アミン、又はアルカノールアミンである請求項25に
    記載の方法。
  27. 【請求項２７】 分散物中の酸化亜鉛の量が少なくとも
    30重量％である請求項１〜26のいずれか１項に記載の方
    法。
  28. 【請求項２８】 油が脂肪酸グリセリド、脂肪酸エステ
    ル、又は脂肪アルコールである請求項１〜27のいずれか
    １項に記載の方法。
  29. 【請求項２９】 粒状粉砕媒体が、砂、ガラスビーズ、
    又はセラミックビーズである請求項１〜28のいずれか１
    項に記載の方法。
  30. 【請求項３０】 粉砕を、1000〜6000回転／分の速度で
    作動するミルで行う請求項１〜29のいずれか１項に記載
    の方法。
  31. 【請求項３１】 分散剤がリシノール酸、ヒドロキシス
    テアリン酸、又は水素化ひまし油脂肪酸を基にしたもの
    である請求項１〜30のいずれか１項に記載の方法。
  32. 【請求項３２】 分散剤の使用量が、酸化亜鉛と二酸化
    チタンとの合計重量に基づき５〜35重量％である請求項
    １〜31のいずれか１項に記載の方法。
  33. 【請求項３３】 分散剤の量が５〜20重量％である請求
    項32に記載の方法。
  34. 【請求項３４】 分散物を化粧品として許容出来る材料
    と混合して油相を形成し、アルカノールアミン及び重合
    体シックナー（polymeric thickener ）を含有する水性
    相を調製し、前記油相と前記水性相とを約80℃の温度へ
    別々に加熱し、それらの相を撹拌しながら混合し、得ら
    れた混合物を約55℃に冷却し、機械的撹拌により乳化す
    る請求項１〜33のいずれか１項に記載の方法。
  35. 【請求項３５】 油と、0.005 〜0.15μの平均粒径を有
    する酸化亜鉛粒子と、0.005 〜0.15μの平均粒径を有す
    る二酸化チタン粒子と、前記油中の前記粒子のための有
    機分散剤とからなる混合酸化物分散物であって、前記粒
    子の量が、前記分散物の全固体含有量が30重量％より多
    くなるような量であり、可視光線に対し実質的に透明
    で、紫外線に対する吸収性を有し、308 nmの波長での吸
    光係数〔Ｅ(308）〕が少なくとも15リットル/g/cm であ
    り、360 nmの波長での吸光係数〔Ｅ(360）〕が少なくと
    も10リットル/g/cm であり、Ｅ(360）：Ｅ(308）の比が
    0.3 ：１〜1.5 ：１の範囲にある混合酸化物分散物。
  36. 【請求項３６】 固体含有量が40重量％より多い請求項
    35に記載の混合酸化物分散物。
  37. 【請求項３７】 実施例に関して述べたような日焼け止
    め製造方法。
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ZA (1) ZA927378B (ja)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006527160A (ja) * 2003-06-11 2006-11-30 インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシー 酸化亜鉛
JP2007161648A (ja) * 2005-12-14 2007-06-28 Shiseido Co Ltd 微粒子酸化亜鉛分散物及びそれを含む化粧料
JP2007182382A (ja) * 1997-11-18 2007-07-19 Shiseido Co Ltd 透明性に優れる紫外線遮蔽性酸化亜鉛の製造方法
JP2007529483A (ja) * 2004-03-18 2007-10-25 クローダ インターナショナル パブリック リミティド カンパニー 金属酸化物分散体
JP2009540091A (ja) * 2006-06-15 2009-11-19 クローダ インターナショナル パブリック リミティド カンパニー Ｕｖ吸収性組成物
JP2013515662A (ja) * 2009-12-23 2013-05-09 クローダ インターナショナル パブリック リミティド カンパニー 粒子状二酸化チタン
KR20200141049A (ko) * 2018-04-12 2020-12-17 크로다 인터내셔날 피엘씨 이산화티탄 입자
KR20200141456A (ko) * 2018-04-12 2020-12-18 크로다 인터내셔날 피엘씨 이산화티탄 입자

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9121143D0 (en) * 1991-10-04 1991-11-13 Tioxide Chemicals Limited Dispersions
DE4232143A1 (de) * 1992-09-25 1994-03-31 Claus E Dr Med Lange Topische Pflegemittel oder Arzneimittel, enthaltend feinteiliges transparentes Zinkoxid
GB9224529D0 (en) * 1992-11-24 1993-01-13 Tioxide Group Services Ltd Coated titanium dioxide
FI101396B1 (fi) * 1993-06-03 1998-06-15 Kemira Pigments Oy Kiinteä UV-suoja-aine, sen valmistus ja käyttö
FR2711918B1 (fr) * 1993-11-02 1996-01-26 Fabre Pierre Cosmetique Composition dermato-cosmétique, composition notamment photoprotectrice et leur procédé de préparation.
AU2158695A (en) * 1994-03-11 1995-09-25 Pq Corporation Colloidal zinc oxide
US20030109588A1 (en) * 1994-04-06 2003-06-12 Helmut Schmidt Method of producing homogeneous multicomponent dispersions and products derived from such dispersions
FR2731615B1 (fr) * 1995-03-15 1997-07-25 Fabre Pierre Dermo Cosmetique Compositions ecran-solaire comprenant un melange de particules d'oxyde de titane et/ou de zinc, leur procede de preparation et leur utilisation
JP3819069B2 (ja) * 1995-06-02 2006-09-06 三好化成株式会社 化粧料
ZA964872B (en) 1995-06-08 1997-12-08 Johnson & Johnson Consumer Sunscreen compositions.
WO1997017406A1 (en) * 1995-11-06 1997-05-15 M & J Bos Consultants Pty. Ltd. Uv absorbing compositions
US6740312B2 (en) 1996-02-15 2004-05-25 Rhodia Chimie Titanium dioxide particles
GB9616978D0 (en) * 1996-08-13 1996-09-25 Tioxide Specialties Ltd Zinc oxide dispersions
US6464965B1 (en) 1997-09-24 2002-10-15 Noveon Ip Holdings Corp. Sunscreen composition
CN100335413C (zh) * 1997-11-18 2007-09-05 株式会社资生堂 透明性优良的紫外线遮蔽性氧化锌及含此的组合物
US6132739A (en) * 1998-09-01 2000-10-17 Amway Corporation Makeup compositions and methods of making same
GB9819366D0 (en) 1998-09-04 1998-10-28 Unilever Plc Antiperspirant material and compositions containing it
JP2000204032A (ja) * 1999-01-13 2000-07-25 Ajinomoto Co Inc 化粧料、皮膚外用剤
FR2789602B1 (fr) * 1999-02-17 2001-05-11 Rhodia Chimie Sa Sol organique et compose solide a base d'oxyde de titane et d'un compose amphiphile et procedes de preparation
US6165450A (en) * 1999-05-03 2000-12-26 Em Industries, Inc. Sprayable sunscreen compositions
GB0015381D0 (en) * 2000-06-26 2000-08-16 Acma Ltd Particulate metal oxide
DE10035451C2 (de) * 2000-07-19 2002-12-05 November Ag Molekulare Medizin Verfahren und Vorrichtung zur Identifizierung einer Polymersequenz
BR0200007A (pt) * 2002-01-04 2003-10-28 Natura Cosmeticos Sa Dispersão oleosa de pigmentos protetores contra radiação uv, processo para sua preparaçao e composiçao cosmética
AU2003205436B2 (en) * 2002-02-27 2007-11-22 Antaria Limited A substantially visibly transparent topical physical sunscreen formulation
WO2003072077A1 (en) * 2002-02-27 2003-09-04 Advanced Powder Technology Pty Ltd A substantially visibly transparent topical physical sunscreen formulation
AU2008200376B2 (en) * 2002-02-27 2009-04-30 Antaria Limited A substantially visibly transparent topical physical sunscreen formulation
AUPS080802A0 (en) * 2002-02-27 2002-03-21 Advanced Powder Technology Pty Ltd A zinc oxide powder for use in a sunscreen composition
US20110150792A1 (en) * 2008-12-10 2011-06-23 Yun Shao Zinc oxide aqueous and non-aqueous dispersions
WO2007048057A2 (en) * 2005-10-21 2007-04-26 Kobo Products Inc. Zinc oxide powder blends, their production and use
US9949904B2 (en) * 2007-12-05 2018-04-24 Kobo Products Inc. Method of formulating zinc oxide powder blends for balanced UVA/UVB attenuation
KR101243466B1 (ko) * 2005-11-15 2013-03-13 포라 가세이 고교 가부시키가이샤 무기 분체 복합체를 제조하는 방법
US20070280895A1 (en) * 2006-06-02 2007-12-06 Weimer Alan W Coated particles and sunscreen and cosmetic products containing same
JP2009540092A (ja) * 2006-06-15 2009-11-19 クローダ インターナショナル パブリック リミティド カンパニー Ｕｖ吸収性組成物
EP2099420B8 (en) * 2006-11-17 2017-03-15 PharmaSol GmbH Nanocrystals for use in topical cosmetic formulations and method of production thereof
US20080299057A1 (en) * 2007-05-29 2008-12-04 Samuel Qcheng Sun Lin Method and compositions for dispersing particulate solids in oil
WO2010042464A2 (en) * 2008-10-07 2010-04-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc Hair care compositions and methods
CN102665666A (zh) 2009-06-30 2012-09-12 陶氏环球技术有限责任公司 含防晒剂的可溶解膜
US8858922B2 (en) * 2009-11-20 2014-10-14 3rd Rock Sunblock, Inc. Broad spectrum UVA stable, non-toxic, zinc oxide based complex
JP5815554B2 (ja) 2009-12-16 2015-11-17 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー メチルセルロースをｓｐｆおよび／またはｐｐｄの上昇剤として組入れるサンスクリーン組成物ならびに方法
US8436077B2 (en) * 2009-12-16 2013-05-07 Cristal Usa Inc. Lipid-treated particles and polymers containing the particles
US8685309B2 (en) 2010-04-26 2014-04-01 The Procter & Gamble Company Method for making a personal care product
US8466335B2 (en) 2010-04-26 2013-06-18 The Procter & Gamble Company Personal care product
EP3238704A1 (en) 2011-03-31 2017-11-01 Rohm and Haas Company Suncare compositions and methods
FI20115968A0 (fi) 2011-10-03 2011-10-03 Oy Granula Ab Ltd Vedettömiä suspensioita, antimikrobisia geelejä ja niiden sovelluksia
US10111821B2 (en) 2011-11-03 2018-10-30 Applied Biology, Inc. Methods and compositions for administering a specific wavelength phototherapy
US20130115180A1 (en) * 2011-11-03 2013-05-09 Andy Ofer GOREN Methods And Compositions For Administering A Specific Wavelength Phototherapy
US20140377197A1 (en) 2011-12-22 2014-12-25 Dow Global Technologies Llc Suncare formulations and methods
JP6233405B2 (ja) * 2013-03-14 2017-11-22 味の素株式会社 化粧料組成物
BE1021762B1 (fr) 2013-12-18 2016-01-15 Societe Industrielle Liegeoise Des Oxydes Sa Composition d'additif de vulcanisation
EP3638194A4 (en) * 2017-06-16 2021-03-10 Kobo Products Inc. COSMETIC COMPOSITIONS USING TITANIUM DIOXIDE PARTICLES FOR IR PROTECTION
US11091641B2 (en) 2019-04-09 2021-08-17 Micro Powders, Inc. Liquid composite emulsions
US10646412B1 (en) 2019-04-09 2020-05-12 Micro Powders, Inc. Micronized composite powder additive

Family Cites Families (69)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2296636A (en) * 1938-12-08 1942-09-22 Du Pont High surface hiding pigment material and process of making the same
US2387534A (en) * 1941-05-10 1945-10-23 Du Pont Production of improved titanium pigments
US2885366A (en) * 1956-06-28 1959-05-05 Du Pont Product comprising a skin of dense, hydrated amorphous silica bound upon a core of another solid material and process of making same
US3410708A (en) * 1964-08-05 1968-11-12 Du Pont Porous silica coated titanium dioxide pigment
BE673629A (ja) * 1964-12-14 1966-06-13
US3409560A (en) * 1965-08-23 1968-11-05 Perolin Co Inc Metal oxide dispersions
US3579310A (en) * 1967-06-28 1971-05-18 Du Pont Preparation of acicular rutile tio2
US3437502A (en) * 1968-03-28 1969-04-08 Du Pont Titanium dioxide pigment coated with silica and alumina
US3591398A (en) * 1968-04-05 1971-07-06 Du Pont Process for producing titanium dioxide pigments
DE1902175A1 (de) * 1969-01-17 1970-07-30 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen,linearen Polyestern
US3728443A (en) * 1971-09-14 1973-04-17 Du Pont PRODUCTION OF HIGH ASPECT RATIO ACICULAR RUTLE TiO{11
US3923968A (en) * 1971-10-18 1975-12-02 Dow Chemical Co Method of preparing titanium dioxide pigment
GB1387281A (en) * 1972-01-11 1975-03-12 C A Lab Inc Ultra-violet light absorber compositions
US3907581A (en) * 1972-03-23 1975-09-23 Du Pont Opalescent TiO{HD 2{B -containing compositions
JPS49450A (ja) * 1972-04-17 1974-01-05
USRE27818E (en) * 1972-06-02 1973-11-27 Titanium dioxide pigment coated with silica and alumina
SU458535A1 (ru) * 1973-02-23 1975-01-30 Ордена Трудового Красного Знамени Институт Проблем Материаловедения Ан Усср Шихта дл изготовлени огнеупорного материала
US3928057A (en) * 1974-05-30 1975-12-23 Du Pont TiO{HD 2 {B Pigment coated with porous alumina/silica and dense silica
US3954496A (en) * 1974-10-09 1976-05-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of dense silica-encapsulated aluminum flake pigment treated with a carboxylic chromic chloride
IT1030934B (it) * 1974-12-20 1979-04-10 Sir Soc Italiana Resine Spa Procedimento per il post trattamento di pigmenti di biossido di titanio
FR2311823A1 (fr) * 1975-05-23 1976-12-17 Du Pont Pigment tio2 revetu de silice dense et d'alumine/silice poreuse
GB1479988A (en) * 1975-07-17 1977-07-13 Tioxide Group Ltd Treatment of pigment
JPS5272833A (en) * 1975-12-13 1977-06-17 Rando Engineering Kk Body paint compound
US4125412A (en) * 1976-09-09 1978-11-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the production of durable titanium dioxide pigment
US4075031A (en) * 1976-09-30 1978-02-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company TiO2 Pigment coated with dense silica and porous alumina/silica
JPS5842167B2 (ja) * 1977-04-01 1983-09-17 株式会社資生堂 皮膚化粧料
JPS6031466B2 (ja) * 1977-11-18 1985-07-22 東洋インキ製造株式会社 油性食品の変質防止法
US4199370A (en) * 1978-03-15 1980-04-22 The New Jersey Zinc Company Weather resistant titanium dioxide pigment having improved optical properties and process for making same
JPS55154317A (en) * 1979-05-18 1980-12-01 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Manufacture of fine titanium dioxide composition powder
JPS5767681A (en) * 1980-10-14 1982-04-24 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Ultraviolet absorber
ZA825176B (en) * 1981-08-31 1983-09-28 New Jersey Zinc Co Titanium dioxide pigment having improved photostability and process for producing same
JPS5862106A (ja) * 1981-10-09 1983-04-13 Shiseido Co Ltd 化粧料
GB2108097B (en) * 1981-10-30 1985-01-03 Tioxide Group Plc Improved pigments and their preparation
JPS5915885A (ja) * 1982-07-17 1984-01-26 Toshiaki Tokumoto 超比重差式ピストン時計
JPS5915885B2 (ja) * 1982-08-20 1984-04-12 株式会社資生堂 皮膚化粧料
JPS5962517A (ja) * 1982-10-04 1984-04-10 Shiseido Co Ltd 日焼け止め化粧料
JPS5998009A (ja) * 1982-11-29 1984-06-06 Kanebo Ltd 皮膚化粧料
JPS59172415A (ja) * 1983-03-18 1984-09-29 Pola Chem Ind Inc 日焼け防止剤
JPS59223231A (ja) * 1983-05-31 1984-12-15 Teikoku Kako Kk 疎水性ルチル型微粒子酸化チタンの製造法
JPS60186418A (ja) * 1984-03-06 1985-09-21 Hiroyoshi Inoue 超微粒子状酸化チタンの製造方法
JPH0723294B2 (ja) * 1984-04-28 1995-03-15 株式会社コーセー 日焼け止め化粧料
JPH0759488B2 (ja) * 1984-05-31 1995-06-28 ポーラ化成工業株式会社 メ−クアツプ化粧料
JPS6137711A (ja) * 1984-07-31 1986-02-22 Shiseido Co Ltd 化粧料
JPS6197133A (ja) * 1984-10-19 1986-05-15 Mitsubishi Metal Corp 複合顆粒状二酸化チタン
EP0214308B1 (en) * 1985-03-05 1993-07-28 Idemitsu Kosan Company Limited Method for preparing super-fine spherical particles of metal oxide
JPS61215216A (ja) * 1985-03-19 1986-09-25 Teikoku Kako Kk 疎水性球状酸化チタン粒子
JPH0615555B2 (ja) * 1985-08-14 1994-03-02 三共株式会社 抗生物質ゾフイマリン
JPS63132821A (ja) * 1986-11-21 1988-06-04 Shiseido Co Ltd 日焼け止め化粧料
MY100306A (en) * 1985-12-18 1990-08-11 Kao Corp Anti-suntan cosmetic composition
JPS62260716A (ja) * 1986-05-08 1987-11-13 Shiseido Co Ltd 超微粒子酸化亜鉛粉末の製造方法
US4740574A (en) * 1986-05-09 1988-04-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aluminum nitride structures
US4857305A (en) * 1986-07-11 1989-08-15 Stepan Company N-phenylphthalisoimides as ultraviolet radiation absorbers
JPS6372620A (ja) * 1986-09-12 1988-04-02 Sumitomo Chem Co Ltd 化粧料
JP2591946B2 (ja) * 1986-11-17 1997-03-19 住友化学工業株式会社 薄片状金属化合物及びこれを配合してなる化粧料
GB8712752D0 (en) * 1987-05-30 1987-07-01 Tioxide Group Plc Particulate material
US5028417A (en) * 1987-07-20 1991-07-02 Johnson & Johnson Consumer Products, Inc. Sunscreen compositions
LU87030A1 (fr) * 1987-10-28 1989-05-08 Oreal Utilisation en cosmetique de nouvelles substances a titre de reflecteurs du rayonnement infrarouge,compositions cosmetiques les contenant et leur utilisation pour la protection de l'epiderme humain contre le rayonnement infrarouge
US4923518A (en) * 1988-12-15 1990-05-08 Kerr-Mcgee Chemical Corporation Chemically inert pigmentary zinc oxides
GB8829402D0 (en) * 1988-12-16 1989-02-01 Tioxide Group Plc Dispersion
US4940574A (en) * 1988-12-22 1990-07-10 Plough, Inc. Non-aqueous high SPF sunscreen oils
JPH02289506A (ja) * 1989-02-08 1990-11-29 Sakai Chem Ind Co Ltd 化粧料用酸化亜鉛
JPH02212414A (ja) * 1989-02-14 1990-08-23 Nonogawa Shoji:Kk 化粧料用粉体及び化粧料
US4917883A (en) * 1989-03-16 1990-04-17 Amway Corporation Oil in water emulsion sunscreen composition
JPH03134069A (ja) * 1989-10-19 1991-06-07 Sumitomo Cement Co Ltd 退色防止塗料
JP2851885B2 (ja) * 1989-12-12 1999-01-27 住友大阪セメント株式会社 酸化亜鉛および化粧料
JPH03279323A (ja) * 1989-12-15 1991-12-10 Johnson & Johnson Consumer Prod Inc 日焼け止め組成物
JP2687640B2 (ja) * 1989-12-28 1997-12-08 三菱マテリアル株式会社 紫外線吸収能に優れた超微粒子酸化亜鉛粉末およびその製造方法
AU668862B2 (en) * 1991-02-05 1996-05-23 Basf Corporation Visibly transparent UV sunblock agents and methods of making same
AU2554992A (en) * 1991-08-28 1993-04-05 Jon Kranhouse Diving mask with lenses and method of fabricating the same

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007182382A (ja) * 1997-11-18 2007-07-19 Shiseido Co Ltd 透明性に優れる紫外線遮蔽性酸化亜鉛の製造方法
JP2006527160A (ja) * 2003-06-11 2006-11-30 インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシー 酸化亜鉛
JP2007529483A (ja) * 2004-03-18 2007-10-25 クローダ インターナショナル パブリック リミティド カンパニー 金属酸化物分散体
JP2007161648A (ja) * 2005-12-14 2007-06-28 Shiseido Co Ltd 微粒子酸化亜鉛分散物及びそれを含む化粧料
JP2009540091A (ja) * 2006-06-15 2009-11-19 クローダ インターナショナル パブリック リミティド カンパニー Ｕｖ吸収性組成物
JP2013515662A (ja) * 2009-12-23 2013-05-09 クローダ インターナショナル パブリック リミティド カンパニー 粒子状二酸化チタン
US9682869B2 (en) 2009-12-23 2017-06-20 Croda International Plc Particulate titanium dioxide
KR20200141049A (ko) * 2018-04-12 2020-12-17 크로다 인터내셔날 피엘씨 이산화티탄 입자
KR20200141456A (ko) * 2018-04-12 2020-12-18 크로다 인터내셔날 피엘씨 이산화티탄 입자

Also Published As

Publication number Publication date
DE69201934T2 (de) 1995-08-03
JP3725181B2 (ja) 2005-12-07
ES2070594T3 (es) 1995-06-01
GB2260130B (en) 1995-06-21
GB2260130A (en) 1993-04-07
GB9219533D0 (en) 1992-10-28
US5605652A (en) 1997-02-25
CA2078594C (en) 1998-11-24
US5573753A (en) 1996-11-12
EP0535972A1 (en) 1993-04-07
EP0535972B1 (en) 1995-04-05
GB9121153D0 (en) 1991-11-13
ZA927378B (en) 1993-04-26
DE69201934D1 (de) 1995-05-11
AU2455092A (en) 1993-04-08
AU655070B2 (en) 1994-12-01
CA2078594A1 (en) 1993-04-05

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JP3725181B2 (ja) 日焼け止めの製造方法
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US5032390A (en) Anti-suntan cosmetic composition
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