JPH05202046A - ピリミドプテリジン誘導体及びその製造法 - Google Patents
ピリミドプテリジン誘導体及びその製造法Info
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- JPH05202046A JPH05202046A JP3135692A JP3135692A JPH05202046A JP H05202046 A JPH05202046 A JP H05202046A JP 3135692 A JP3135692 A JP 3135692A JP 3135692 A JP3135692 A JP 3135692A JP H05202046 A JPH05202046 A JP H05202046A
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Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 一般式［Ｉ］
【化１】
［式中、Ｒ1 は置換基を有してもよいアルキル基、置換
基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよい
アルキニル基、置換基を有してもよいアリール基または
置換基を有してもよいヘテロ環基、Ｒ3 は水素原子、置
換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよい
アルケニル基または置換基を有してもよいアルキニル基
を示す（但し、Ｒ1 ，Ｒ3 が共にメチル基のものは除
く）。］で表される化合物、その製造法。 【効果】 本発明化合物は、農医薬、染料、香料、酸化
剤等の中間原料、高分子のモノマー又は蛍光色素等とし
て有用である。
基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよい
アルキニル基、置換基を有してもよいアリール基または
置換基を有してもよいヘテロ環基、Ｒ3 は水素原子、置
換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよい
アルケニル基または置換基を有してもよいアルキニル基
を示す（但し、Ｒ1 ，Ｒ3 が共にメチル基のものは除
く）。］で表される化合物、その製造法。 【効果】 本発明化合物は、農医薬、染料、香料、酸化
剤等の中間原料、高分子のモノマー又は蛍光色素等とし
て有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規なピリミドプテリジ
ン誘導体及びその製造法に関する。
ン誘導体及びその製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ピリミドプテリジン誘導体は古くから知
られており、数多くの報告例がある。それらの中には例
えば、ピリミド［５，４−ｇ］プテリジン Ｎ−オキシ
ド［（化８）］の様に、電子移動を伴う酸化による水酸
基やカルボニル基の導入 ［Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂ
ｕｌｌ．１９９１，３９（１），１９５−１９８］や置
換酢酸の脱炭酸を伴うアルデヒド類などへの誘導といっ
た［Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕ
ｎ．１９８９，（２２）１７８０−２、Ｃｈｅｍ．Ｐｈ
ａｒｍ．Ｂｕｌｌ．１９８９，３７（１２）３２３９−
４２］機能を持つ化合物が見い出されている。
られており、数多くの報告例がある。それらの中には例
えば、ピリミド［５，４−ｇ］プテリジン Ｎ−オキシ
ド［（化８）］の様に、電子移動を伴う酸化による水酸
基やカルボニル基の導入 ［Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂ
ｕｌｌ．１９９１，３９（１），１９５−１９８］や置
換酢酸の脱炭酸を伴うアルデヒド類などへの誘導といっ
た［Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕ
ｎ．１９８９，（２２）１７８０−２、Ｃｈｅｍ．Ｐｈ
ａｒｍ．Ｂｕｌｌ．１９８９，３７（１２）３２３９−
４２］機能を持つ化合物が見い出されている。
【０００３】
【化８】 しかし、これらの多くはピリミド［５，４−ｇ］プテリ
ジンタイプの誘導体であり、本発明のようなピリミド
［４，５−ｇ］プテリジンタイプとしては、置換基が全
てメチル基である化合物［（化９）］が知られているに
すぎない（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９５５，
７７（８），２２４３−２２４８、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．Ｄ １９６９，（２３），１４２６、Ｃｈｅｍ．Ｐ
ｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．１９７１，１９（５），１０６０
−２、Ｊ．Ｈｅｔｒｏｃｙｃｌ．Ｃｈｅｍ．１９７３，
１０（６），９９３−６）。
ジンタイプの誘導体であり、本発明のようなピリミド
［４，５−ｇ］プテリジンタイプとしては、置換基が全
てメチル基である化合物［（化９）］が知られているに
すぎない（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９５５，
７７（８），２２４３−２２４８、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．Ｄ １９６９，（２３），１４２６、Ｃｈｅｍ．Ｐ
ｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．１９７１，１９（５），１０６０
−２、Ｊ．Ｈｅｔｒｏｃｙｃｌ．Ｃｈｅｍ．１９７３，
１０（６），９９３−６）。
【０００４】
【化９】
【０００５】
【本発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、簡
単に合成できる新規ピリミドプテリジン誘導体を提供す
ることにある。
単に合成できる新規ピリミドプテリジン誘導体を提供す
ることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は３，６−ジ
アミノ−２，５−ピラジンジカルボニトリルを先に見い
出している。（特願平２−５９９３５号） この化合物を出発原料として鋭意検討した結果、容易に
本発明化合物を合成できることを見い出した。
アミノ−２，５−ピラジンジカルボニトリルを先に見い
出している。（特願平２−５９９３５号） この化合物を出発原料として鋭意検討した結果、容易に
本発明化合物を合成できることを見い出した。
【０００７】即ち、本発明は一般式［Ｉ］
【化１０】 ［式中、Ｒ1 は置換基を有してもよいアルキル基、置換
基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよい
アルキニル基、置換基を有してもよいアリール基または
置換基を有してもよいヘテロ環基、Ｒ3 は水素原子、置
換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよい
アルケニル基または置換基を有してもよいアルキニル基
を示す（但し、一般式［Ｉ］中Ｒ1 とＲ3 が共にメチル
基のものは除く）。］で表される化合物及びその製造法
である。
基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよい
アルキニル基、置換基を有してもよいアリール基または
置換基を有してもよいヘテロ環基、Ｒ3 は水素原子、置
換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよい
アルケニル基または置換基を有してもよいアルキニル基
を示す（但し、一般式［Ｉ］中Ｒ1 とＲ3 が共にメチル
基のものは除く）。］で表される化合物及びその製造法
である。
【０００８】本発明化合物の製造法を説明する。 （１）化１１
【化１１】 ｒ2 は、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有
してもよいアルケニル基または置換基を有してもよいア
ルキニル基を示し、Ｒ1 ，Ｘは前記と同じ意味を示す。
一般式［II］で表わされる化合物を鉱酸（例えば塩酸や
硫酸などである。）または無機酸とアルコールの混合溶
媒を用い加熱還流することにより得ることができる。
してもよいアルケニル基または置換基を有してもよいア
ルキニル基を示し、Ｒ1 ，Ｘは前記と同じ意味を示す。
一般式［II］で表わされる化合物を鉱酸（例えば塩酸や
硫酸などである。）または無機酸とアルコールの混合溶
媒を用い加熱還流することにより得ることができる。
【０００９】（２）化１２
【化１２】 Ｒ1 は前記と同じ意味を示す。５〜３０wt％のアンモニ
ア水中、１〜３０％の過酸化水素で処理することにより
得ることができる。この際、反応温度は、０〜６０℃、
好ましくは室温〜４０℃で行うのが好ましい。
ア水中、１〜３０％の過酸化水素で処理することにより
得ることができる。この際、反応温度は、０〜６０℃、
好ましくは室温〜４０℃で行うのが好ましい。
【００１０】（３）化１３
【化１３】 ｒ3 は、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有
してもよいアルケニル基または置換基を有してもよいア
ルキニル基を示し、Ｚは、ハロゲン原子を示す。一般式
［Ｉ−１］に対し２倍モル以上の適当なハロゲン化化合
物と塩基として炭酸カリウムや水素化ナトリウムなどを
用い、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などの適当な溶
媒中で反応を行なうことにより得ることができる。この
際、反応温度は水素化ナトリウムなどの水素化物の場合
−５０℃から４０℃、好ましくは−２０℃から室温で、
水酸化ナトリウムなどの水酸化物の場合、−２０℃〜４
０℃、好ましくは０℃から室温で、炭酸カリウムの炭酸
塩の場合８０℃から２００℃、好ましくは１４０℃から
１６０℃で行なうのが望ましい。
してもよいアルケニル基または置換基を有してもよいア
ルキニル基を示し、Ｚは、ハロゲン原子を示す。一般式
［Ｉ−１］に対し２倍モル以上の適当なハロゲン化化合
物と塩基として炭酸カリウムや水素化ナトリウムなどを
用い、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などの適当な溶
媒中で反応を行なうことにより得ることができる。この
際、反応温度は水素化ナトリウムなどの水素化物の場合
−５０℃から４０℃、好ましくは−２０℃から室温で、
水酸化ナトリウムなどの水酸化物の場合、−２０℃〜４
０℃、好ましくは０℃から室温で、炭酸カリウムの炭酸
塩の場合８０℃から２００℃、好ましくは１４０℃から
１６０℃で行なうのが望ましい。
【００１１】本発明化合物の原料化合物の製造について
は同一出願人による同日出願の「ピリミドプテリジン誘
導体及びその製造方法」に記載されている。例えば一般
式［II］でＸ＝ＮＨの場合は、３，６−ジアミノ−２，
５−ピラジンジカルボニトリルより化１４のように合成
できる。
は同一出願人による同日出願の「ピリミドプテリジン誘
導体及びその製造方法」に記載されている。例えば一般
式［II］でＸ＝ＮＨの場合は、３，６−ジアミノ−２，
５−ピラジンジカルボニトリルより化１４のように合成
できる。
【化１４】 反応終了後は、通常の後処理を行なうことにより目的物
を得ることができる。合成した化合物は、ＮＭＲ，Ｉ
Ｒ，ＭＡＳＳ等により同定した。
を得ることができる。合成した化合物は、ＮＭＲ，Ｉ
Ｒ，ＭＡＳＳ等により同定した。
【００１２】
実施例１（化合物番号３）
【化１５】 一般式［II］でＸがＮＨ、Ｒ1 がｎ−プロピル基、ｒ2
がエチル基である化合物（０．８４ｇ，２．０mmol）の
１−プロパノール（４０ml）と１６％硫酸（４０ml）の
懸濁溶液を３日間加熱還流した。放冷後、析出物をろ別
し、水（５ml×１）、飽和重曹水（５ml×１）、水（５
ml×２）次いでアセトン（３ml×１）で洗浄した。減圧
乾燥後、黄色結晶の目的物０．５８ｇを得た。収率８５
％，４５７℃（吸熱ピーク）* * 吸熱ピーク及び発熱ピークの記載のある項は、ＤＳＬ
による測定値である。（以下の実施例、表においても同
じ）
がエチル基である化合物（０．８４ｇ，２．０mmol）の
１−プロパノール（４０ml）と１６％硫酸（４０ml）の
懸濁溶液を３日間加熱還流した。放冷後、析出物をろ別
し、水（５ml×１）、飽和重曹水（５ml×１）、水（５
ml×２）次いでアセトン（３ml×１）で洗浄した。減圧
乾燥後、黄色結晶の目的物０．５８ｇを得た。収率８５
％，４５７℃（吸熱ピーク）* * 吸熱ピーク及び発熱ピークの記載のある項は、ＤＳＬ
による測定値である。（以下の実施例、表においても同
じ）
【００１３】実施例２（化合物番号４）
【化１６】 一般式［II］でＸが酸素、Ｒ1 がｎ−ブチル基、ｒ2 が
水素である化合物（０．３９ｇ，１．０mmol）の２０％
アンモニア水の懸濁溶液に６％過酸化水素水を室温下で
加えた。２日後、析出物をろ別し、水次いでアセトンで
洗浄した。減圧乾燥後、黄色結晶の目的物０．０９ｇを
得た。収率２５％，４５２℃（吸熱ピーク）
水素である化合物（０．３９ｇ，１．０mmol）の２０％
アンモニア水の懸濁溶液に６％過酸化水素水を室温下で
加えた。２日後、析出物をろ別し、水次いでアセトンで
洗浄した。減圧乾燥後、黄色結晶の目的物０．０９ｇを
得た。収率２５％，４５２℃（吸熱ピーク）
【００１４】実施例３（化合物番号９）
【化１７】 一般式［II］でＸがＮＨで、Ｒ1 がフェニル基、ｒ2 が
エチル基である化合物（０．２００ｇ，０．４１mmol）
の３０％硫酸（２０ml）溶液を３０時間加熱還流した。
放冷後、析出物をろ別し水（３ml×２）、飽和重曹水
（３ml×１）、水（３ml×２）次いでアセトン（２ml×
１）で洗浄した。減圧乾燥後、黄色粉末の目的物０．１
１２ｇを得た。収率６８％，４９６℃（吸熱ピーク）
エチル基である化合物（０．２００ｇ，０．４１mmol）
の３０％硫酸（２０ml）溶液を３０時間加熱還流した。
放冷後、析出物をろ別し水（３ml×２）、飽和重曹水
（３ml×１）、水（３ml×２）次いでアセトン（２ml×
１）で洗浄した。減圧乾燥後、黄色粉末の目的物０．１
１２ｇを得た。収率６８％，４９６℃（吸熱ピーク）
【００１５】実施例４（化合物番号１２）
【化１８】 窒素雰囲気下、一般式［Ｉ］でＲ1 がｎ−ブチル基、Ｒ
3 が水素である化合物（０．１８０ｇ，０．５０mmol）
のＤＭＦ（１０ml）懸濁液を氷冷し、油性水素化ナトリ
ウム（６０％含有）（０．１２ｇ，３mmol）を加えた。
５分後、ヨードエタン（０．２５ml，３mmol）を添加
し、５分後室温にした。更に２０分間反応させた後、氷
水（４０ml）にあけ、酢酸エチル（６０ml×３）で抽出
した。飽和食塩水（６０ml×２）で洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後減圧濃縮した。シリカゲルを担体と
したカラムクロマトグラフィ（流出溶媒；ベンゼン−酢
酸エチル ５対１）を行ない黄色結晶の目的物０．０５
３ｇを得た。収率２６％，mp１９６〜１９７℃
3 が水素である化合物（０．１８０ｇ，０．５０mmol）
のＤＭＦ（１０ml）懸濁液を氷冷し、油性水素化ナトリ
ウム（６０％含有）（０．１２ｇ，３mmol）を加えた。
５分後、ヨードエタン（０．２５ml，３mmol）を添加
し、５分後室温にした。更に２０分間反応させた後、氷
水（４０ml）にあけ、酢酸エチル（６０ml×３）で抽出
した。飽和食塩水（６０ml×２）で洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後減圧濃縮した。シリカゲルを担体と
したカラムクロマトグラフィ（流出溶媒；ベンゼン−酢
酸エチル ５対１）を行ない黄色結晶の目的物０．０５
３ｇを得た。収率２６％，mp１９６〜１９７℃
【００１６】実施例５（化合物番号１３）
【化１９】 窒素雰囲気下、一般式［Ｉ］でＲ1 がｎ−ブチル基、Ｒ
3 が水素原子である化合物（２．１６ｇ，６．０mmol）
のＤＭＦ（８０ml）懸濁溶液に炭酸カリウム（６．６３
ｇ，４８．０mmol）と１−ヨードブタン（３．４１ml，
３０．０mmol）を加え、２時間加熱還流した（バス温、
約１６０℃）。放冷後、炭酸カリウムを除くためろ過を
した。ろ液を減圧濃縮し、水８０mlを加え、酢酸エチル
（８０ml×２）次いでジクロロメタン（８０ml×１）で
抽出した。有機層を合わせ、水（８０ml×１）次いで飽
和食塩水（８０ml×１）で洗浄した。硫酸マグネシウム
で乾燥後、減圧濃縮した。シリカゲルを単体としたカラ
ムクロマトグラフィ（流出溶媒；ジクロロメタン−酢酸
エチル ２０対１）で精製を行ない黄色結晶の目的物
２．０９ｇを得た。収率７３％，mp１５３〜１５４℃ 上記、実施例の化合物も含め、表１に化合物の代表例を
示す。
3 が水素原子である化合物（２．１６ｇ，６．０mmol）
のＤＭＦ（８０ml）懸濁溶液に炭酸カリウム（６．６３
ｇ，４８．０mmol）と１−ヨードブタン（３．４１ml，
３０．０mmol）を加え、２時間加熱還流した（バス温、
約１６０℃）。放冷後、炭酸カリウムを除くためろ過を
した。ろ液を減圧濃縮し、水８０mlを加え、酢酸エチル
（８０ml×２）次いでジクロロメタン（８０ml×１）で
抽出した。有機層を合わせ、水（８０ml×１）次いで飽
和食塩水（８０ml×１）で洗浄した。硫酸マグネシウム
で乾燥後、減圧濃縮した。シリカゲルを単体としたカラ
ムクロマトグラフィ（流出溶媒；ジクロロメタン−酢酸
エチル ２０対１）で精製を行ない黄色結晶の目的物
２．０９ｇを得た。収率７３％，mp１５３〜１５４℃ 上記、実施例の化合物も含め、表１に化合物の代表例を
示す。
【００１７】
【表１】
【００１８】
【発明の効果】本発明化合物は、農医薬、染料、香料、
酸化剤等の中間原料、高分子のモノマー又は蛍光色素等
として有用である。
酸化剤等の中間原料、高分子のモノマー又は蛍光色素等
として有用である。
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式［Ｉ］ 【化１】 ［式中、Ｒ1 は置換基を有してもよいアルキル基、置換
基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよい
アルキニル基、置換基を有してもよいアリール基または
置換基を有してもよいヘテロ環基、Ｒ3 は水素原子、置
換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよい
アルケニル基または置換基を有してもよいアルキニル基
を示す（但し、Ｒ1 ，Ｒ3 が共にメチル基のものは除
く）。］で表される化合物。 - 【請求項２】 一般式［II］ 【化２】 （式中、Ｒ1 は前記と同じ意味を示し、ｒ2 は、置換基
を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアル
ケニル基または置換基を有してもよいアルキニル基を、
ＸはＮＨまたは酸素原子を示す。）で表される化合物を
鉱酸存在下に加水分解させることを特徴とする一般式
［Ｉ−１］ 【化３】 （式中、Ｒ1 は前記と同じ意味を示す。）で表される化
合物の製造法。 - 【請求項３】 一般式［III ］ 【化４】 （式中、Ｒ1 は前記と同じ意味を示す。）で表される化
合物のアンモニア水懸濁液を過酸化水素水で処理するこ
とを特徴とする一般式［Ｉ−１］ 【化５】 （式中、Ｒ1 は前記と同じ意味を示す。）で表される化
合物の製造法。 - 【請求項４】 一般式［Ｉ−１］ 【化６】 （式中、Ｒ1 は前記と同じ意味を示す。）で表される化
合物に塩基存在下、一般式ｒ3 Ｚ（式中、ｒ3 は、置換
基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいア
ルケニル基または置換基を有してもよいアルキニル基を
示し、Ｚはハロゲン原子を示す。）で表される化合物を
反応させることを特徴とする一般式［Ｉ−２］ 【化７】 （式中、Ｒ1 ，ｒ3 は前記と同じ意味を示す。）で表わ
される化合物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3135692A JPH05202046A (ja) | 1992-01-23 | 1992-01-23 | ピリミドプテリジン誘導体及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3135692A JPH05202046A (ja) | 1992-01-23 | 1992-01-23 | ピリミドプテリジン誘導体及びその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05202046A true JPH05202046A (ja) | 1993-08-10 |
Family
ID=12328956
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3135692A Pending JPH05202046A (ja) | 1992-01-23 | 1992-01-23 | ピリミドプテリジン誘導体及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05202046A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998018866A1 (en) * | 1996-10-25 | 1998-05-07 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Process for colouring high molecular weight organic material and polycyclic pigments |
-
1992
- 1992-01-23 JP JP3135692A patent/JPH05202046A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998018866A1 (en) * | 1996-10-25 | 1998-05-07 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Process for colouring high molecular weight organic material and polycyclic pigments |
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