JPS63132821A - 日焼け止め化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、紫外線から皮膚を保護する日焼は止め化粧料
に関する。

［従来の技術］ 太陽光線中の紫外線は、過度にあびると皮膚に急性炎症
を引き起こしたり、長期曝露によって皮膚の早期老化、
しみ、しわの発生や皮膚癌の一因となることが知られて
いる。

この様に、皮膚に及ぼす紫外線の影響が明らかになるに
つれて、紫外線から皮膚を保護する目的で日焼は止め化
粧料に対する要望が高まってきている。

日焼は止め化粧料には、紫外線を阻止する目的で紫外線
吸収剤や紫外線散乱剤が配合されている。

紫外線吸収剤にはベンゾフェノン系、ケイ皮酸系、安息
香酸系等のものが知られているが、これらは紫外線吸収
帯が狭い場合が多く、広範囲の紫外線を防止する上で必
ずしも十分とは言えず、化粧品配合他成分と相互作用を
起し製品の安定性を悪くしたり、紫外線吸収効果を高め
るために配合量を多くした場合、皮膚安全性に問題が生
ずることがある。

そこで、広範囲の紫外線を遮蔽するために紫外線散乱剤
が利用される。紫外線散乱剤としては酸化チタン、酸化
鉄、酸化亜鉛、カオリン、炭酸カルシウム等の無機顔料
が用いられ、なかでも１μｍ以下の微粒子の酸化チタン
、酸化亜鉛が紫外線散乱効果に優れるとされている。（
特公昭４７−４２５０２、特開昭６０−２３１６０７号
報） ［発明が解決しようとする問題点］ 一般にこれら紫外ｆ／！Ａ散乱効果を示す無機顔料は皮
膚安全性が高く、広範囲の紫外線散乱効果を示すが、そ
の効果は小ざく、十分な紫外線散乱効果をもたせるため
には多量の配合をせねばならず、その結果、皮膚に塗布
した場合厚化粧状態となってしまい不自然な仕上りとな
るという問題点を有していた。微粒子の酸化チタンおよ
び酸化亜鉛はこれらの欠点を改良するものとして開示さ
れているが、実際には化粧料に配合した場合２次凝集を
起こしてしまい十分な日焼は止め効果は発揮されず、ま
た、化粧料としての使用感においてものびが悪くなると
いう問題点を有していた。

本発明と同種の技術として特開昭６１−１９４０１３号
報の「日焼け止め化粧料」があり、これは酸化チタンを
付着させた不溶性高分子化合物粒子を用いているが、酸
化チタンは被覆力が高過ぎ、一般に酸化亜鉛と比較した
場合６〜７倍の隠蔽力を持っているため紫外線散乱効果
を高める目的で調整した場合、厚化粧状態となってしま
うという問題を有していｔ：。

［問題点を解決するための手段］ かかる事情に鑑み、本発明者らは前記問題点を解決すべ
く鋭意研究を重ねた結果、酸化チタンより紫外線散乱効
果が劣る酸化亜鉛が、樹脂粉末を核にして被覆した複合
粉末にすると、酸化チタンより優れた紫外線散乱効果を
示すことを見出した。更に、酸化亜鉛被覆樹脂粉末を日
焼は止め化粧料に配合した場合、適度な隠蔽力を有し自
然な仕上りとなり、かつ十分な紫外線散乱効果を示す日
焼は止め化粧料が得られること、酸化亜鉛と共に他の無
機粉末を用いて被覆した被覆樹脂粉末においても同様の
効果を発揮することを見出し、これらの知見に基づいて
本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は酸化亜鉛、または酸化亜鉛と他の無機
粉末の一種または二種以上とによって表面が覆われた樹
脂粉末を配合してなる日焼は止め化粧料を提供するもの
である。

以下、本発明の構成について詳細に説明する。

本発明で用いる酸化亜鉛は化粧料で一般に用いられるも
のならば何でも良く、また金Ｍ酸化物や高級脂肪酸石鹸
などにより単独または複合的に改質きれたものであって
もよい。平均粒径は０．０１〜１μ程度が好ましく、ざ
らに好ましくは０．０１〜０．１ｕである。

本発明で用いる他の無機粉末としては、例えばタルク、
マイカ、酸化チタン、カオリン、酸化クロム、黄色酸化
鉄、赤色酸化鉄、黒色酸化鉄、硫酸バリウム、紺青、群
青、水酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、無水ケ
イ酸、含水ケイ酸等をあげることができる。これらの粉
末は金属酸化物や高級脂肪酸石鹸などにより単独または
複合的に改質されたものであってもよい。平均粒径は０
．０１〜１μ程度が好ましく、ざらに好ましくは０．０
１〜０．１μである。

酸化亜鉛及び他の無機粉末の平均粒径は樹脂粉末の平均
粒径の１／１０００〜１１５の範囲となるように選ぶの
が好ましい。

本発明に用いる樹脂粉末としてはポリエステル、ポリエ
チレン、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、セル
ロース、キチン、キトサン、１２ナイロン、６ナイロン
、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、テフ
ロン、ポリ塩化ビニル等があげられる。これらの樹脂粉
末の形状は特に制限されるものではないが、一般的には
球状または不定形状であり、また多孔性であっても多孔
性でなくてもよい。平均粒径は１〜１００部程度のもの
が用いられる。

本発明に用いる酸化亜鉛、または酸化亜鉛と他の無機粉
末とで被覆された樹脂粉末を製造するには、例えば、酸
化亜鉛（または酸化亜鉛と他の無機粉末）と樹脂粉末と
を乾式あるいは湿式で混合することによって作られる。

混合装置としては、各種ボールミル、ボットミル、乳鉢
、播潰機、アトライター等が適用きれる。

酸化亜鉛（または酸化亜鉛と他の無機粉末）と樹脂粉末
とを用いて混合せしめる際の量比は樹脂粉末１００部に
対して酸化亜鉛（または酸化亜鉛と他の無機粉末）０．
１〜２００部が好ましい。

酸化亜鉛、または酸化亜鉛と他の無機粉末とで被覆され
た樹脂粉末（以下、単に被覆樹脂粉末と略す。）を日焼
は止め化粧料に配合する場合、そのまま配合しても良い
が、分散安定性、使用性を向上きせる目的で、化粧料粉
末に一般に用いられる表面改質法、例えば活性剤処理、
金属石鹸処理、シリコーン処理等を行っても良い。

被覆樹脂粉未配合量は日焼は止め化粧料全量中０．１〜
６０重量％であり、好ましくは０．５〜２０重量％であ
る。０．１重量％未満では十分な紫外線散乱効果が期待
出来ず、６０重重景を超えると、使用感上実用的でない
。

本発明の日焼は止め化粧料には上記の必須構成成分の他
に目的に応じて本発明の効果を損なわない量的質的範囲
内で、アボガド油、ツバキ油、タードル油、マカデミア
ナツツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナ
タネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、
サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実
油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメ
ヌカ油、シナキリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、
トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソ
パルミチン酸グリセリン等の液体油脂、カカオ脂、ヤシ
油、愚脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛
脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油
、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等の固体油脂、ミツ
ロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ペイ
ベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカ
ロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラ
ノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル
、ラウリン酸ヘキシル、１元ラノリン、ジョジョバロウ
、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコ
ールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、
ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエ
チレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコール
エーテル等のロウ類、流動パラフィン、オシケライト、
スクワレン、ブリスタン、パラフィン、セレシン、スク
ワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の
炭化水素等の油分、ポリエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、グリセリン、１．３−ブチレングリコー
ル、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コン
ドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロ
ニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒド
ロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ
−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジ
グリセリン（ＥＯ）　ＰＯ付加物等の保湿剤、パラアミ
ノ安息香酸（以下ＰＡＢＡと略す）　、ＰＡＢＡモノグ
リセリンエステル、ＮｌＮ−ジプロポキシＰＡＢＡエチ
ルエステル、Ｎ、Ｎ−ジェトキシＰＡＢＡエチルエステ
ル、Ｎ、Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ、Ｈ
−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ＰＡＢチルエステル等の安息香酸系紫外線吸収剤、ホモ
メンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラ
ニル酸系紫外線吸収剤、アミルサリシレート、メンチル
サリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサ
リシレート、フェニルサリシレート、ペンジルサリシレ
ート、ｐ−イソブロバノールフェニルサリシレート等の
サリチル酸系紫外線吸収剤、オクチルシンナメート、エ
チル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５
−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイ
ソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロ
ピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメー
ト、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、インア
ミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メト
キシシンナメート（２−エチルへキシル−ｐ−メトキシ
シンナメート）、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシ
ンナメート、シクロへキシル−ｐ−メトキシシンナメー
ト、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、
２−エチルへキシル−α−シアノ−β−フエ゛ニルシン
ナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイルー
ジパラメトキシシンナメート等の桂皮酸系紫外線吸収剤
、２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２．２’−ジ
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２．２′−
ジヒドａキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、
２．２’、４．４″−テトラヒドロキシベンゾフェノン
、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−
ヒドロキシ−４−メトキシ−４°−メチルベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５
−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エ
チルへキシル−４′−フェニルーベンシフエノン−２−
カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキ
シベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベ
ンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、３−
（４°−メチルベンジリデン）−ｄ、１カンフアー、３
−ベンジリテ゛ンーｄ、ｌ−カンファー、ウロカニン酸
、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−５−メ
チルベンゾキサゾール、２．２’−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２゛−ヒドロ
キシ−５′−七−オクチルフェニルリアゾール、２−（
２°−ヒドロキシ−５°−メチルフェニルベンゾトリア
ゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メ
トキシ−４′−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（
３．３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペン
タン−２−オン等の紫外線吸収剤、界面活性剤、増粘剤
、香料、薬剤、酸化防止剤、キレート剤、色素、水、防
腐防黴剤等の通常化粧料に用いられる成分を配合するこ
とができる。

本発明の日焼は止め化粧料は、パウダー状、クリーム状
、ペースト状、スティック状、ローション状等何れの形
態でもよく、またこれらに限定するものではない。

つぎに、被覆樹脂粉末の製造例を示す。

製造例１　　１５％酸化亜鉛被覆ナイロンパウダーの製
造 平均粒径０．０５μの酸化亜鉛１５０ｇと平均粒径５μ
の球状ナイロンパウダー８５０ｇを５を容量の回転式ボ
ールミルに仕込み３時間処理を行った。

得られた粉末は、ナイロンパウダーの表面が完全に酸化
亜鉛によって被覆されたものであることが電子顕微鏡観
察により判明した。

製造例２　４０％酸化亜鉛被覆ポリエチレンパウダーの
製造 平均粒径０．１μの酸化亜鉛４００ｇと平均粒径１０μ
のポリエチレンパウダー６００　ｇとを５Ｑ．容量の振
動型ボールミルの中に仕込み１時間処理を行った。

得られた粉末は、ポリエチレンパウダーの表面が完全に
酸化亜鉛によって被覆されたものであることが電子顕微
鏡観察により判明した。

［実施例］ 以下、実施例により本発明をざらに詳細に説明する。本
発明は、これらによって限定されるものではない。配合
量は全て重量％である。

実施例１　日焼は止め両用ファンデーション０１５％酸
化亜鉛被覆ナイロンパウダー　２０．０％（製造例１） ■シリコーン処理マイカ　　　　　　　４０．０■シリ
コーン処理タルク　　　　　　　２０．４５０シリコー
ン処理酸化鉄　　　　　　　７６５０トリメチロールプ
ロパン トリイソステアレート　　　　５．０ ０スクワラン　　　　　　　　　　　　　３．００ピー
スワツクス　　　　　　　　　　２．０■ソルビタント
リオレート１．０ ■プロピルパラベン　　　　　　　　　０．５０ビタミ
ンＥ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ．０５０香料　　
　　　　　　　　　　　　　０．５Φ〜■をヘンシェル
ミキサーで混合し、これに０〜■を加熱溶解混合したも
のを添加混合後粉砕し、これを中皿に成型し日焼は止め
両用ファンデーションを得た。

実施例１はのびが軽く、自然な仕上りとなるものであっ
た。

比較例１　日焼は止め両用ファンデーション実施例１の
処方中、■を除き、酸化亜鉛３％とナイロンパウダー１
７％をそれぞれ被覆処理することなしに配合し、実施例
１と同様の方法で日焼は止め両用ファンデーションを得
た。

比較例１はのびが重く使用感上満足出来るものではなか
った。

実施例２　日焼は止めクリーム Φ４０χ酸化亜鉛被覆ポリエチレン　　　　５．０％（
製造例２） ■セタノール　　　　　　　　　　　　５．０■ステア
リン酸　　　　　　　　　　　　３．０■ワセリン　　
　　　　　　　　　　　　５．００スクワラン　　　　
　　　　　　　　２．００イソプロピルミリステート　
　　　　２．００流動パラフイン　　　　　　　　　　
５．０■グリセリルモノイソステアレート３．０■エチ
ルパラベン　　　　　　　　　　０．２０香料　　　　
　　　　　　　　　　　０．２０グリセリン　　　　　
　　　　　　　１０．００プロピレングリコール　　　
　　　　５．００ヒアルロン酸　　　　　　　　　　　
　０．０１■水酸化カリウム　　　　　　　　　　０．
２０精製水　　　　　　　　　　　　　５４．３９Φ〜
［Ｆ］を７０℃で加熱撹拌して油相部とする。

◎〜［相］を７０℃に加熱し完全溶解した後水相部とす
る。油相部を水相部に混合し乳化機にて乳化する。

乳化物を熱交換器にて３０℃まで冷却した後充填し日焼
は止めクリームを得る。

比較例２　日焼は止めクリーム 実施例２の処方中、■を除き酸化亜鉛２％とポリエチレ
ンパウダー３％をそれぞれ被覆処理することなしに配合
し、実施例２と同様の方法で日焼は止めクリームを得た
。

実施例３　日焼は止めローション ０３０％酸化亜鉛被覆 ポリメタクリル酸メチル　　　７．Ｏ′Ｘ。

■ステアリン酸　　　　　　　　　　　１．００ジメチ
ルポリシロキサン（５ＣＳ／２５℃）　１０．０Φグリ
セリルモノステアレート１．５ ０エチルパラベン　　　　　　　　　　０．２０ブチル
パラベン　　　　　　　　　　０．２■呑料　　　　　
　　　　　　　　　　０．１５■グリセリン　　　　　
　　　　　　　５，０■モンモリロナイト　　　　　　
　　　０．５０水酸化カリウム　　　　　　　　　　０
．２０精製水　　　　　　　　　　　　　７４．２５Φ
〜■を７０℃で加熱撹拌し油相部と子る。■〜Ｏを７０
℃に加熱し完全溶解し水相部とする。油相部を水相部中
に混合し、乳化機にて乳化する。乳化物を熱交換器にて
３０℃まで冷却した後充填し日焼は止めローションを得
る。

比較例３　日焼は止めローション 実施例３の処方中Φを除き、酸化肚鉛２．１％とポリメ
タクリル酸メチル４．９％を別々にそれぞれ被覆処理す
ることなしに配合し、実施例３と同様の方法で日焼は止
めローションを得る。

実施例４　日焼は止めパウダーファンデーション■１０
χ酸化亜鉛被覆ナイロンパウダー　１６，０χ■タルク
　　　　　　　　　　　　　　２０．８■白雲母　　　
　　　　　　　　　　　５０．ＯＯ赤色酸化鉄　　　　
　　　　　　　　１．００黄色酸化鉄　　　　　　　　
　　　　０．７■黒色酸化鉄　　　　　　　　　　　　
０．１０ジメチルボリシａキサン（５Ｃ５／２Ｓ℃）１
．Ｏ■２−エチルヘキサン酸セチル　　　　　９．０■
ソルビタンセスキオレート　　　　　１．０［Ｆ］プロ
ピルパラベン　　　　　　　　　０．３０香料　　　　
　　　　　　　　　　　０．１Φ〜■をヘンシェルミキ
サーで混合し、これに■〜Ｏを加熱混合したものを添加
混合後粉砕し、これを中皿に成型し、日焼は止めパウダ
ーファンデーションを得た。

比較例４　日焼は止めパウダーファンデーション実施例
４の処方中Φをのぞき、酸化亜鉛１．６％とナイロンパ
ウダー１４．４％をそれぞれ被覆処理することなしに配
合し、実施例４と同様の方法で日焼は止めパウダーファ
ンデーションを得た。

以上のごとくして得られた実施例１〜４および比較例１
〜４について紫外線遮蔽効果の測定を行った。

紫外線遮蔽効果の測定は、特願昭６０−２５０６７８号
報に記載０紫外線感受性組成物を用いて行った。以下に
紫外線感受性組成物の製法を述べる。

ロイコクリスタルバイオレット１．０ｇ、テトラブロモ
ジメチルスルフォン０．１ｇ、エチレン−＃酸ビニル共
重合体１０ｇ１　トルエン１００ｒｎｔからなる液を調
製しＩ液とする。これとは別に、Ｎ、Ｎ−ジメチルパラ
アミノ安息香酸−２−エチルヘキシルエステル７ｇ１エ
チレン−酢酸ビニル共重合体１０ｇ、トルエン１００ｍ
Ｍからなる液を調製し、ＩＩ液とする。

写真用原紙上に先ずＩ液を固形分で１ｇ／ｍ２になるよ
うに塗布し、乾燥後共の上にＨ液を固形分で５ｇ／ｍ２
になるように塗布して紫外線感受性組成物を得る。

この紫外線感受性組成物は紫外線を照射することによっ
てその紫外線照射線量の増加に従って白色→淡紫色→紫
色→濃紫色へと呈色する紙である。

ｉＦ、ｌ’定するサンプル４０ｍｇをヒマシ油１２ｇ中
に混合し、ローラー処理を行ない均一に分散する。直径
５ｃＩ１１の円形の上記紫外線感受性組成物の上に透明
ＰＥＴフィルムを乗せ其の上にこれの１．５ｇを均一の
厚ざになるように塗布し、紫外線ランプを８分間照射し
ＰＥＴフィルムをサンプルごと除去し呈色した紫外線感
受性組成物を、日立６０７分光光度計を用い、紫外線照
射量が零の時の紫外線感受性組成物の色を基準にしてＬ
ＡＢ座標系で色差を計算した。

結果は表１に示した。

（以下余白） 表１ 表１かられかるように実施例の色差は、それに対応する
比較例の色差よりも小きく紫外線遮蔽効果が高くなって
いることがわかる。即ち、単に酸化亜鉛および樹脂粉末
を配合した化粧料より、これらを複合粉末とした被覆樹
脂粉末を配合した化粧ｆ’Ｊの方が紫外線遮蔽効果が優
れていることがわかる。

実施例５　日焼は止めルースパウダー Φ６０駕酸化亜鉛被覆 ポリスチレンパウダー　　５５．０χ ■タルク　　　　　　　　　　　　　　　１０．Ｏ■マ
イカ　　　　　　　　　　　　　　２９．５０赤色酸化
鉄　　　　　　　　　　　　２．００黄色酸化鉄　　　
　　　　　　　　　２．０■黒色酸化鉄　　　　　　　
　　　　　１．００香料　　　　　　　　　　　　　　
　０．５Φ〜■をヘンシェルミキサーで混合し、日焼は
止めルースパウダーを得た。

実施例５はなめらかな使用感で、高い紫外線防止効果を
有していた。

実施例６　日焼は止めスティック化粧料■５％Ｗ１化亜
鉛３％無水ケイ酸被覆 テフロンパウダー　　１０．０駕 ■酸化チタン　　　　　　　　　　　１０．０■マイカ
　　　　　　　　　　　　　　１６，０Φ赤色酸化鉄　
　　　　　　　　　　　１．５■黄色酸化鉄　　　　　
　　　　　　　１．５■黒色酸化鉄　　　　　　　　　
　　　１．００スクワラン　　　　　　　　　　　　３
９．４■トリメチロールプロパン トリー２−エチルヘキサノエート１０．００固形パラフ
イン　　　　　　　　　　６．００マイクロクリスタリ
ンワツクス　　　２．００セレシン　　　゛　　　　　
　　　　　　１．００香料　　　　　　　　　　　　　
　　０．５０酸化防止剤　　　　　　　　　　　　０．
１■ソルビタンセスキオレート　　　　　１．０Φ〜■
を混合したものを、■■◎Ｏを加熱撹拌したものに加え
、混合摩砕する。次に■＠ＯＯを溶融したものを上記混
合物に添加し、十分混合した後、スティック状に成型し
、日焼は止めスティック化粧料を得た。

実施例６は高い紫外線防止効果を有し、且つ、酸化亜鉛
の皮脂固化作用および無水ケイ酸の汗を吸収する作用に
よって化粧持ちに優れるものであった。

［発明の効果ｊ 本発明の日焼は止め化粧料は、有害な紫外線から皮膚を
保護する効果に侵れている。これは酸化亜鉛被覆樹脂粉
末は、酸化亜鉛の２次凝集状態が完全にほぐれ単分散状
態となって樹脂粉末の表面に均一に付着しているためと
考えられる。またこの性質と同時に、使用性、化粧の仕
上りも良好であり、酸化亜鉛が本来もつ性質である収斂
、消炎効果も同時に併せもつ日焼は止め化粧料である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 酸化亜鉛、または酸化亜鉛と他の無機粉末の一種または
   二種以上とによって表面が覆われた樹脂粉末を配合して
   なる日焼け止め化粧料。